从平面结构体移除渗透物的方法

从平面结构体移除渗透物的方法
【专利摘要】本发提供用于从平面结构体I、如例如在有机电子结构中使用的平面结构体吸收渗透物的易于实施的方法。根据本发明，这样的方法包括，使平面结构体I与平面结构体II直接或间接地平面接触，该平面结构体II包含至少一种吸气剂材料并且能够从平面结构体I吸收至少一种渗透物，其中在平面结构体I和平面结构体II之间不存在粘性接合。
【专利说明】从平面结构体移除渗透物的方法
[0001] 本发明涉及从平面结构体移除渗透物的技术领域。特别地，提出了用于从在有机 电子装置中使用的平面结构体移除少量的渗透物的方法。
[0002] 原则上，从平面结构体移除渗透物（例如水）由常规生活经验而已知。一个例子是 植物或其部分例如叶子的干燥，以制备植物标本。在该情况下，经常将待干燥的植物部分放 置在纸张之间并且进行挤压，以形成紧密接触。一方面，压力迫使水分从植物部分进入吸收 的纸，但是另一方面，在长期存储期间，水也从植物部分扩散进纸中，从而使植物部分干燥。 为了防止干燥的植物部分在它们移除之时被破坏，在它们与干燥的纸张之间不容许发生粘 连。
[0003] 然而，该方法仅合适用于减少植物部分的水含量至几个百分数，因为此后达到了 干燥介质（在该情况下为纸）的水分平衡，并且纸无法进一步吸收水分。因此，方法不适合用 于在待干燥的平面结构体中实现非常低的水分含量，例如低于1%，。
[0004] 然而，特别地，在电子结构、特别地有机电子结构的组件的制造、存储、运输、和加 工过程中，这样的低渗透物含量例如水含量通常是必要的，因为否则这些组件将被破坏。
[0005] (光）电子装置现在越来越频繁地用于市售产品中或即将引入市场。这样的装置包 括无机或有机电子结构，例如有机、有机金属或聚合物半导体、或其组合。根据期望的应用， 相应的产品为刚性或柔性的，其中对柔性装置的需求正不断增加。这样的装置通常通过印 刷方法(例如凸版印刷、凹版印刷、丝网印刷、平板印刷、或所谓的"无压印刷"方法，例如热 转移印刷、喷墨印刷或数字印刷)来进行制备。然而，在许多情况下，也使用真空方法，例如 化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、等离子体辅助化学或物理沉积方法(PECVD)、溅 射、（等离子体)蚀刻或蒸镀(气相沉积）。通常通过掩模实现结构化。
[0006] 此处可提及的已市售可得或在市场潜力方面令人感兴趣的有机或无机电子应用 的实例是电泳或电致变色结构或显示装置、读出和显示装置中或作为照明形式使用的有机 或聚合物发光二极管(0LED或PLED);以及电致发光灯、发光电化学电池(LEEC)、和有机太阳 能电池(例如染料或聚合物太阳能电池）、另外地，无机太阳能电池(特别是基于例如娃、锗、 铜、铟和硒的薄层太阳能电池）、或钙钛矿电池;有机场效应晶体管、有机开关元件、有机光 学放大器、有机激光二极管、有机或无机传感器，和基于有机或无机的RFID发送应答器。
[0007] 在无机和有机(光）电子(特别是有机光电子)的领域中，保护其中所包含的组件免 受渗透物的影响被看作是实现(光）电子装置充足的使用寿命和功能的技术挑战。在该情况 下，渗透物通常被视为进入固体并且能穿透或渗透其的气态或液态物质。因此，很多低分子 量的有机或无机化合物可以是渗透物，其中在此处描述的上下文中，水蒸气和氧气是特别 重要的。
[0008] 很多电子装置(特别是当使用有机材料时)对水蒸气和氧气敏感。因此在电子装置 的使用寿命期间，通过封装加以保护是必要的，因为否则性能会随着使用时间而衰减。例 如，如果保护不足，氧化或水解过程可造成电致发光灯(EL灯)或有机发光二极管(0LED)的 亮度、电泳显示器(EP显示器)的对比度、或太阳能电池的效率在短时间内急剧下降。
[0009] 然而，除了保护免受进入的渗透物外，从电子装置的结构本身所使用的材料中移 除有害渗透物也是绝对必要的。特别地，柔性结构中常用的聚合物基底、覆盖物、或胶粘膜 本身通常含有有害渗透物，特别是水，其结果是这些材料必须通过昂贵的方法进行干燥。 [0010]此外，特别是在连续制备平面电子装置时，使用仅充当辅助材料(例如临时基底材 料)的材料，在其上例如放置离散单元并通过连续处理阶段来输送。还使用了仅部分保留在 电子结构中的辅助材料，并且因此以基本不含渗透物的形式提供。
[0011] 特别地，衬底膜(例如在"激光诱导热成像"（LITI)中用于制备和转移有机发光层 所使用的衬底膜)必须以无渗透物形式提供，因为其与敏感性材料直接接触。
