一种环境友好型氨氯吡啶酸盐的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种氨氯吡啶酸盐的制备方法，属于农药化工技术领域。本发明的制备方法是固体氨氯吡啶酸与固体碱性物质，在搅拌条件下直接反应。本发明制备过程中物料保持固体状态，产物无需经过结晶过程，简化了合成步骤；反应时间短，生产效率高；产品收率高，转化率高，纯度高，水分含量符合标准，溶解度良好，几乎无沉淀产生；降低了能耗，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好，对环境污染较小。
【专利说明】
一种环境友好型氨氯吡啶酸盐的制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种环境友好型氨氯吡啶酸盐的制备方法，属于农药化工技术领域。
【背景技术】
[0002] 氨氯吡啶酸（C6H3C13N202)是1963年由E.R.Laning报道除草活性，美国道化公司 开发的除草剂。氯氨吡啶酸属合成激素型除草剂，它能被植物茎叶和根迅速吸收，在敏感植 物体内，诱导植物产生偏上性反应，从而导致植物生长停滞并迅速坏死。该药剂持效期长， 可用于防除牧草地一年生和多年生阔叶草如钝叶酸模、皱叶酸模、田蓟、欧洲蓟、尊麻、甸叶 毛莫、蒲公英和繁缕。同时有很好选择性，除十字花科作物外大多数阔叶作物都对本品敏 感，大多数禾本科作物是耐药的。
[0003] 实际应用中，通常需要把氨氯吡啶酸酸制成氨氯吡啶酸酸盐。目前，已经公开的氨 氯必定酸盐制备方法主要是水剂的制备方法;例如，利尔化学股份有限公司登记24%氨氯吡 啶酸水剂。该方法制备的氨氯吡啶酸盐含有大量水介质，增加了运输成本。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种氨氯吡啶酸盐的制备方法;该方法工艺简单。
[0005] 本发明的技术方案如下： 一种环境友好型氨氯吡啶酸盐的制备方法，以固体氨氯吡啶酸与固体碱性物质为原料 进行反应，反应条件为搅拌。
[0006] 本发明的制备方法，其反应为固固反应，与"氨氯吡啶酸与碱性物质水溶液"反应 相比，本发明的反应产物无需结晶过程，减少了废水的排放，具有很好的环保价值。本发明 的制备方法，反应可以在捏合机中进行。
[0007] 上述制备方法，反应温度为50~70 °C ;优选的，60~70 °C。
[0008] 上述制备方法，所述"搅拌"的搅拌速率为3 0 -10 Or pm。
[0009]上述制备方法，还包括"预混处理"步骤； 预混处理:升温至反应温度之前，将固体氨氯吡啶酸与碱性物质混合lOmin~20min(优 选lOmin)。此"预混处理"可以使反应原料充分接触，加速反应的进行，也能提高产品的纯度 和收率。
[0010]上述制备方法，"预混处理"在60-100rpm的搅拌速率下进行;不仅使物料充分接触 混合，还能通过高速的搅拌碰撞还能使部分酸和碱通过接触形成盐，加速反应的进行。 [0011] 上述制备方法，反应完成后在60~90°C下烘干，即得到氨氯吡啶酸盐;优选80°C。 [0012]上述制备方法，氨氯吡啶酸与碱性物质的摩尔比为1:1~1.1，优选为1:1.02。固固 反应接触面积小于水中反应，因此，碱性物质过量的目的是使酸完全反应。
[0013]上述制备方法，所述碱性物质为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、 碳酸氢钠、一甲胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、异丙醇胺或碳酸氢铵。各碱性物质的成盐效果 基本一致，优选为碳酸钾或碳酸氢钠。
[0014] 有益效果 本发明氨氯吡啶酸盐的制备方法，反应过程中物料保持固体状态，产物无需经过结晶 过程，简化了合成步骤，降低了能耗，对设备的要求较低，节约了生产成本;反应时间短，提 高了生产效率;产物收率高、纯度高、转化率高、水分含量符合标准，溶解度良好、几乎无沉 淀产生;并且本发明能连续化生产氨氯吡啶酸盐，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好， 对环境污染较小，对生产者和使用者的危害也较小。
【具体实施方式】
[0015] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步的阐述，下述实施例仅为示例性，并不 对本发明起到限制作用。
[0016] 下述实施例中，采用的原料皆为普通市售品，皆可由市场购得。
[0017] 实施例i 在带有加热装置的1L捏合机中，将400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和162g碳酸氢钾 (纯度99%)-起投入，在常温常压条件下60rpm的速度下混合搅拌20分钟，然后升温至65 °C，控制搅拌速率为40rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程 度，显示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸钾盐原 药，将制备的氨氯吡啶酸钾盐原药在80°C下烘干，获得干品458 g，经分析含量(质量含量， 下同）为95.6%，收率为99.6%。收率=目的产物的实际生成量/目的产物的理论生成量X 100%;下同。
[0018] 实施例2 在带有加热装置的1L捏合机中，将420g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和95g氢氧化钾(纯 度99%)-起投入，在常温常压条件下、80rpm的速度下混合搅拌10分钟，然后升温至70°C，控 制搅拌速率为40rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示 反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸钾盐原药，将制备 的氨氯吡啶酸钾盐原药在85 °C下烘干，获得干品480g，经分析含量为95.7%，收率为99.5%。
