8, 069 中所描述的），231-5(美国专利3,702,886中描述的），1〇1-22(美国专利4,954,325中 描述的），MCM-36(美国专利5, 250, 277中描述的），MCM-49(美国专利5, 236, 575中描述 的），MCM-56(美国专利5, 362, 697中描述的），PSH-3(美国专利4, 439, 409中描述的）， SSZ-25 (美国专利 4, 826, 667)，等等。
[0032] 其它氧化物可用作催化剂载体，条件是它们在胺、无机氢硼化物或者胺和无机氢 硼化物这两者的存在下，在本文描述的反应条件下，都是惰性的。例如，掺杂硫酸盐的二氧 化锆的制备是在美国专利5, 149, 862中披露的。合适的氧化物的载体实例还可以包括二氧 化错、二氧化钛、二氧化铪、氧化纪、氧化铁（III)、氧化铝、氧化锡（IV)、二氧化娃、氧化锌 或这些氧化物的混合物。
[0033] 在一个实施方案中，氨气（NH3)和无机氢硼化物，如氢硼化钠，被添加到反应混合 物中。这些成分的量可以以提高起始物料的转化率和提高对DCH的选择性为目的，在合理 数量的试验和误差的情况下，进行调整。氨可以以相当于起始的邻苯二胺（OPD)约3到约 15摩尔当量添加。无机氢硼化物，（例如：氢硼化钠）可以以相当于起始的(PD约0. 02到 约0. 20摩尔当量添加。
[0034] 反应混合物然后可以根据技术人员已知的方法进行处理，用过滤除去催化剂，接 下来通过蒸馏来分离精制的DCH产物。
[0035] 实施例
[0036] 反应产物的分析利用气相色谱（GC)来完成。合适的GC装置的实例包括，例如，可 从安捷伦科技有限公司的生命科学和化学分析小组[Aglient Technologies，Inc. ;Life Sciences and Chemical Analysis Group ；5301Stevens Creek Boulevard ；Santa Clara, CA 95051-7201USA]获得的Aglient(安捷伦）6890 N GC(或者目前等效的安捷伦7890A GC 系统）。
[0037] 在一个实例中，将8. 0克0PD、0. 2克氢硼化钠、15克氨（NH3)、1. 6克的G106 B/W'S (来自Evonik，Inc.公司的5重量％铑的碳粉催化剂）和60毫升去离子水的混合物装入 至Ij 300立方厘米体积的高压釜中，在室温用氢加压到1000psig，然后在125°C下加热3小时 至2000psig的最终压力。反应产物采用气相色谱法分析。这些产物有：83. 4重量％的1， 2_二氨基环己烷（DCH)，2. 1重量％的2-氨基环己醇，8. 9重量％的OPD，1. 2重量％的吩嗪， 2. 〇重量％的环己胺，〇. 1重量％的苯胺和2. 0重量％的高沸点原料。
[0038] 在一个比较例中，将 8.0 克 0PD、30 克氨、1.6g G106 B/W"1 (来自 Evonik，Inc.公 司的5重量％铑的碳粉催化剂）、0. 5克三乙胺和60ml去离子水的混合物，装入到300立方 厘米体积的高压釜中，在室温用氢加压到l〇〇〇psig，然后在150°C下加热4小时到最后的压 力为2000psig。反应产物在冷却后用二氧杂环己烷从高压釜中移出，并用气相色谱法对其 进行分析。这些产物有：71. 4重量％的1，2-二氨基环己烷（DCH)，1.0重量％的2-氨基环 己醇，14. 8重量％的0PD，9. 8重量％的吩嗪，2. 5重量％的环己胺，和0. 5重量％的苯胺。
[0039] 上述公开构成具体实施方案的说明，示范了本发明可以怎样被使用和应用。这样 的实施方案只是示例性的。本发明更为广阔的方面将在后附的权利要求书中被进一步的限 定。其中使用的这些权利要求和条款被视为所描述发明的变体。这些权利要求虽然不受限 制于这些变体，但是被认为是覆盖了本文公开内容之内的发明暗示的全部范围。
【主权项】
1. 一种用于制备1，2-二氨基环己烷的方法，所述方法包括：在无机氢硼化物、氨和多 相催化剂的存在下，1，2_苯二胺与氢在极性的质子溶剂中接触，所述多相催化剂包含选自 Ru、Rh、Pd和Pt中的至少一种，其中所述无机氢硼化物以相对于1，2-苯二胺0. 02到0. 20 摩尔当量添加，并且所述氨以相对于1，2-苯二胺5到15摩尔当量添加。2. 权利要求1所述的方法，其中所述极性的质子溶剂具有ROH结构，其中R为氢或烷 基。3. 权利要求2所述的方法，其中所述烷基具有1至6个碳。4. 权利要求1所述的方法，其中所述无机氢硼化物是碱金属的氢硼化物。5. 权利要求4所述的方法，其中所述无机氢硼化物选自氢硼化钠、氢硼化锂、氢硼化钾 和氰基硼氢钠。6. 权利要求5所述的方法，其中所述无机氢硼化物是氢硼化钠。7. 权利要求1所述的方法，其中所述多相催化剂包含选自Ru和Rh中的至少一种。8. 权利要求1所述的方法，其中Ru、Rh、Pd和Pt的重量之和占所述多相催化剂的1至 10重量％。9. 权利要求8所述的方法，其中Ru、Rh、Pd和Pt的重量之和占所述多相催化剂的3至 5重量％。10. 权利要求1所述的方法，其中所述多相催化剂包含选自Ru、Rh、Pd和Pt中的至少 一种的氧化物。11. 权利要求10所述的方法，其中所述多相催化剂基本上由所述的氧化物组成。12. 权利要求8所述的方法，其中所述多相催化剂包含：在1，2-苯二胺转化为二氨基 环己烷的反应条件下基本上对胺是惰性的载体。13. 权利要求8所述的方法，其中所述多相催化剂包括选自氧化铝、二氧化钛、沸石和 多孔层化材料中的至少一种载体。14. 权利要求1所述的方法，所述方法还包括：在120°C到200°C的温度和在1000到 2500psig的压力下与氢接触。15. 权利要求1所述的方法，其中所述极性的质子溶剂选自水、甲醇、乙醇、异丙醇和它 们的混合物。16. 权利要求15所述的方法，所述方法还包括：在120°C到200°C的温度和在1000到 2500psig的压力下与氢接触。17. 权利要求15所述的方法，其中所述载体上的铑催化剂包括在炭上的铑，并且其中 所述载体上的铑催化剂包含1重量％至10重量％的铑。18. 权利要求15所述的方法，其中所述载体上的铑催化剂包含3重量％至5重量％的 铑。
【专利摘要】本发明公开了一种由1，2-芳族二胺制备1，2-脂环族二胺的方法。在一个实施方案中，该方法提供了一种通过极性的质子溶剂中所包含的1，2-苯二胺与氢在载体上的铑催化剂、氨和无机氢硼化物的存在下反应而制备1，2-二氨基环己烷的方法，该方法提高了总的转化率和选择性。
【IPC分类】C07C209/72, C07C211/36
【公开号】CN105384645
【申请号】CN201510683332
【发明人】罗兰·L·阿迈伊
【申请人】因温斯特技术公司
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2009年11月4日
【公告号】CN102216254A, CN102216255A, EP2356089A1, EP2356089A4, EP2364291A1, EP2364291A4, EP2364291B1, US8772546, US20100125151, US20100125152, WO2010059420A1, WO2010059421A1