向单不饱和酸(Cl 8:1)的选择性：
[0063]
[0064] 其中Σ最终C18:l和Σ起始C18:l分别对应于氢化反应之后和之前相对于总脂肪 酸组合物的C18单不饱和酸的各种异构体的重量％的总和，并且Σ起始C18:2和Σ最终C18: 2分别对应于氢化反应之前和之后相对于总脂肪酸组合物的C18二不饱和酸的各种异构体 的重量％的总和。
[0065] 实施例1(对比)
[0066]将500克相对于总脂肪酸含量含有56重量％的亚油酸的向日葵油在装有搅拌器的 高压釜中在15.5克基于负载在γ-氧化铝上的钯的催化剂（0.2重量％的？(1--由Sud Chemie制造的"G68G"）的存在下在118°C的温度下氢化，保持氢压力为2至5巴。在80分钟后 中断该反应。通过气相色谱分析测定的亚油酸转化率为34.5%，单不饱和酸的选择性为 28.9%〇
[0067] 实施例2
[0068] 在与实施例1(对比）相同的条件下进行氢化反应，向反应混合物中添加 0.37克水。 在80分钟后，亚油酸转化率为63.4%，单不饱和酸的选择性为33.3%。
[0069] 实施例3
[0070] 在与实施例1(对比）相同的条件下进行氢化反应，向反应混合物中添加0.74克水。 在80分钟后，亚油酸转化率为68.3%，单不饱和酸的选择性为35.6%。
[0071] 实施例4
[0072] 在与实施例1(对比）相同的条件下进行氢化反应，向反应混合物中添加1.23克水。 在80分钟后，亚油酸转化率为37.8%，单不饱和酸的选择性为33.1 %。
[0073] 实施例5
[0074] 该氢化反应在500毫升玻璃烧瓶中进行，其装有电磁搅拌器并通过管道连接到具 有用于计量出的水头的带刻度漏斗。
[0075] 该烧瓶用50克朝鲜蓟油、150毫升石油醚和0.85克粉末形式的0.3 %Pd/Al2〇3催化 剂(Johnson Matthey;水含量4.2重量％)装填。
[0076]将烧瓶连接至栗以除去空气，并随后填充2.7升的分子氢，其经带刻度漏斗中的水 头鼓泡并用水饱和(在20_25°C的温度下）。与氢一起进料的水的量为52毫克。所得水:金属 Pd重量比为大约35:1。
[0077]该烧瓶以700rpm剧烈搅拌140分钟，同时经冷却水浴保持5-6°C的温度。滤去催化 剂，蒸发有机溶剂以获得氢化朝鲜蓟油。
[0078]在表1中报道了与起始朝鲜蓟油的组成相比，在反应100分钟之后和140分钟之后 通过GC分析测得的相对于总脂肪酸组合物该氢化油的C18脂肪酸的重量百分比组成。
[0079] 在100分钟后亚油酸的转化率为85%，并在反应140分钟后继续升高至94%的显著 值。在反应结束时，向C18单不饱和酸的选择性为93.1 %，C18单不饱和反式异构体含量低于 10%，并且9-顺式和12-顺式异构体的总和对应于86.3%的单不饱和酸。
[0080] 实施例6
[0081] 在与实施例5相同的条件下进行氢化反应，但是在75毫升而非150毫升的石油醚的 存在下进行。
[0082] 在140分钟后亚油酸的转化率为92.6%，向C18单不饱和酸的选择性为92.4%，并 且9-顺式和12-顺式异构体的总和对应于85.1%的单不饱和酸。在表1中报道了通过GC分析 测得的该氢化油的组成。
[0083] 表 1
[0084]
[0086] 实施例7
[0087] 在与实施例5-6相同的设备中进行该氢化反应。
[0088] 该烧瓶用50克向日葵油、150毫升石油醚和0.85克粉末形式的0.3 %Pd/Al2〇3催化 剂(Johnson Matthey;水含量4.2重量％)装填。
[0089] 将烧瓶连接至栗以除去空气，并随后填充2.5升的分子氢，其经带刻度漏斗中的水 头鼓泡并用水饱和(在20_25°C的温度下）。与氢一起进料的水的量为48.8毫克，相应于大约 33.5:1的水:金属Pd重量比。