[0019] 实施例3 在带有加热装置的1L捏合机中，将450g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和125g碳酸钾(纯 度99%)-起投入，在常温常压条件下、70rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至60°C，控 制搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显 示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸钾盐原药，将制 备的氨氯吡啶酸钾盐原药在80°C下烘干，获得干品515g，经分析含量为95.5%，收率为 99.4%〇
[0020] 实施例4 在带有加热装置的1L捏合机中，将450g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和150g碳酸氢钠(纯 度99%)-起投入，在常温常压条件下、60rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至65°C，控 制搅拌速率为30rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示 反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸钠盐原药，将制备 的氨氯吡啶酸钠盐原药在90 °C下烘干，获得干品486g，经分析含量为95.3%，收率为99.6%。 [0021] 实施例5 在带有加热装置的1L捏合机中，将430g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和92g碳酸钠(纯度 99%)-起投入，在常温常压条件下、70rpm的速度下混合搅拌14分钟，然后升温至55°C，控制 搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反 应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸钠盐原药，将制备的 氨氯吡啶酸钠盐原药在90 °C下烘干，获得干品465g，经分析含量为95.7%，收率为99.5%。 [0022] 实施例6 在带有加热装置的1L捏合机中，将400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和64g氢氧化钠(纯 度99%)-起投入，在常温常压条件下、60rpm的速度下混合搅拌20分钟，然后升温至70°C，控 制搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示 反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸钠盐原药，将制备 的氨氯吡啶酸钠盐原药在90 °C下烘干，获得干品432g，经分析含量为95.2%，收率为99.5%。 [0023] 实施例7 在带有加热装置的1L捏合机中，将400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和128g碳酸氢铵一 起投入，在常温常压条件下、80rpm的速度下混合搅拌10分钟，然后升温至65°C，控制搅拌速 率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系 由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸铵盐原药，将制备的氨氯吡 啶酸铵盐原药在80 °C下烘干，获得干品426g，经分析含量为95.4%，收率为99.5%。
[0024] 实施例8 在带有加热装置的1L捏合机中，加入420g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温常压及 密封条件下逐渐加入54g-甲胺，然后在70rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至60 °C， 控制搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显 示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸一甲胺盐原药， 将制备的氨氯吡啶酸一甲胺盐原药在60°C下烘干，获得干品468g，经分析含量为95.8%，收 率为99.4%。
[0025] 实施例9 在带有加热装置的1L捏合机中，加入450g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及 密封条件下逐渐加入83g二甲胺，然后在90rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至65°C， 控制搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显 示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸二甲胺盐原药， 将制备的氨氯吡啶酸二甲胺盐原药在65°C下烘干，获得干品526g，经分析含量为96.2%，收 率为99.2%。
