氟树脂颗粒的处理方法
【专利说明】氣树脂颗粒的处理方法
[0001 ] 本申请是国际申请号为PCT/肝2012/067001，国际申请日为2012年7月3日的PCT国 际申请进入中国阶段后国家申请号为201280031388.0的标题为"氣树脂颗粒的处理方法" 的中国专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及一种氣树脂颗粒的处理方法，该方法抑制氨氣酸从将可烙融成形的氣 树脂烙融成形而得的氣树脂颗粒中的释放。
【背景技术】
[0003] 作为可烙融成形的氣树脂之一，有乙締/四氣乙締共聚物下也称为ETFE)。可烙 融成形的氣树脂的耐热性、耐化学品性、电绝缘性、难燃性、耐候性、成形加工性优异，被用 作航空器、原子能发电厂、汽车、工业用机器人等中使用的电线的绝缘被覆材料。
[0004] 运种可烙融成形的氣树脂通过溶液聚合或悬浮聚合之类的聚合方法W氣树脂微 粒的形态制造。将所得的氣树脂微粒造粒成氣树脂珠，接着烙融成形为颗粒状，得到氣树脂 颗粒。将该氣树脂颗粒用作成形材料来制造各种产品。氣树脂颗粒成形加工成各种产品时 的操作性优异。
[0005] 另外，ETFE等主链上含有氨和氣的氣树脂如果长时间保持在高溫下，则氨氣酸 化F)有时会从主链脱离。此外，如非专利文献1中记载，已知ETFE在烙融成形溫度下产生包 含氨氣酸的气体。
[0006] 氨氣酸对于水显示出非常高的溶解性，将聚合而得的氣树脂微粒用水介质造粒而 得的氣树脂珠几乎不含氨氣酸。
[0007] 然而，将氣树脂珠烙融成形为颗粒状时，氨氣酸有时会从氣树脂的主链脱离。因 此，氣树脂颗粒有时含有氨氣酸。如果氣树脂颗粒含有氨氣酸，则氨氣酸随着时间的推移从 氣树脂颗粒散发至气相中，因此将氣树脂颗粒长时间保存在密闭场所的情况下或在夏季保 存在高溫下的情况下，有时会感觉到酸的臭味。
[000引现有技术文献 [0009]非专利文献
[0010]非专利文献1:氣树脂手册(去。素樹脂夕）、里川孝臣编、日刊工业新闻 社、1990年发行、P471~474
【发明内容】
[ocm]发明所要解决的技术问题
[0012] 本发明的目的在于提供一种氣树脂颗粒的处理方法，该方法抑制氨氣酸从将可烙 融成形的氣树脂烙融成形而得的氣树脂颗粒中的释放。
[0013] 解决技术问题所采用的技术方案
[0014] 本发明具有W下的技术内容。
[0015] [1]氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使由可烙融成形的氣树脂烙融成形而得 的氣树脂颗粒与选自30~200°C的溫水、100~200°C的水蒸气和40~200°C的热风的氨氣酸 除去介质接触，对所得的氣树脂颗粒进行处理，W使在35°C下保存了 15天时的每化g氣树脂 颗粒的氨氣酸散发量在化gW下。
[0016] [2]上述[1]所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使所述氣树脂颗粒与30 ~200°C的溫水接触10秒W上。
[0017] [3]上述[1]所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使所述氣树脂颗粒与100 ~200°C的水蒸气接触10秒W上。
[0018] [4]上述[1]所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使所述氣树脂颗粒与40 ~200°C的热风接触30分钟W上。
[0019] [5]上述[4]所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述热风的风量为5~ 50m^小时。
[0020] [6]上述[1]~[引中任一项所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氣树 脂颗粒的平均粒径为1.0~5.0mm。
[0021] [7]上述[1]~[6]中任一项所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氣树 脂颗粒的堆积密度为0.5~1.5g/ml。
[0022] [引上述[1]~[7]中任一项所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述可烙 融成形的氣树脂是乙締/四氣乙締共聚物。
