一种2,3,7,10-四(烷氧基)苯并菲的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及苯并菲的四取代衍生物制备技术领域，具体涉及一种2, 3, 7, 10-四 (烷氧基）苯并菲的制备方法。
【背景技术】
[0002] 苯并菲化合物最早是从苯的热裂解产物中分离出来，英文命名为Triphenylene， 它是一个圆盘状分子，盘状分子具有液晶性，因此其衍生物可用于制备盘状液晶材料；此 外，苯并菲由于其特殊的结构使其具广阔的光学和电学应用前景。
[0003] 目前，具有特殊结构的苯并菲类衍生物受到越来越多的关注，关于苯并菲及其衍 生物的合成的研究越来越多。其中，2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲具有选择性的在其结 构的6位和11位进一步反应的能力，是制备苯并菲单分子、二聚体、齐聚物及高聚物材料的 重要中间体，其合成一直广受关注。现有的合成方法主要局限于以下报道的方法：已有的合 成方法是采用4,4'，5'，4"_四（己氧基：2'，1"_三联苯与碘在苯作为溶剂的条 件下在紫外光条件下反应后，采用柱层析分离的方法进行制备【Cammidge,A.N. ;Gopee,H. J.Mater.Chem. 2001，11，2773】。苯是关键性的溶剂，需要溶解原料、利于通过紫外光，且不 干扰反应。但由于采用了苯作溶剂，毒性很大，制备过程中容易造成污染，且副产物较多；分 离采用了柱层析，产物与原料分离困难，容易混入副产物，而且费时、溶剂使用量多，难以大 量制备2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲。
[0004] 因此，发明一种避免采用高毒性的苯做溶剂、采取高效简洁的分离方法、改善产物 纯度和外观的2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲制备方法，实为当务之急。
【发明内容】
[0005] 为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种2, 3, 7, 10-四（烷氧基） 苯并菲的制备方法，该制备方法所用溶剂毒性低、污染少、后处理简单、分离提纯效率高、产 品收率较高。
[0006] 为达到上述目的，本发明设计了如下反应过程：
[0007]
[0008] 根据上述反应过程，本发明提供了一种2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲的制备方 法，该方法的工艺步骤和条件如下：
[0009] a、提供如下式的4, 4'，5'，4" -四（烷氧基）-1，Γ: 2'，1" -三联苯：
[0010]
[0011] 其中，R =CnH2n+1，n= 5 ~12 ;
[0012] b、在惰性气体保护下，将4, 4'，5'，4"-四（烷氧基）-1，Γ:2'，1"-三联苯与碘按 摩尔比0. 5~2 :1溶于有机溶剂中，在紫外光激发下于室温反应48~72小时，然后加焦亚 硫酸盐水溶液、饱和氯化钠溶液依次洗涤，加硫酸镁干燥并过滤，蒸去有机溶剂，剩余物用 醇类溶剂与氯代烷烃溶剂的混合溶剂重结晶，真空干燥即可得产物。
[0013] 以上方法的步骤b中所用的有机溶剂为甲苯；或含有甲苯的混合溶剂，该混合溶 剂中的甲苯体积百分数大于50 %。
[0014] 以上方法的步骤b中所用的紫外光为254nm紫外光源或365nm紫外光源中的一种 或两种。
[0015] 以上方法的步骤b中所述的醇类溶剂与氯代烷烃溶剂的混合溶剂中的醇类溶剂 为甲醇、乙醇中的一种或两种，氯代烷烃溶剂为二氯甲烷、氯仿中的一种或两种。
[0016] 以上方法的步骤b中所述的焦亚硫酸盐水溶液为焦亚硫酸钠水溶液或焦亚硫酸 钾水溶液。
[0017] 相比现有技术，本发明的有益效果在于：
[0018] 1.本发明采用了与紫外光源匹配较好的甲苯作为反应溶剂，低毒、污染少，副产物 少，产率较高；
[0019] 2.由于本发明采用合适的混合溶剂利用重结晶进行分离，使得分离纯化简单，分 离效率高，溶剂使用量少，减少了分离产品所用的时间，降低生产成本，十分适宜大规模生 产。
[0020] 下面结合附图和【具体实施方式】对本发明作进一步详细说明。
【附图说明】
[0021] 图1为实施例1制备所得到的2, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲的核磁共振氢谱 Oh-nmr)图；
[0022] 图2为实施例3制备所得到的2, 3, 7, 10-四（辛氧基）苯并菲的核磁共振氢谱 Oh-nmr)图；
【具体实施方式】
[0023] -种2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲的制备方法，该方法的工艺步骤和条件如下：
[0024] a、提供如下式的4, 4'，5'，4" -四（烷氧基）-1，Γ: 2'，1" -三联苯：
[0025]
[0026] 其中，R=CnH2n+1，n= 5 ~12 ;
[0027]b、在惰性气体保护下，将4, 4'，5'，4"-四（烷氧基）_1，Γ:2'，1"-三联苯与碘按 摩尔比0. 5~2:1溶于有机溶剂中，在紫外光激发下于室温反应48~72小时，然后加焦亚 硫酸钠水溶液、饱和氯化钠溶液依次洗涤，加硫酸镁干燥并过滤，蒸去有机溶剂，剩余物用 醇类溶剂与氯代烷烃溶剂的混合溶剂重结晶，真空干燥即可得产物。
[0028] 以上方法的步骤b中所用的有机溶剂为甲苯；或含有甲苯的混合溶剂，该混合溶 剂中的甲苯体积百分数大于50 %。
[0029] 以上方法的步骤b中所用的紫外光为254nm紫外光源或365nm紫外光源中的一种 或两种。
[0030] 以上方法的步骤b中所述的醇类溶剂与氯代烷烃溶剂的混合溶剂中的醇类溶剂 为甲醇、乙醇中的一种或两种，氯代烷烃溶剂为二氯甲烷、氯仿中的一种或两种。
[0031] 以上方法的步骤b中所述的焦亚硫酸盐水溶液为焦亚硫酸钠水溶液或焦亚硫酸 钾水溶液。
[0032] 如无具体说明，本发明所用的各种原料均可以通过市售获得；或根据本领域常规 方法制备得到。
[0033] 下面给出实施例以对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只用 于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术熟练人 员根据上述本发明的内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范 围。
[0034] 实施例1:
[0035] 本实施例提供的是2