[0026] 实施例10 在带有加热装置的1L捏合机中，加入400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及 密封条件下逐渐加入97g三甲胺，然后在90rpm的速度下混合搅拌12分钟，然后升温至55°C， 控制搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显 示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸三甲胺盐原药， 将制备的氨氯吡啶酸三甲胺盐原药在70 °C下烘干，获得干品495g，经分析含量为95.2%，收 率为99.6%。
[0027] 实施例11 在带有加热装置的1L捏合机中，加入450g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及 密封条件下逐渐加入l〇7g异丙胺，然后在80rpm的速度下混合搅拌14分钟，然后升温至50 °C，控制搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程 度，显示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸异丙胺盐 原药，将制备的氨氯吡啶酸异丙胺盐原药在80°C下烘干，获得干品552g，经分析含量为 95.9%，收率为 99.6%。
[0028] 实施例12 在带有加热装置的1L捏合机中，加入400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及 密封条件下逐渐加入120g异丙醇胺，然后在lOOrpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至 60 °C，控制搅拌速率为50rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程 度，显示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡啶酸异丙醇胺 盐原药，将制备的氨氯吡啶酸异丙醇胺盐原药在80°C下烘干，获得干品516g，经分析含量为 96.1%，收率为 99.6%。
[0029] 实施例13 在带有加热装置的1L捏合机中，将400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和162g碳酸氢钾 (纯度99%)-起投入，投入后直接升温至65°C，然后控制搅拌速率为40rpm，在此温度和搅拌 速率下不断混合搅拌，1小时后检测物料反应程度，反应体系中显示有部分不溶晶体存在。 继续搅拌反应2h后检测物料反应不完全，将制备的产物在80°C下烘干，获得干品475g，经分 析含量为88.2%，收率为95.2%。
[0030] 实施例14 在带有加热装置的1L捏合机中，将400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和162g碳酸氢钾 (纯度99%)-起投入，在常温常压条件下、60rpm的速度下混合搅拌20分钟，然后控制搅拌 速率为40rpm，在此温度和搅拌速率下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体 系中氨氯吡啶酸钾盐原药的含量为84%，继续搅拌反应，再反应lh后检测物料反应程度，显 示反应不完全，将制备的氨氯吡啶酸钾盐原药在80°C下烘干，获得干品477g，经分析含量为 90.1%，收率为 97.6%。
[0031] 对实施例1-13所制备的氨氯吡啶酸盐进行质量鉴定，鉴定结果如表1所示： 表1氨氯吡啶酸盐的质量鉴定结果
本发明反应时间短，生产效率高，制备的氨氯吡啶酸盐收率皆高于99%，水分含量在 0.1%左右，纯度为95%以上，转化率高，纯度高，水分含量符合标准。经溶解实验验证，本发明 制备的氨氯吡啶酸盐溶解度良好，几乎无沉淀产生。
【主权项】
1. 一种环境友好型氨氯吡啶酸盐的制备方法，其特征在于，以固体氨氯吡啶酸与固体 碱性物质为原料进行反应，反应条件为搅拌。2. 根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，反应温度为50~70°C。3. 根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，反应温度为60~70°C。4. 根据权利要求1、2或3所述制备方法，其特征在于，所述"搅拌"的搅拌速率为30-50rpm〇5. 根据权利要求4所述制备方法，其特征在于，还包括"预混处理"步骤； 预混处理:升温至反应温度之前，将固体氨氯吡啶酸与碱性物质混合lOmin~20min。6. 根据权利要求5所述制备方法，其特征在于，"预混处理"在60-lOOrpm的搅拌速率下 进行。7. 根据权利要求6所述制备方法，其特征在于，反应完成后在60~90°C下烘干。8. 根据权利要求7所述制备方法，其特征在于，氨氯吡啶酸与碱性物质的摩尔比为1:1 ~1 · 1 〇9. 根据权利要求8所述制备方法，其特征在于氨氯吡啶酸与碱性物质的摩尔比为1: 1.02〇10. 根据权利要求9所述制备方法，其特征在于，所述碱性物质为氢氧化钾、碳酸钾、碳 酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、一甲胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、异丙醇胺或碳酸氢 铵。
【文档编号】C07D213/803GK105820115SQ201610376999
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年6月1日
【发明人】孙国庆, 侯永生, 吴勇, 高远镇, 陈帅
【申请人】山东润博生物科技有限公司