[0012] 此外，有时在平面电子结构的制备的中间阶段，用存在于水性分散液中的材料涂 布或印刷。例如，从本质上导电的聚合物例如Clevios(PED0T: PSS; Heraeus Precious Metals)制备电子或者空穴传输层。必须以昂贵的方法使这种层在很大程度上不含水，因为 其与敏感性材料直接接触。
[0013] 然而，干燥平面结构体或保持平面结构体干燥的方法也用于其它应用领域，例如 在制备和储存含活性成分的贴片或医疗诊断条的制药工业中，在萃取待分析的物质的化学 分析中，或更普遍地用于覆盖传感器。
[0014] 含活性成分的贴片或经皮治疗系统（TTS，TDS)在1979年引入市场，并在现今有一 系列活性成份被广泛使用。通过这些在纯光学上与常规贴片具有可比性的体系，活性成分 (例如激素、尼古丁等)通过皮肤经皮给药。该给药形式的优点在于活性成份绕过胃肠道转 移到血管中。由此这避开了胃肠系统并减少在到达作用部位前活性成份被肝脏系统代谢。 此外，患者接受度(顺应性)得到改善，因为该体系不是每天施用，而是仅以较长的时间间隔 施用。该情形与口服给药的水溶性膜（口服可溶解膜，0DF)类似。
[0015] 如果这样的体系的活性成分的释放以交互和受控形式发生，则TTS和0DF的优点可 表现得更清楚。这包括例如活性成分通过渗透物(例如水蒸气或氧气，其直到施用后才能渗 透入系统）的释放或移动。因此，需要在制备后从这种含药贴片移除渗透物并保持贴片无渗 透物，以及向患者提供贴片。
[0016] 利用包含吸气剂材料的平面结构体从平面结构体吸收渗透物的方法是现有技术 中普遍已知的。
[0017] 例如，US 6，103，141描述了填充有干燥剂的热熔胶粘剂，其以胶带的形式提供。该 胶带贴在容器的内侧以保持容器空间干燥。在一个优选的实施方案中，填充有干燥剂的热 熔胶粘剂涂布于基底材料的一侧，并在基底材料的另一侧涂布另外的胶粘剂，然后该另外 的胶粘剂在应用中形成对容器壁的粘结。该结构意图使包含敏感材料的气体空间保持干 燥，并且因此不与待干燥的材料接触，而造成干燥时间很长。
[0018] US 6,139,935描述了一种吸氧标签，其粘贴在容器内侧上并且还保持容器内部无 氧。
[0019] DE 19913761 A1描述了平面状的和可活化的干燥装置，其用于降低装置周围的气 体空间的含水量和用于这样的装置的制备方法。在该情况下，干燥剂也可掺入压敏性胶粘 剂层中。同样在该情况下，敏感材料周围的气体空间被干燥。压敏性胶粘剂层固定于其上的 基底也不可避免地被干燥，但这对于应用是不重要的。
[0020] EP 0582968 B1的主题是一种具有水蒸气屏障的膜复合物，其由第一塑料膜、含溶 剂或无溶剂的胶粘剂或热熔胶粘剂形成的胶粘层(其含有10至50重量％的细分散的吸水性 聚合物粉末(SAP))以及经由该胶粘层与第一塑料膜连接的第二塑料膜构成。这类膜复合物 用于包装湿敏性产品。填充有干燥剂的吸水性胶粘层延缓了水通过膜复合物的渗透。因此 实质上减少了水渗透入包装中。
[0021] US 6，112,888公开了一种由聚合物和干燥剂组成的热熔胶粘组合物，其同样用于 维持或形成干燥的包装环境。所述组合物从熔体例如通过挤出或喷洒施用于包装内部，但 也可直接施用于填充材料上。对于在填充材料上的直接应用，可假设的是由于其胶粘性质， 该组合物将保持与所述材料附着。在任何情况下，这些胶粘性质产生填充材料在移除时被 破坏的风险。
[0022] US 6,936,131描述了一种有机电子结构的封装方法，其中含有干燥剂的转移胶带 用于基底与覆盖物粘合。干燥剂延缓了水蒸气通过胶粘接合处渗透到电子结构中。该胶带 永久地保留在结构中。缺点在于所述结构的透明度被带中包含的干燥剂损害。
[0023] 因此，使用平面结构体(通常在实施方式中作为胶带)来干燥气体空间或作为胶粘 接合处的渗透屏障是本领域已知的。然而，此外，还存在对有效地干燥平面结构体的方法的 需求，其中使用的干燥装置既不损坏平面结构体也基本上不改变其光学性质，但尽管如此 通过彼此的平面接触有效地干燥结构体。
[0024] 平面结构体(特别是以连续过程制造或生产的带状的那些）由于其往往较大的尺 寸并经常以卷绕形式成卷或堆叠存在而难以以无渗透物、特别是干燥的形式制备或从中移 除渗透物。由于它们的大的表面积/体积比，使其也容易从环境吸收渗透物，即，必须在置于 无渗透物环境之前或在与对渗透物敏感的材料接触之前，再次移除渗透物。
