氟树脂颗粒的处理方法_2

文档序号:9822292阅读:来源:国知局
二甲基-1,3-间二氧杂环戊締)(PDD)、2,2,4-S氣-5-Ξ氣甲氧基- 1,3-间二氧杂环戊締、全氣(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)等具有脂肪族环结构的含氣 单体类。
[0041] 其中,作为其它单体,较好是WC此= CX(CF2)nY表示的化合物下称为"FAE")。 FAE的通式中的η如果小于2,则ETFE成形体的特性有时会不足(例如发生ETFE成形体的应力 龟裂等),式中的η如果大于8,则聚合反应性有时会不足。如果在该范围内,贝化TFE成形体的 特性优异,FAE的聚合反应性也优异。
[0042]作为 FAE,可例举 C此= CF(CF2)2F、C此= CF(CF2)3F、C此= CF(CF2)4F、C此= CF(CF2) 已F、C出= CF(CF2)sF、C出= CF(CF2)抽、C出= CF(CF2)抽、C出= CF(CF2)4H、C出= CF(CF2)出、C出二 CF(CF2)姐、C出二CH(CF2)2F、C出= CH(CF2)3F、C出= CH(CF2)4F、C此= CH(CF2)5F、C出= CH(CF2) sF、C此= CH(CF2)2H、C此= CH(CF2)抽、C此二CH(CF2)祖、C此二CH(CF2)出、C此二CH(CF2)姐等。 FAE可使用一种或两种W上。
[00创其中,作为FAE,更好是W C此=CH (CF2) ηΥ表示的化合物。式中的η更好为η = 2~6, 最好为η = 2~4。如果在该范围内,贝化TFE成形体的耐应力龟裂性非常优异。
[0044] ETFE中的基于FAE的重复单元的含量相对于该ETFE的全部重复单元较好为0.01~ 20摩尔%,更好为0.1~15摩尔%,最好为1~10摩尔% dFAE的含量如果少于0.01摩尔%,贝U ETFE成形体的耐应力龟裂性低,在应力下有时会发生开裂等破坏现象。此外,如果多于20摩 尔%,则该ETFE成形体的机械强度有时会低。FAE的含量如果在上述范围内,贝化WE成形体 的特性优异。
[0045] 作为ETFE的聚合中使用的聚合介质,可例举氣代控、氯代控、氣代氯代控、醇、控等 有机溶剂等。作为聚合介质的具体例,可例举全氣正己烧、全氣正庚烧、全氣环下烧、全氣环 己烧、全氣苯等全氣化碳类;1,1,2,2-四氣环下烧、CF3CFHCF2CF2CF3、CF3(CF2)4H、 CF3CF2CFHCF2CF3、CF3CFHCFHCF2CF3、CF 抽 CFHCF2CF2CF3、CF3 (CF2) sH、CF3CH (CF3) CF2CF2CF3、 CF3CF (CF3) CFHCF2CF3、CF3CF (CF3) CFHCFHCF3、CF3CH( CF3) CF 肥 F2CF3、CF3CF2CH2C 曲、CF3 (CF2) 3C出C出等氨氣控类;C的C此0CF2CF抽、CF3 (C的)CFCF20C出、CF3 (CF2) 3〇C出等氨氣酸类等。其中, 更好是C的(CF2) sH、C的C出0CF2CF抽,最好是C的(CF2)出。
[0046] 作为ETFE的聚合中使用的自由基聚合引发剂,较好是其半衰期为10小时的溫度为 0~100°C的自由基聚合引发剂,更好是20~90°C的自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引 发剂的具体例,可例举偶氮二异下腊等偶氮化合物;过氧化二碳酸二异丙醋等过氧化二碳 酸醋;过氧化新戊酸叔下醋、过氧化异下酸叔下醋、过氧化乙酸叔下醋等过氧化醋;过氧化 异下酷、过氧化辛酷、过氧化苯甲酯、过氧化月桂酷等非氣类二酷基过氧化物;(Z(CF2) pC00)2(运里,Z是氨原子、氣原子或氯原子,P为1~10的整数)等含氣二酷基过氧化物;全氣 过氧化叔下基;过硫酸钟、过硫酸钢、过硫酸锭等无机过氧化物等。
[0047] 作为ETFE的聚合中使用的链转移剂,可例举甲醇、乙醇、氣乙醇、2,2,3, 3-四氣丙醇、1,1,1,3,3,3-六氣异丙醇、2,2,3,3,3-五氣丙醇等醇类;1,3-二氯-1,1,2,2, 3-五氣丙烷、1,1-二氯-1-氣乙烧等氣代氯代控;正戊烧、正己烧、正庚烧、环己烧等控类; CF抽2等氨氣控类;丙酬等酬类;甲硫醇等硫醇类;乙酸甲醋、乙酸乙醋等醋类;二乙酸、甲基 乙基酸等酸类等。
[004引ETFE的聚合条件无特别限定。聚合溫度较好为0~100°C,更好为20~90°C。聚合压 力较好为0.1~lOMPa,更好为0.5~3MPa。聚合时间较好为1~30小时,更好为2~20小时。