[0090] 该烧瓶以700rpm剧烈搅拌，同时经冷却水浴保持30°C的温度。
[0091]滤去催化剂，蒸发有机溶剂以获得氢化朝鲜蓟油。
[0092] 在50分钟后亚油酸的转化率为90.1%，向C18单不饱和酸的选择性为88.3%。
【主权项】
1. 用于催化氢化植物油的方法，其中使所述油与分子氢在包含负载的金属钯的催化剂 的存在下接触，其特征在于所述方法在相对于金属钯的重量为5:1至100:1的量的水的存在 下进行。2. 如权利要求1所述的方法，其中所述方法在相对于金属钯的重量为7:1至50:1的量的 水的存在下进行。3. 如权利要求1和2任一项所述的方法，其中所述氢化在相对于植物油为30毫克/千克-500毫克/千克的金属钯的存在下进行。4. 如权利要求1-3任一项所述的方法，其中所述催化剂包含0.1-1重量％的金属钯。5. 如权利要求1-4任一项所述的方法，其中所述金属钯负载在选自氧化铝、碳、Ce02、 Zr〇2、Cr〇2、Ti〇2、二氧化娃、无机-有机溶胶凝胶基质、多晶氧化物基底、无定形碳、沸石、错 硅酸盐、碱土金属碳酸盐如碳酸镁、碳酸钙或碳酸钡、硫酸钡、蒙脱石、聚合物基质、多功能 树脂、陶瓷载体的载体上。6. 如权利要求5所述的方法，其中所述催化剂包含负载在氧化铝或碳上的金属钯。7. 如权利要求1-6任一项所述的方法，其中所述方法在1至15巴的分子氢压力下进行。8. 如权利要求17任一项所述的方法，其中所述方法在0至130°C的温度下进行。9. 如权利要求8所述的方法，其中所述方法在70至130°C的温度下和在1至6巴的氢压力 下进行。10. 如权利要求8所述的方法，其中所述方法在0至50°C的温度下、在1至2巴的氢压力下 和在有机溶剂的存在下进行。11. 如权利要求10所述的方法，其中所述有机溶剂选自烃、酯、酮。12. 如权利要求1-11任一项所述的方法，其中所述植物油选自大豆油、橄榄油、蓖麻油、 向日葵油、花生油、玉米油、棕榈油、麻疯果油、朝鲜蓟油、萼距花油、十字花科油、雷斯克勒 油、废弃煎炸油、废植物油或其混合物。13. 包含金属钯的催化剂用于植物油的催化氢化反应的用途，所述氢化反应在相对于 金属钯的重量为5:1至100:1的量的水的存在下进行。14. 如权利要求13所述的方法，其中所述植物油是向日葵油、来自十字花科的油、朝鲜 蓟油或其混合物。15. 获自如权利要求1-14任一项所述的方法的植物油作为氧化裂解法的原材料的用 途。16. 植物油，其特征在于： 相对于总脂肪酸含量小于10重量％的二不饱和酸含量； 相对于总脂肪酸含量大于70重量％的单不饱和酸含量； 相对于总脂肪酸含量高于1.5重量％并低于12重量％的反式单不饱和异构体含量。17. 如权利要求16所述的植物油，其中所述单不饱和酸包含超过80%的9-顺式和12-顺 式异构体。18. 权利要求16-17的油作为氧化裂解法的原材料的用途。
【专利摘要】本发明涉及选择性氢化植物油的方法。本发明特别涉及能够将多不饱和脂肪酸选择性转化为单不饱和脂肪酸的植物油氢化方法以及由此获得的产品。通过本发明的方法获得的植物油特别具有高单不饱和脂肪酸含量，并且特别适于用作合成化学中间体用的原材料。
【IPC分类】C11C3/12
【公开号】CN105452431
【申请号】CN201480036378
【发明人】G·博索蒂, L·卡普兹, F·迪焦亚
【申请人】诺瓦蒙特股份公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年6月25日
【公告号】CA2916794A1, EP3013930A1, US20160137580, WO2014207038A1