[0025] 因此，本发明的目的是提供一种用于从平面结构体、特别地用作有机电子结构中 的组件的那些平面结构体和/或作为卷或堆叠体存在的那些平面结构体吸收渗透物的易于 实现且有效的方法和合适的装置。
[0026] 该目的是基于如下构思来实现的，即使用相应配置的、吸收渗透物的平面结构体。
[0027] 因此，本发明的第一个主题是从至少部分地用于有机电子装置的结构的平面结构 体I移除渗透物的方法，该方法包括使平面结构体I与包含至少一种吸气剂材料并且能够从 平面结构体I吸收至少一种渗透物的平面结构体11(可直接或间接地)平面接触，平面结构 体I和II之间不发生粘性接合。
[0028] 有利的是，由于与待干燥的平面结构体I地平面接触，实现了高的干燥效率，并且 由于非胶粘性质，使干燥的平面结构体II的简单且无损伤的移除成为可能。
[0029] 根据本发明，"可直接地（的）接触"意为平面结构体I和II彼此直接接触。"可间接 地(的)接触"意为另外的层可布置在平面结构体I和II之间，所述另外的层当然必须容许渗 透物的足够渗透。然而，根据本发明，为了从平面结构体I到达平面结构体II，渗透物不是被 强迫通过气体空间。在有机电子结构内，气体空间是不利的，例如因为它们可导致较差的光 去耦合。优选地，使平面结构体I和平面结构体II直接彼此接触。
[0030] 平面结构体II优选地不保留在有机电子装置中。特别地，在平面结构体I开始应用 于有机电子装置的结构之前，将其从平面结构体I移除。
[0031] 因为平面结构体II不保留在有机电子装置的结构中，可防止吸气剂材料和电活性 材料之间的化学相互作用。在根据现有技术的设有保留的吸收剂垫的有机电子装置中，围 绕吸收剂垫的气体空间也被消除，由此在光电子装置(例如太阳能电池或0LED)中实现较高 的光耦合和去耦合，因为在光路中产生较少的具有高折射率差的界面。
[0032] 在优选的实施方案中，以这样的方式进行平面结构体的接触，使得待移除渗透物 的平面结构体I和吸收渗透物的平面结构体II的复合物以交替的层存在，即例如作为堆叠 体或卷。这容许特别紧密的接触，以及取决于装置，还提供具有双面作用的吸收渗透物的平 面结构体和拦截来自环境的新的穿透的渗透物。
[0033] "平面结构体"理解为系统的平面排列，其尺寸在一个空间方向（厚度或高度)上明 显比在另外两个限定最大伸展度的空间方向（长度和宽度)上小。根据本发明，这种类型的 平面结构体可以紧凑或穿孔的方式进行配置并由单一材料或不同材料构成。平面结构体可 在其整个表面延伸(表面积)上具有恒定的厚度或也可具有不同的厚度。此外，其可由单个 或多个层构成，所述层可以同等或至少部分不重叠的方式进行布置。
[0034] 待移除渗透物的平面结构体I例如为膜如聚合物膜，特别地基底、覆盖、或胶粘膜 或衬底膜、薄玻璃膜、金属膜、胶带，其可布置在衬底膜上和/或为层复合物的一部分并且应 用于(光）电子结构中，例如阳极层、阴极层、空穴或电子传输层、半导体层，特别地发光层如 用于例如LITI方法中的那些。
[0035] 胶带理解为涂布有至少一种压敏性胶粘剂或至少一种可活化的胶粘剂的衬底材 料，永久形式(permanent form)的可活化胶粘剂或作为平面结构体存在的压敏性胶粘剂。 胶带通常由于其形状而被视为平面结构体。具有延伸的长度和有限的宽度的带、带段(tape section)、标签、冲压件(blank)等也包括在"胶带"名称中。然而，不包括在内的是固化和未 固化的液体胶粘剂或以其制备的粘合材料。
[0036] 根据本发明，则一般认为平面结构体I和II之间的平面接触或连接是非粘性的，如 果其具有<〇.5N/cm、和优选地<0.05N/cm的粘结强度。根据本发明，本发明的平面结构体之 一对压敏胶粘剂的平面接触总被认为是胶粘的，即使在单独地情况下粘结强度低于以上定 义的粘结强度。
[0037]已知的压敏胶粘剂例如为基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、聚氨酯、天然橡胶、 合成橡胶的那些；具有不饱和或氢化聚二烯嵌段的弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物组合 物，所述聚二烯嵌段例如聚丁二烯、聚异戊二烯、二者的共聚物、聚丁烯，特别是聚异丁烯， 以及本领域普通技术人员已知的其它弹性体嵌段;聚烯烃，特别是聚-α_烯烃和/或聚异丁 稀；氟聚合物和/或有机娃。术语"压敏胶粘剂"也包括根据Donatas Satas(Satas& Associates,Warwick 1999)的"Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Techno logy"具有压敏性胶粘剂性质的其它组合物。
