用作有机胶凝剂的基于脂环族二胺及脂族二胺的脂肪酸二酰胺的制作方法_2

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,优选地,所述羟基酸b)是12-羟基硬脂酸。
[0027] 本发明的二酰胺可含有衍生自所述二胺a)、c)和e)以及任选地苯二甲二胺f)和 一元酸b)和任选地d)之间的反应的至少两种且优选至少三种不同的反应产物。
[0028] 根据特别的模式,所述一元酸d)的存在比例使得摩尔比cV(b+d)低于0.5且优选 为 0· 02 ~0· 5。
[0029] 根据特别的优选,本发明的所述二酰胺具有经微粉化的粉末的形式,优选地,具有 体均尺寸(mean size by volume)低于20 μ且更优选低于15 μ的粉末形式。所述尺寸的 测定可以使用装有激光检测器的测量装置实施。
[0030] 通过以下实施所述微粉化:机械研磨,任选地随后进行筛分或空气喷射研磨,从而 得到具有受控且较窄粒径分布的最细粉末。
[0031] 本发明的第二主题涉及本发明的二酰胺作为在有机溶剂介质中的有机凝胶化剂 的用途。
[0032] 因此,所述添加剂可以用作流变添加剂,特别地,具有预浓缩在有机溶剂中的预活 化糊剂的形式。所述有机溶剂可以是溶剂的混合物。优选地,其是极性溶剂或含有至少一 种极性溶剂。所述二酰胺的优选的重要用途是在涂覆组合物中特别地在油漆、清漆、油墨和 凝胶涂料中或者在胶水和粘结剂或汽提或模塑或化妆品组合物中的用途(作为流变添加 剂)。更优选地,考虑到如上文所解释的由根据本发明目的待替代的间-苯二甲二胺的在这 些介质中的亲合性所带来的问题,所述用途涉及涂覆组合物。
[0033] 本发明的另一主题是有机凝胶化剂、特别是流变添加剂,其含有至少一种如上文 描述的根据本发明定义的二酰胺。更特别地,其可以是流变学试剂或添加剂,特别是预浓缩 在至少一种有机溶剂(包括溶剂的混合物)中(优选地在至少一种极性有机溶剂中)的组 合物中的触变试剂,具有预活化糊剂的形式。
[0034] 根据上文描述的术语"极性有机溶剂"包括其定义本身或应解释为意指"至少一种 极性有机溶剂"或"含有至少一种极性有机溶剂的有机溶剂混合物"。被认为是极性有机溶 剂的溶剂是含有至少一种极性基团(例如醇或酯基团)的溶剂。作为极性有机溶剂的例子, 根据第一种解释的选择,可以提及醇,例如乙醇或丁醇或它们的混合物,且根据第二种解释 的选择(含有至少一种极性有机溶剂的有机溶剂混合物),可以提及这样的醇(乙醇或丁 醇)与非极性溶剂(例如二甲苯)的混合物。
[0035] 最后,本发明涵盖有机粘合剂组合物,其含有至少一种根据本发明上文所定义的 二酰胺作为流变学试剂(或添加剂,其为与试剂(剂)等价的术语)。
[0036] 更特别地,该有机粘合剂组合物是涂料、油漆、清漆、油墨或凝胶涂料组合物或者 胶水或粘结剂组合物或者汽提或模塑或化妆品组合物。根据更优选的选择,所述组合物是 涂覆组合物。根据另一种可能性,所述组合物是胶粘或密封组合物。根据另一个选择,该组 合物是模塑组合物。模塑或凝胶涂料或可辐射交联的涂覆组合物是在反应性溶剂介质(也 称为反应性稀释剂)中的组合物,例如,在苯乙烯或在另一种等价的共聚单体或多官能丙 烯酸类(意指丙烯酰基)单体和/或低聚物中的不饱和聚酯或乙烯基酯,所述低聚物使用 多官能丙烯酸类单体作为反应性稀释剂。
[0037] 更具体地,所述有机粘合剂可以选自:环氧树脂、不饱和聚酯、乙烯基酯、醇酸树 月旨、硅烷树脂、聚氨酯、聚酯酰胺、基于溶剂(非反应性稀释剂)的丙烯酸类树脂、丙烯酸类 (多官能)单体和/或低聚物(其中,在后一种情况下,所述反应性稀释剂是丙烯酸类(多 官能)单体)或者氯化弹性体及未经氯化的弹性体以及不同于氯化弹性体的氯化聚合物, 优选环氧树脂、不饱和聚酯、乙烯基酯、醇酸树脂、聚氨酯、聚酯酰胺、基于溶剂的丙烯酸类 树脂以及所述丙烯酸类单体和/或低聚物或者氯化弹性体和非氯化弹性体。
[0038] 丙烯酸类单体和/或低聚物是指带有至少一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团 且特别是多官能(即每个分子具有至少两个所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团)的单体 和/或低聚物。
