一种固化剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种固化剂组合物。
【背景技术】
[0002] 固化剂又名硬化剂、熟化剂或变定剂，是一类增进或控制固化反应的物质或混合 物。树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应，使热固性树脂发生不可逆的变化 过程，固化是通过添加固化（交联）剂来完成的。固化剂是必不可少的添加物，无论是作粘 接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂，否则环氧树脂不能固化。
[0003] 固化反应属于化学反应，受固化温度影响很大，温度增高，反应速度加快，凝胶时 间变短；凝胶时间的对数值随固化温度上升大体呈直线下降趋势。但固化温度过高，常使 固化物性能下降，所以存在固化温度的上限；必须选择使固化速度和固化物性能折中的温 度，作为合适的固化温度。按固化温度可把固化剂分为四类：低温固化剂固化温度在室温以 下；室温固化剂固化温度为室温~50°C;中温固化剂为50~KKTC;高温固化剂固化温度 在KKTC以上。属于低温固化型的固化剂品种很少，有聚琉醇型、多异氰酸酯型等；国内研 制投产的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0°C以下固化。属于室温固化型的种类很多：月旨 肪族多胺、脂环族多胺；低分子聚酰胺以及改性芳胺等。属于中温固化型的有一部分脂环族 多胺、叔胺、眯唑类以及三氟化硼络合物等。属于高温型固化剂的有芳香族多胺、酸酐、甲阶 酚醛树脂、氨基树脂、双氰胺以及酰肼等。
[0004] 对于高温固化体系，固化温度一般分为两阶段，在凝胶前采用低温固化，在达到凝 胶状态或比凝胶状态稍高的状态之后，再高温加热进行后固化（post-cure)，相对之前段固 化为预固化（pre-cure) 〇
[0005] 但现有的固化剂，多数固化温度不高，或者能够提供较高的固化温度，但成本却高 昂。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提出一种固化剂组合物，其通过两种不同类型固化剂的复配， 在用量不变的前提下，提高其Tg值。
[0007] 为达此目的，本发明采用以下技术方案：
[0008] -种固化剂组合物，其包括如下组分：
[0009] (1)
[0010]
[0011] (2)
[0012]
[0013] 所述组合物中所述两种组分的质量比例为3:1-1:3,优选2:1-1:2,进一步有优选 2:1〇
【具体实施方式】
[0014] 本发明通过下述实施例对本发明的药物组合物进行说明。
[0015] 实施例1
[0016] I.式1化合物的合成
[0017]
[0018] 式1所述化合物是已知化合物，本领域技术人员可以市售购买得到，也可以合成 制备得到。其典型但非限制性的合成实例如下：
[0019] 首先，在反应容器中，以相对于1.6mol二甲基金刚烷或乙基金刚烷为lmol马来 酸酐的比例添加，并将反应容器的内部温度保持在160°C左右。接着，在该反应容器中，用 3小时左右滴加作为自由基发生剂的例如二叔丁基过氧化物5. 5_〇1溶解于少量的二甲基 金刚烷或乙基金刚烷而成的溶液。从滴加结束起约3小时结束反应，获得反应产物。通过 对所得反应产物减压蒸馏，从而获得对应的目标物。其中，可以适当地变更此处示出的投料 比、反应温度、反应时间以使目标物收率变高，也可以使用其它种类的自由基发生剂。
[0020] II.式2化合物的合成
[0021]
[0022] 所述化合物是已知化合物，本领域技术人员可以市售购买得到，也可以合成制备 得到。其典型但非限制性的合成实例如下：
[0023] 在保持在60°C的5升的烧瓶中，将500g的1，2, 3, 4-四氢喹啉加入到188ml浓硫 酸、428ml丙-2-醇和793ml水的混合物中。随着机械搅拌，经过70分钟滴加162. 4g35% 的甲醛溶液。该反应继续3小时，然后冷却，并使用氨溶液进行中和，从而形成黄色的颗粒 状固体。使用工业用甲醇变性酒精（IMS)将该固体滤出和沸腾，然后冷却和过滤浆液。在 干燥之后，获得416g(80%的理论收率）的黄色固体，其在120-122Γ熔化。
[0024] 将制备得到的组分I和II，按照2:1复配得到所述抗固化剂组合物。
[0025] 在180°C下，使用标准固化循环，将上述固化剂组合物与环氧树脂MY721(可商购 于Huntsman，UK)以化学计量当量反应。通过DMA测量所得聚合物的Tg，其Tg为291°C。
[0026] 对比例1
[0027] 只组分I，不含组分II，其余条件不变，其Tg为146°C。
[0028] 对比例2
[0029] 只含组分II，不含组分I，其余条件不变，其Tg为173°C。
[0030] 上述实施例及对比例说明，本发明所述的固化剂组合物，其通过两种不同类型活 性物的复配，在相同用量前提下，复配的Tg效果要远远好于两种组分的单独使用，证明本 发明采用的两种固化剂之间产生了协同效应。
[0031] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的固化剂组合物，但本发明并 不局限于上述特定配方，即不意味着本发明必须依赖上述详细组分及配方才能实施。所属 技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及 辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种固化剂组合物，其包括如下组分：所述组合物中所述两种组分的质量比例为3:1-1:3。2. 如权利要求1所述的固化剂组合物，其特征在于，所述两种组分的质量比例为 2:1-1:2。3. 如权利要求1所述的固化剂组合物，其特征在于，所述两种组分的质量比例为2:1。
【专利摘要】本发明公开了一种固化剂组合物，其通过两种不同类型固化剂的复配，在用量不变的前提下，提高其Tg值。
【IPC分类】C08G59/58
【公开号】CN105237739
【申请号】CN201510781267
【发明人】华玉叶
【申请人】华玉叶
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月14日