[0038]根据本发明的方法所使用的平面结构体II包含至少一种吸气剂材料。在此，平面 结构体本身可完全地由吸气剂材料组成、包含吸气剂材料的层、或包含至少一个含吸气剂 材料的层。平面结构体也可包含另外的层，例如衬底层、接触层、渗透阻挡层、或专门的外 层。
[0039]在此，"吸气剂材料"理解为能够吸收（吸附）一种或多种能够渗透的物质的材料。 通过吸气剂材料能够渗透的物质的吸收可例如通过吸收或吸附进行，其中吸附可以化学吸 附和物理吸附的形式进行。因此，也可以将吸气剂材料称为"吸附剂"（"S 〇rbenS"或 "Sorptlonsmlttel"）。
[0040] "能够渗透的物质"理解为如下物质，其可作为气体或液体，任选地还作为固体渗 透进平面结构体并穿透它。这样的物质还将在上下文中称为"渗透物"。渗透物可来自平面 结构体本身或来自环境。平面结构体本身常含有低分子量的有机化合物，例如溶剂残余物、 残余单体、油、树脂组分、软化剂、和水。来自环境的那些物质常包括水、挥发性有机化合物 (VOC)、低分子量的烃、和氧气。下列物质特别被视为"能够渗透的物质"或"渗透物:"
[0041] 乙腈、1-丁醇、氯苯、氯仿(三氯甲烷）、环己烷、乙醚、1，4_二囉烧、冰醋酸（乙酸）、 乙酸酐、乙酸乙酯（乙酸乙酯，醋酸乙酯）、乙酸正丁酯(醋酸正丁酯）、乙酸叔丁酯(醋酸叔丁 酯）、乙醇、甲醇、正己烷、正庚烷、3-己酮、2-丙醇（异丙醇）、3_甲基-1-丁醇（异戊醇）、亚甲 基氯化物（二氯甲烷）、甲乙酮(丁酮）、甲基异丁基酮、硝基甲烷(硝甲烷）、正戊烷、2-戊酮、 3_戊酮、石油醚(轻汽油）、苯（汽油）、丙醇、吡啶（叮嗪）、甲基叔丁基醚、四氯乙烯（全氯乙 烯）、四氢呋喃、甲苯、三氯乙烷、三乙胺、二甲苯、氧气、甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、 二氧化碳、臭氧、二氧化硫、和水。
[0042] 包含吸气剂材料的平面结构体在移除渗透物的过程中的优点在于，所述吸气剂材 料消除了渗透物在包含吸气剂材料的平面结构体的基体中的平衡，并因此可获得较好的结 果。
[0043] 优选地，在根据本发明的方法的范围内，平面结构体II能够至少部分地从平面结 构体I至少吸收水。因此，根据本发明的方法特别为用于从至少部分地在有机电子装置的结 构中使用的平面结构体I移除水的方法，该方法包括：
[0044] 使平面结构体I与包含至少一种吸气剂材料并且能够从平面结构体I至少吸收水 的平面结构体II直接或间接地平面接触，其中在平面结构体I和II之间不发生粘性接合。
[0045] 合适的吸气剂材料的实例包括:盐，例如氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、 氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫 酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、连二亚硫酸钠、碳酸钠、硫酸钠、焦亚硫酸钾、碳酸钾、碳酸 镁;层状硅酸盐，例如蒙脱石和膨润土;金属氧化物，例如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、 氧化钠、氧化钾、氧化锶、氧化铝(活性氧化铝）和二氧化钛；以及碳纳米管、活性炭、五氧化 二磷和硅烷;容易氧化的金属，例如铁、1丐、钠、和镁;金属氢化物，例如氢化1丐、氢化钡、氢化 锁、氢化钠和氢化铝锂;氢氧化物，例如氢氧化钾和氢氧化钠；金属络合物，例如乙酰丙酮 铝；以及硅酸(Kieselsturen)，例如硅胶;娃藻土;沸石；以及有机吸收剂，例如聚烯烃共聚 物、聚酰胺共聚物、pet共聚酯、一元和多元羧酸的酸酐(例如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基 四氢邻苯二甲酸酐)或其它基于混杂聚合物的吸收剂，其通常与催化剂例如钴组合使用;碳 二亚胺;其它有机吸收剂，例如弱交联地聚丙烯酸、聚乙烯醇、抗坏血酸盐、葡萄糖、没食子 酸或不饱和脂肪和油。还有利地使用(特别地对于氧的结合)基于螯合胺和过渡金属络合物 的有机金属氧化添加剂，特别地与可氧化的基底材料组合使用。根据本发明，还可使用两种 或更多种吸气剂材料的混合物。