[0023] [9]上述[引所述的氣树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述乙締/四氣乙締共聚 物含有基于四氣乙締的重复单元、基于乙締的重复单元、基于WC出= CX(CF2)nY表示的化合 物的重复单元，基于乙締的重复单元/基于四氣乙締的重复单元的摩尔比为80/20~20/80， 基于WC此= CX(CF2)nY表示的化合物的重复单元的含量相对于该乙締/四氣乙締共聚物的 全部重复单元为0.01~20摩尔％ ;上式中，X和Y分别独立地是氨或氣原子，η为2~8的整数。
[0024] 发明的效果
[0025] 根据本发明，通过使将可烙融成形的氣树脂烙融成形而得的氣树脂颗粒与所述氨 氣酸除去介质接触，可从氣树脂颗粒的表面及其附近将氨氣酸除去，抑制氨氣酸从氣树脂 颗粒的释放。而且，通过使所得的氣树脂颗粒与所述氨氣酸除去介质接触来进行处理，W使 在35°C下保存了 15天时的每1kg氣树脂颗粒的氨氣酸散发量在扣gW下，在长期保存时或夏 季的高溫保存时也可抑制氨氣酸向气氛中的释放。因此，即使实施了长期保存或高溫保存 后，也可抑制来源于氨氣酸的酸臭味，因此氣树脂颗粒的处理性和作业性提高。
【具体实施方式】
[0026] 本发明的氣树脂颗粒的处理方法使用将可烙融成形的氣树脂烙融成形而得的氣 树脂颗粒作为处理对象。其中，主链上含有氨原子的氣树脂和有聚合物链的末端含有氨的 可能性的氣树脂如果长时间保持在高溫下，则会发生氨氣酸从主链上的脱离和由于链末端 的分解而导致的氨氣酸的生成，因此特别适合于本发明的处理方法。
[0027] 作为主链上含有氨原子的可烙融成形的氣树脂，可例举乙締/四氣乙締共聚物 化TFE)、聚偏氣乙締(PVDF)、Ξ氣氯乙締/乙締共聚物巧CT阳）、四氣乙締/六氣丙締/偏氣乙 締共聚物(THV)等。此外，作为有聚合物链的末端含有氨的可能性的氣树脂，可例举四氣乙 締/全氣烷基乙締基酸共聚物（PFA)、四氣乙締/六氣丙締共聚物（FEP)、聚Ξ氣氯乙締 (PCTFE)等。特别优选ETFEdEWE在烙融成形溫度下容易产生微量的氨氣酸，因此将ETFE烙 融成形而得的颗粒往往含有氨氣酸，特别适合于本发明的处理。
[002引 W下对Ε??Ε进行详细说明。
[0029] 本发明中，作为ETFE，较好是在聚合介质的存在下和自由基聚合引发剂、用于调节 分子量的链转移剂等一起在规定的溫度下W规定的时间在揽拌下使乙締、四氣乙締 W及根 据需要使用的其它单体共聚而得的ETFE。如果在聚合介质的存在下制造 ETFE，则得到ETFE 的微粒分散在介质中的ETFE浆料。EWE浆料中的ETFE浓度较好为50~200g/L(升）（聚合介 质），更好为100~180g/L(聚合介质KETFE浓度如果低于该范围，则每一批造粒物的收量 少，生产性下降。EWE浓度如果高于该范围，则容易发生ETFE微粒的凝集，将ETFE微粒造粒 时，所得的ETFE珠容易含有ETFE微粒的凝集物。如果在上述优选范围内，贝化TFE微粒难W凝 集，能W良好的生产性制造凝集物少的ETFE珠。
[0030] 作为ETFE，较好是含有基于乙締下有时称为"E")的重复单元和基于四氣乙締 (W下有时称为"TFE")的重复单元。（基于E的重复单元)/(基于WE的重复单元）的摩尔比较 好为80/20~20/80，更好为70/30~30/70，最好为50/50~35/65。
[0031] (基于E的重复单元)/(基于TFE的重复单元)的摩尔比如果极大，贝化WE的耐热性、 耐候性、耐化学品性、药液透过防止性等有时会下降。另一方面，该摩尔比如果极小，贝化TFE 的机械强度、烙融成形性等有时会下降。该摩尔比如果在上述范围内，贝化WE的耐热性、耐 候性、耐化学品性、药液透过防止性、机械强度、烙融成形性等优异。
[0032] 此外，本发明中，EWE除了基于E的重复单元和基于T阳的重复单元W外，还可W在 不损害ETFE的本质特性的范围内含有基于其它单体的重复单元。
[0033] 作为其它单体，可例举W下（1)~(7)。其它单体可使用一种或两种W上。
[0034] (1)丙締、下締等α-締控类(但邱余外）。
[0035] (2似通式C出= CX(CF2)nY(运里，X和Υ分别独立地是氨或氣原子，η为2~8的整数） 表示的化合物。
[0036] (3)偏氣乙締(VDF)、氣乙締(VF)、S氣乙締、六氣异下締化FIB)等不饱和基团中具 有氨原子的氣代締控。
[0037] (4)六氣丙締化FP)、S氣氯乙締(CTFE)等不饱和基团中不具有氨原子的氣代締控 (但TFE除外）。
[0038] (5)全氣（甲基乙締基酸KPMVE)、全氣化基乙締基酸KPEVE)、全氣(丙基乙締基 酸）（PPVE)、全氣(下基乙締基酸）（PBVE)等全氣(烷基乙締基酸）（PAVE)。
[0039] (6)CF2 = CF0CF2CF = CF2、CF2 = CF0(CF2)2CF = CF2 等具有 2 个不饱和键的全氣乙締 基酸类。
[0040] (7)全氣(2,2-