, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲的制备方法的一种实施方式， 具体步骤如下：
[0036] 将4,4'，5'，4"-四（己氧基）-1，1'：2'，1"-三联苯3.02克（4.8毫摩尔）和碘 1. 6克(6. 4毫摩尔）溶解于300毫升甲苯中，得到混合物；在氮气保护下，以上所得混合物 在365nm紫外光源的照射下，在室温下搅拌反应72小时；加入焦亚硫酸钠水溶液洗涤，直至 紫色褪去，分液，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，硫酸镁干燥，过滤，有机相蒸去溶剂得到浓 缩剩余物；浓缩剩余物用甲醇：二氯甲烷=1 :1的混合溶剂重结晶，真空干燥即可得淡黄色 至无色的片状晶体，产率55%。
[0037] 参见图1，该产物的核磁共振氢谱OH-NMRGOOMHz:⑶C13:TMS)数据如下：
[0038]8. 39 (2H，d，J= 9. 1)，7. 95 (2H，d，J= 2. 6)，7. 90 (2H，s)，7. 25 (2H，dd，J= 9. 1 和 2· 6)，4· 24 ~4· 16 (8H,m)，1· 96 ~1· 85 (8H,m)，1· 59 ~1· 38 (24H,m)，0· 96 ~0· 91 (12H,m)。
[0039] 以上数据表明，该产物和2, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲完全一致，确定获得的产 物就是2, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲。
[0040] 实施例2:
[0041] 本实施例提供的是2, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲的制备方法的一种优化实施方 式，具体步骤如下：
[0042] 将4,4'，5'，4"-四（己氧基）-1，1'：2'，1"-三联苯2.07克（3.3毫摩尔）和碘 0. 83克（3. 3毫摩尔）溶解于250毫升甲苯中，得到混合物；在氮气保护下，以上所得混合 物在365nm紫外光源的照射下，在室温下搅拌反应48小时；加入焦亚硫酸钾水溶液洗涤，直 至紫色褪去，分液，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，硫酸镁干燥，过滤，有机相蒸去溶剂得到 浓缩剩余物；浓缩剩余物用乙醇：二氯甲烷=2 :1的混合溶剂重结晶，真空干燥即可得透明 至半透明片状白色晶体，产率58%。
[0043] 实施例2所得产物结构、核磁共振氢谱（1H-NMR(300MHz:CDC13:TMS)数据与实施 例1相同。以上数据表明，该产物和2, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲完全一致，确定获得的 产物就是2, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲。
[0044] 实施例3:
[0045] 本实施例提供的是2, 3, 7, 10-四（辛氧基）苯并菲的制备方法的一种实施方式， 具体步骤如下：
[0046] 将4,4'，5'，4"-四（辛氧基）-1，1'：2'，1"-三联苯4.45克（6.0毫摩尔）和碘 0. 77克（3. 0毫摩尔）溶解于300毫升甲苯中，得到混合物；在氮气保护下，以上所得混合 物在365nm紫外光源的照射下，在室温下搅拌反应48小时；加入焦亚硫酸钠水溶液洗涤，直 至紫色褪去，分液，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，硫酸镁干燥，过滤，有机相蒸去溶剂得到 浓缩剩余物；浓缩剩余物用甲醇：二氯甲烷=2 :1的混合溶剂重结晶，真空干燥即可得淡黄 色半透明片状晶体，产率61 %。
[0047] 参见图2,该产物的核磁共振氢谱OH-NMRGOOMHz:⑶C13:TMS)数据如下：
[0048] 8. 42 (2H，d，J= 9. 0)，7. 99 (2H，d，J= 2. 4)，7. 94 (2H，s)，7. 27 (2H，dd)，4. 28 ~ 4· 20 (8H，m)，1· 97 ~1· 91 (8H，m)，1· 59 ~1· 30 (40H，m)，1· 00 ~0· 97 (12H，m)。
[0049] 以上数据表明，该产物和2, 3, 7, 10-四（辛氧基）苯并菲完全一致，确定获得的产 物就是2, 3, 7, 10-四（辛氧基）苯并菲。
【主权项】
1. 一种2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲的制备方法，其特征在于：该制备方法的工艺 步骤和条件如下： 曰、提供如下式的4, 4'，5'，4"-四（烷氧基）-1，Γ: 2'，1" -Ξ联苯：其中，R=片恥…η= 5~12 ; b、在惰性气体保护下，将4, 4'，5'，4"-四（烷氧基）-1，Γ: 2'，1"-Ξ联苯与舰按摩尔 比0. 5~2 :1溶于有机溶剂中，在紫外光激发下于室溫反应48~72小时，然后加焦亚硫酸 盐水溶液洗涂后再加入饱和氯化钢溶液进行洗涂，加硫酸儀干燥并过滤，蒸去有机溶剂，剩 余物用醇类溶剂与氯代烧控溶剂的混合溶剂重结晶，真空干燥即可得产物。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤b中所用的有机溶剂为甲苯；或 含有甲苯的混合溶剂，该混合溶剂中的甲苯体积百分数大于50 %。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤b中所用的紫外光为254nm紫 外光源或365nm紫外光源中的一种或两种。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤b中所述的醇类溶剂与氯代烧 控溶剂的混合溶剂中的醇类溶剂为甲醇、乙醇中的一种或两种，氯代烧控溶剂为二氯甲烧、 氯仿中的一种或两种。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤b中所述的焦亚硫酸盐水溶液 为焦亚硫酸钢水溶液或焦亚硫酸钟水溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种2,3,7,10-四(烷氧基)苯并菲的合成方法，属于苯并菲的四取代衍生物制备技术领域。该制备方法的工艺步骤和条件如下：在惰性气体保护下，将4,4ˊ,5ˊ,4”-四(烷氧基)-1,1ˊ:2ˊ,1”-三联苯与碘在有机溶剂中，在紫外光激发下反应48～72小时，然后加焦亚硫酸盐水溶液、饱和氯化钠溶液依次洗涤、干燥，有机相蒸去溶剂，剩余物用醇类溶剂与氯代烷烃溶剂的混合溶剂重结晶，即可得产物。本发明的反应过程溶剂低毒、低环境污染，产率较高，分离纯化简单，适宜大规模生产。
【IPC分类】C07C41/18, C07C43/21
【公开号】CN105315137
【申请号】CN201510263705
【发明人】庄海玉, 涂玉杰, 赵秋, 黄继忠, 包恆达, 周健
【申请人】江苏理工学院
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2015年5月21日