[0046] 按照它们的功能，吸气剂材料优选地作为基本上无渗透物的材料(例如无水材料） 使用。这将吸气剂材料与用作填料的类似材料区分开。例如，硅石(Silica)经常以热解硅酸 (pyrogenerKieselsdure)的形式用作填料。然而，如果使该填料例如通常在环境条件下储 存，则它们会从环境吸收水并在技术方面可用的程度上不再能作为吸气剂材料。仅干燥硅 石或保持干燥的硅石可用作吸气剂材料。然而，根据本发明，也可使用已与渗透物部分复合 的材料，例如CaS0/l/2H 20(硫酸钙半水合物）或部分氢化的硅酸，其根据定义作为通式 (Si02)n*iH20的化合物存在。
[0047]术语"硅烷"理解为是指通SRa-Si_X4-a的化合物或它们的部分缩合的产物。在该 式中，a表示0至3的整数，且优选为0或UX表示可水解的基团，例如优选地卤素原子，特别地 氯，烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、或叔丁氧基，或 乙酰氧基。本领域普通技术人员已知的可水解的基团的其它实例也可在本发明的范围内使 用。如果存在多个取代基X，那么这些可相同或不同。R表示任选取代的烃基团，例如甲基、乙 基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或戊基及其支化异构体、己基及其支化异构体、 庚基及其支化异构体、辛基及其支化异构体、壬基及其支化异构体、癸基及其支化异构体、 十一烷基及其支化异构体、十二烷基及其支化异构体、十四烷基及其支化异构体、十六烷基 及其支化异构体、十八烷基及其支化异构体或二十烷基及其支化异构体。烃基团还可含有 环状和/或芳族组分。对此，代表性的结构为环己基、苯基和苄基。烃基团R任选地包括例如 一个或多个含杂原子的取代基例如氨基、氨基烷基、缩水甘油基氧基 (Glycidyloxygruppen)、（甲基)丙稀酰氧基等。如果存在多个取代基R，则这些可相同或不 同。
[0048]可用作吸气剂材料的硅烷优选地选自包括如下的组:N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙 基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 3_氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二 甲氧基甲基硅烷、（N-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲 氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基 硅烷、（N-环己基)-氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、（N-环己基)-氨基甲基三甲氧基硅烷、（N-苯基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、（N-苯基)-氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、（N-苄基_2_氨基 乙基)_3_氛基丙基二甲氧基硅烷、[2_(N-苄基-N-乙烯基氛基)-乙基]_3_氛基丙基二甲氧 基硅烷盐酸盐、[2-(N-苄基-N-乙烯基氨基)-乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、双-(3-丙基 三乙氧基甲硅烷基)-胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基 乙氧基）_硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅 烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙基丁二酸酐、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油 基氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4_环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙 