一种环氧树脂固化剂及其制备方法和用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于低介电材料技术领域，尤其涉及一种环氧树脂固化剂及其制备方法和 用途。
【背景技术】
[0002] 以手机、电脑、摄像机、电子游戏机为代表的电子产品、以空调、冰箱、电视影像、音 响用品等为代表的家用、办公电器产品以及其他领域使用的各种产品，为了安全，很大部分 的产品都要求其具备低介电性和耐热性。
[0003] 就电气性质而言，主要需考虑的因素还包括材料的介电常数以及介电损耗。一般 而言，由于基板的讯号传送速度与基板材料的介电常数的平方根成反比，故基板材料的介 电常数通常越小越好；另一方面，由于介电损耗越小代表讯号传递的损失越少，故介电损耗 较小的材料所能提供的传输质量也较为良好。
[0004] 因此，如何开发出具有低介电常数以及低介电损耗的材料，并将其应用于高频印 刷电路板的制造，乃是现阶段印刷电路板材料领域亟欲解决的问题。
【发明内容】
[0005] 有鉴于此，本发明第一方面提供一种环氧树脂固化剂，该环氧树脂固化剂具有低 介电性，并且具有良好的耐热性，而且，该环氧树脂固化剂具有成本低的优势。
[0006] 为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
[0007] -种环氧树脂固化剂，其具有如式I所示的分子结构：
[0009] 式I中，R为满足其化学环境的任意有机基团，&、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7、馬和1?9独立 地为满足其化学环境的任意有机基团，η为大于等于零的整数。例如η可以为0、1、2、3、4、 5、6、7、8、9、10 等，优选为 1-6。
[0010] 在本发明中，所述满足其化学环境是指能够与其相邻的原子相连，得到稳定的化 学连接键。
[0011] 在本发明中，式I中
片段部分中，苯环上的与氧 相连的两个取代位置可以是对位、邻位或间位，优选为间位。
[0012] 即，优选地，所述环氧树脂固化剂具有如下式II所示的分子结构：
[0014] 式II中，R为满足其化学环境的任意有机基团，Rp R2、R3、R4、R5、R6、R 7、馬和R 9独 立地为满足其化学环境的任意有机基团，n为大于等于零的整数。
[0015] 优选地，R为取代的或未取代的直链或支链烷基、取代的或未取代的环烷基、取代 的或未取代的芳基、取代的或未取代的杂芳基、取代的或未取代的烷基芳基、取代的或未取 代的环烷基芳基、取代的或未取代的烷基杂芳基或取代的或未取代的烷基杂芳基中的任意 一种。
[0016] 具体地，R可以为但不限于-CH2CH2-、-CH 2CH2CH2-、
[0017] 优选地，&、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、馬和R 9独立地为Η、取代的或未取代的直链或支链 烷基、取代的或未取代的环烷基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的杂芳基、取代 的或未取代的烷基芳基、取代的或未取代的环烷基芳基、取代的或未取代的烷基杂芳基、取 代的或未取代的烷基杂芳基、取代或未取代的烷氧基、取代的或未取代的环烷氧基、取代的 或未取代的芳氧基、取代的或未取代的杂芳基氧基、取代的或未取代的芳基烷氧基、取代或 未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的杂芳基烷氧基、取代或未取代的烷基杂芳氧基、取代 或未取代的羧酸酯基、取代或未取代的碳酸酯基、取代或未取代的磺酸酯基或取代或未取 代的膦酸酯基中的任意一种或至少两种的组合。
[0018] 在本发明中，所述的取代基为不含有素的任意有机基团，例如烷基、环烷基、烧 氧基、换烷氧基、芳基、杂芳基、烷基芳基、杂芳基烷基、羧酸酯基、碳酸酯基、磺酸酯基或膦 酸酯基。