[0049] 接着,举出使用ETFE作为可烙融成形的氣树脂的情况作为例子,对氣树脂颗粒的 制造方法进行说明。另外,ETFEW外的氣树脂也同样能制造氣树脂颗粒。
[0050] 首先,将通过聚合而得的ETFE微粒造粒,制成ETFE珠。造粒较好是将ETFE浆料中所 含有的ETFE微粒、聚合介质W及乙締和四氣乙締等未反应单体直接通过配管从聚合槽输送 至造粒槽来进行。造粒槽中,在ETFE浆料中添加规定量的作为ETFE造粒物的分散介质的水 后,在造粒槽内对ETFE浆料和水一边揽拌一边加热,在使未反应单体、聚合介质、链转移剂 等挥发成分馈出的同时将ETFE微粒造粒,制成ETFE珠。
[0051] 在造粒工序中,由于未反应单体和聚合介质等成分的蒸气,造粒槽内的压力升高。 因此,较好是一边从造粒槽中将上述成分连续地馈出、回收,W使造粒槽的压力恒定,一边 进行造粒。从造粒槽馈出的未反应单体和聚合介质经过热交换器或脱水塔后,回收至储气 器或聚合介质罐中进行再利用。
[0052] 将如上所述得到的ETFE珠烙融成形为颗粒状,从而得到ETFE颗粒。作为成形方法 无特别限定,可采用现有公知的方法。可例举例如使用单轴挤出机、双轴挤出机、串列式挤 出机将ETFE烙融挤出、将烙融的ETFE冷却固化、切割成规定长度、成形为颗粒状的方法等。 烙融挤出时的挤出溫度需要根据树脂的烙融粘度和制造方法来改变,较好为树脂的烙点+ 20°C~树脂的烙点+ 120°C。冷却固化的ETFE的切割方法无特别限定,可采用线状切割 (shand cut)方式、热切割方式、水下切割(underwater cut)方式、片材切割(sheet cut) 方式等现有公知的方法。
[0053] 本发明的处理方法中使用的氣树脂颗粒的堆积密度较好为0.5~1.5g/ml,更好为 0.8~1.2g/ml,最好为0.9~1. Ig/ml。堆积密度如果在上述范围内,则用氣树脂颗粒制造氣 树脂成形体时的操作性良好。另外,本发明中,堆积密度的值如下述实施例所示,是WJIS K6891四氣乙締树脂成形粉试验方法为基准测得的值。
[0054] 本发明的处理方法中使用的氣树脂颗粒的平均粒径较好为1.0~5.0mm,更好为 1.5~3.5mm,最好为2.0~3.0mm。氣树脂颗粒的平均粒径如果过小,则用氣树脂颗粒制造氣 树脂成形体时的操作性容易受损。氣树脂颗粒的平均粒径如果过大,则有氣树脂颗粒的表 面积相对于体积的比例小、难W从氣树脂颗粒中除去氨氣酸、处理时间长的倾向。另外,本 发明中,平均粒径的值如下述实施例所示,是测定任意抽取的氣树脂颗粒的长径和短径、根 据其平均值求得的值。
[0055] 本发明的氣树脂颗粒的处理方法是使将可烙融成形的氣树脂烙融成形而得的氣 树脂颗粒与选自30~200°C的溫水、100~200°C的水蒸气和40~200°C的热风的氨氣酸除去 介质接触来进行处理。通过使氣树脂颗粒与运些氨氣酸除去介质接触,氣树脂颗粒被加溫, 存在于内部的氨氣酸溶出至表面。于是,溶出至表面的氨氣酸被氨氣酸除去介质除去,因此 处理后的氣树脂颗粒的氨氣酸散发量减少,能减轻保存时的气氛中的氨氣酸臭味。氨氣酸 对于水显示出非常高的溶解性,因此氨氣酸除去介质较好是溫水、水蒸气,特别好是溫水。
[0056] 氣树脂颗粒的处理进行至将处理后的氣树脂颗粒在35°C下保存了 15天时的每化g 氣树脂颗粒的氨氣酸散发量达到扣gW下、较好是化gW下。通过将每化g氣树脂颗粒的氨氣 酸散发量减少至扣gW下,即使在长期保存或高溫保存后氨氣酸也难W散发,因此作业环境 更好,氣树脂颗粒的处理性优异。另外,本发明中的氨氣酸散发量的值是指通过下述实施例 中所示的方法测得的值。
[0057] 使用溫水作为氨氣酸除去介质来进行处理的情况下,溫水的溫度为30~200°C,较 好为40~100°C,更好为60~90°C。溫水的溫度如果低于30°C,则处理需要时间。如果高于 200°C,则接近于ETFE的烙点,因此有发生颗粒的烙融和变形的可能性。处理时间较好为10 秒W上,更好为10秒~60分钟,特别好为10秒~1分钟。处理时间如果在10秒W上,则可将每 1kg氣树脂颗粒的氨氣酸散发量减少至扣gW下。此外,即使超过60分钟,也几乎得不到效果 的提高,因此上限较好为60分钟。
[0058] 使用溫水的氣树脂颗粒的处理方法只要使溫水与氣树脂颗粒接触即可,可例举将 氣树脂颗粒浸溃在溫水中的方法作为一例。浸溃中,也可W将溫水通过揽拌、摇动等方法混 合,但即使不进行运些混合处理,仅通过浸溃在溫水中,就能得到足够的效果,因此不特别 需要混合处理。
[0059] 使用水蒸气作为氨氣酸除去介质来进行处
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