基二乙氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙 氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基 硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧 基硅烷、3-异氰酰基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酰基丙基三乙氧基硅烷、异氰酰基甲基三甲 氧基硅烷、异氰酰基甲基二甲氧基甲基硅烷、三-[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]-异氰尿酸 酯、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、2-羟基-4-( 3-三乙氧基甲硅烷基 丙氧基)_二苯甲酮、4-(3'_氯二甲基甲硅烷基丙氧基)-二苯甲酮、3-巯基丙基三甲氧基硅 烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-二硫烷、双-(3-三乙氧 基甲硅烷基丙基)-四硫烷、双-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-聚硫烷、和十八烷基氨基二甲基 三甲氧基甲硅烷基丙基氯化铵。
[0049]吸气剂材料优选地选自包括如下的组:氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、 氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫 酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、和碳酸镁；以及硅藻土、硅酸（硅 石）、沸石、层状硅酸盐；以及铁、钙、溴、钠、镁、氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧 化钛、氧化钾、氧化锁、和活性氧化铝；以及碳纳米管、活性炭、五氧化二磷、硅烷；以及氢化 钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂、氢氧化钾、氢氧化钠；以及乙酰丙酮铝；以及乙酸 酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、聚丙烯酸、和聚乙烯醇，由于这些材料特别好 地合适作为水吸气剂。
[0050] 在对氧气特别强的结合作用方面，吸气剂材料优选地选自包括以下的组:铁、连二 亚硫酸钠、氧化钡、氧化铁(II，III )、碳酰肼、活性氧化铝、沸石、活性炭、亚硫酸盐、抗坏血 酸盐、肼、吗啉、2-丁酮肟、二乙基羟胺、葡萄糖、没食子酸、不饱和脂肪和油、和基于螯合胺 和过渡金属络合物的有机金属氧化添加剂、特别地与可氧化的基底材料组合。
[0051] 特别优选的是选自包括以下的吸气剂材料:氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化 锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、 硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、沸石、钙、镁、氧化钡、氧化钙、氧 化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锁、活性炭、五氧化二磷、硅烷、氢化妈、氢化钡、氢化锁、氢化钠 和氢化铝锂、氢氧化钾、氢氧化钠、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、和碳二 亚胺、以及两种或更多种上述物质的混合物。这些材料相对于至少一种上述渗透物，并且特 别地相对于水显示出高的吸收容量。
[0052] "碳二亚胺"应理解为通式= 0 = 的化合物，其中R1和R2为有机基团，特别 是烷基或芳基基团，其可以相同或不同。