[0019] 具体地，&、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、馬和 R 9可独立地为但不限于-CH 3、-CH2CH3、-0CH3、 -OCH2CH3,
或-OOCCH3中的任意一种或至少两种的组合。
[0020] 优选地，R6、R7、馬和1?9不同时为H，进一步优选R6、R 7、馬和R9中至少两者不同时 为H0
[0021] 在本发明中，取代或未取代的直链或支链烷基优选为取代或未取代的Cl~ (：12(例如(：1、02、03、04、05、06、07、08、09、(：10或(：11)直链或支链烷基，进一步优选(：1~ C8直链烷基或支链烷基，当碳原子数为1时即为甲基，碳原子数为2时，即为乙基。
[0022] 取代或未取代的环烷基优选为取代或未取代的C3~C12(例如C4、C5、C6、C7、C8、 C9、C10或C11)的环烷基。
[0023] 取代的或未取代的烷氧基优选为取代或未取代的Cl~C12 (例如C2、C3、C4、C5、 C6、C7、C8、C9、ClO 或 C11)的烷氧基。
[0024] 取代的或未取代的环烷氧基优选为取代或未取代的C3~C12 (例如C4、C5、C6、C7、 C8、C9、C10或C11)的环烷氧基。
[0025] 取代或未取代的芳基优选为C7-C13(例如08工9、(：10、(：11或(：12)烷基芳基。优选 为苯基、萘基、
等。 苯基的实例包括联苯基、三联苯基、苯甲基、苯乙基或苯丙基等。
[0026] 取代或未取代的杂芳基优选为C7-C13(例如C8、C9、C10、Cll或C12)杂芳烷基， 优选为五元或六元杂芳基，进一步优选为取代的或未取代的呋喃基或吡啶基。
[0027] 取代或未取代的烷基杂芳基优选为C7-C13(例如C8、C9、C10、C11或C12)烷基杂 芳基。
[0028] 取代或未取代的芳氧基优选为C7-C13(例如C8、C9、C10、Cll或C12)芳氧基。
[0029] 取代或未取代的杂芳基氧基优选为C5-C13 (例如C6、C7、C8、C9、C10、Cll或C12) 杂芳基氧基。
[0030] 取代的或未取代的芳基烷氧基优选为C7-C13(例如C8、C9、C10、C11或C12)芳基 烷氧基。
[0031] 取代或未取代的烷基芳氧基优选为C6-C13(例如C7、C8、C9、C10、Cll或C12)烷 基芳氧基。
[0032] 取代或未取代的烷基杂芳氧基优选为C6-C13(例如C7、C8、C9、C10、Cll或C12) 烷基杂芳氧基。
[0033] 本发明所使用的术语"取代的"是指指定原子上的任何一个或多个氢原子被选自 指定组的取代基取代，条件是所述指定原子不超过正常价态，并且取代的结果是产生稳定 的化合物。当取代基是氧代基团或酮基（即=〇)时，那么原子上的2个氢原子被取代。酮 取代基在芳香环上不存在。"稳定的化合物"是指能够足够强健地从反应混合物中分离至有 效的纯度并配制成有效的化合物。
[0034] 优选地，本发明所述环氧树脂固化剂为具有以下结构的化合物中的一种或至少两 种的组合：
[0035]
等于零的整数。例如η可以为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10等，优选为1-6。
[0036] 另一方面，本发明提供一种所述环氧树脂固化剂的制备方法，由该方法制备的环 氧树脂固化剂具有低介电性，并且具有良好耐热性和机械性能。
[0037] -种制备上述酯类述环氧树脂固化剂的方法，将酚类化合物与多元酸化合物或多 元酰氯化合物反应制备得到所述环氧树脂固化剂。
[0038] 在本发明中多元酰氯化合物是指二元酰氯或二元以上酰氯化合物，所述多元酸化 合物是指二元酸或二元以上酸化合物。例如典型的，在本发明中，利用酚类化合物与二元酸 化合物进行酯化反应，用浓硫酸或固体酸作催化剂，反应得到相应酯。还可以利用酚类化合 物与酰氯反应脱除氯化氢来得到相应酯。
[0039] 本发明的酯类环氧树脂固化剂的制造方法为公知的酯类的制造方法，本发明对此 并无特别规定，例如，在熔融或者溶解状态下的二元酸或多元酸化合物中，