[0039] 给出以下所示的实施例作为本发明及其性能品质的例示说明,且不以任何方式限 制本发明的范围。
[0040] 实验部分
[0041] I-所用的起始材料
[0042] 表1:所用的起始材料
[0043]
[0044] II -所采用的方法和试验
[0045] 以两种试验对配制物进行评价:抗流动(流挂)性试验以及在不同速度下的粘度 的评价。
[0046] -抗流动性试验
[0047] 这使用流挂控制器(来自Sheen Instruments的流平/流挂试验仪(Levelling/ Sagging Tester))进行,其使得能够建立涂料对于因重力而产生的流挂的抗性。由不锈钢 制造且装配有平刮板的该控制器包含数值渐增的凹口。
[0048] 该试验在于借助于所述流挂控制器在对比卡上沉积相同(parallel)厚度的不同 油漆带。立即将该对比卡竖直放置,使最薄的膜位于最上。所述带相遇处的厚度显示了对 于流挂的趋势。
[0049] -粘度评价
[0050] 这是在25 °C下使用Brookfiekf RV粘度计(芯轴:S 4)进行的。将芯轴的速度 设定为50rpm (转/分钟),而且,在每种油漆稳定后测量其粘度。对于20rpm、10rpm、5rpm 和Irpm的速度,重复所述操作。
[0051] III-二酰胺(或有机凝胶化剂、流夺添加剂)的制备及特件
[0052] 实施例1:基于间-苯二甲二胺和六亚甲基二胺和12-HSA的酰胺
[0053] 在氮气流下,将61. 29g间-苯二甲二胺(0.46摩尔)、63.8g乙二胺(即0.54摩 尔)和315. 2g 12-羟基硬脂酸(1. 00摩尔)置于装有温度计、迪安-斯塔克装置、冷凝器 和搅拌器的1升圆底烧瓶中。
[0054] 仍在氮气流下,将所述混合物加热至200°C。所移除的水从150°C开始在所述迪 安-斯塔克装置中累积。通过酸值和胺值,对所述反应进行监控。当酸值和胺值低于10(以 mg KOH/g计)时,将反应混合物冷却至150°C并然后排出至有机硅模具中。一旦其已经冷 却至室温,通过研磨和筛分,使产物以机械方式微粉化以得到细料(fine),并且,控制产物 的粒径以得到7 μπι的平均尺寸。
[0055] 对于实施例2、3和4 :采用相同的程序,但具有下表2中所示的反应组分的比例:
[0056] 轰A所制备的酰胺产物1~4
[0057]
[0058] IV-油漆配制物中的流夺件能品质的评价
[0059] 在二甲苯中的具有高的固含量(或高的干提取物)的(反应性)环氧树脂漆配制 物中,对所制得的酰胺进行评价。
[0060] 1)所沭油漆配制物的制备
[0061] 采用下表3中所示的比例并以如下方式制备称作"漆浆(millbase) "的配制物:
[0062] 在通过夹套系统加热的分散碗(dispersing bowl) ( DispermHI' 2075 yellow line,供应商:Erichsen)中实施以下相继操作:
[0063] I. 1)加入环氧粘合剂以及分散剂和脱气剂。在800转/分钟(800次旋转/分钟 或800rpm)下实施2分钟的均化。
[0064] 1. 2)加入填料和颜料,随后,在3000rpm下使用7cm的桨叶研磨30分钟。所述具 有夹套的碗允许该步骤使用冷水浴(20 °C )在室温下发生。
[0065] 1. 3)加入溶剂(丁醇,根据表3)并进行均化。
[0066] 2)所沭"漆浆"中的酰胺添加剂的活化
[0067] 在制备所述漆浆之后的24小时,再次在3000rpm下使用4cm的桨叶对该配制物进 行分散。在所试验的两个活化温度(50°C和70°C )下,以20分钟和在3000rpm下向所述漆 浆中加入待评价的二酰胺并进行原位活化。
[0068] 直至在所述活化之后的24小时以及在向所述漆浆中加入稀释于二甲苯中的硬化 剂(参见表4)之后的30分钟才实施所述评价,并且,使用二甲苯/ 丁醇混合物(1/1,以重 量计),将由此得到的油漆根据它们的油漆涂覆粘度而调节到约0. 4P或约40mPa. s (更准确 地至 0· 37 ~0· 38P 或 37 ~
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