[0053]最优选地，吸气剂材料选自：钡、钙、硫酸钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钠、碳酸钾、硫酸 铜、高氯酸镁、硫酸镁、氯化锂、硅酸和沸石、以及两种或更多种上述物质的混合物。这些吸 气剂材料提供如下优点：它们易于被引入胶带的相关层中，显示出高的吸收容量并且是可 再生的吸气剂材料。这些可再生的吸气剂材料应理解为在一定条件下能够再次释放所吸收 的渗透物(例如水），并由此进入能够重新吸收渗透物的状态的物质。这使得如下方法成为 可能：其中含吸气剂的平面结构体在与待移除渗透物的平面结构体接触之前，在很大程度 上释放从任选地时间点至该时间点吸收的渗透物，例如通过干燥。以这种方式，在使用包含 吸气剂的平面结构体时可有利地提供全部吸气容量。
[0054]特别地，吸气剂材料选自：氧化钙、硫酸钙、氯化钙、热解硅酸和沸石，以及两种或 更多种上述物质的混合物。这些材料具有对水和其它渗透物的特别高的吸收容量、在很大 程度上是可再生的、并且可显著地被引入平面结构体中。
[0055] 在本发明的特别的实施方案中，吸气剂材料选自氧化钙、钙、铁、钡、氯化锂和氯化 钴。通过它们的光学性质的改变，这些物质允许得出有关平面结构体的渗透物含量的结论。 因此，只要依据平面结构体的光学外观仍能识别可用的（free)吸气容量，那么这可被视为 没有或几乎没有的渗透物扩散进受保护的平面结构体中的指示。金属钙例如丧失其金属不 透明外观并且变得越来越透明；氯化钴在吸水的过程中其颜色从蓝色变成粉红色。特别地， 吸气剂材料是氧化钙。
[0056] 有利地，在平面结构体II的含吸气剂材料的层中的吸气剂材料的含量各自为至少 1重量％、优选地至少10重量％，在各自的情况下以相关的层的重量计。在平面结构体II的 含吸气剂材料的层中的吸气剂材料的最大含量在任何情况下不受限制并可达到纯的吸气 剂材料的层。
[0057] 含量基本取决于平面结构体II的对各渗透物的期望的吸收容量。
[0058] 例如，如果只需要低的吸收容量，那么以低的含量使用具有较低吸收容量的吸气 剂材料可能是足够的。在一个优选的实施方案中，平面结构体II的含吸气剂材料的一个或 多个层因此各自包含1-5重量％的吸气剂材料，在各自的情况下以相关的层的总重量计。
[0059] 然而，在需要极高的平面结构体II的吸收容量的情况下，必须在含吸气剂材料的 层中使用相对较高含量的吸气剂材料，其中吸气剂材料也应具有高的吸收容量。然而，也可 使用具有低吸收容量的吸气剂材料，如果出于成本或相容性方面的考虑这是可取的。在根 据本发明的方法的另一优选实施方案的范围内，平面结构体Π 的包含吸气剂材料的一层或 多层的因此含有20-99重量％的吸气剂材料，以相关的层的总重量计。
[0060] 如果含吸气剂材料的层为胶粘剂，则优选的含量为10至80重量％，以含吸收剂材 料的层的总重量计，由此保持足够的胶粘性质。
[0061] 优选地，包含吸气剂材料的平面结构体II本身在应用前具有小于lOOOppm、特别优 选地小于lOOppm的渗透物含量。此处，ppm数值是指所包含的渗透物的总重量与平面结构体 的重量的比例。渗透物含量可在将试样于23°C和50%的相对湿度下储存24小时之后，通过 气相色谱法根据VDA 277或在水的情况下根据DIN 53715(Karl-Fischer滴定法)测定。对于 低的渗透物含量，平面结构体II的吸气剂材料的容量不会很大程度地受从平面结构体本身 扩散的渗透物的影响，并且平面结构体更好地履行其作为渗透物移除装置的功能。
[0062] 特别有利地，在平面结构体II和平面结构体I接触之后，平面结构体II的布置在包 含吸收剂材料的层的背对平面结构体I的那侧上的至少一层，更优选地平面结构体II的至 少一个外层，例如外部的非胶粘性聚合物层，对待固定的渗透物具有低的渗透速率。在水蒸 气作为渗透物的情况下，以50μπι的层厚度计，水蒸气透过速率(WVTR)优选地小于50g/(m# d)、特别优选地小于20g/(m2*d)。在该情况下，WVTR在38°C和90%的相对湿度下根据ASTM F-1249测定，氧气透过速率(0TR)在23°C和50%的相对湿度下根据DIN 53380第3部分测定。
[0063] 由于低的透过速率，特别地在生产平面结构体的过程中，较少的渗透物从环境穿 过相关层扩散至含吸气剂材料的层或穿过含吸气剂材料的层的基体材料扩散至吸气剂材 料由此可更长时间地发挥其功能或以甚至更少的量使用，这就降低了成本。因此，特别优选 地，至少平面结构体II的含吸气剂材料的层的基体材料具有对待固定的渗透物的低的渗透 速率。
[0064] 优选地，由于通常相对低的水蒸气透过速率，而使用基于合成橡胶的层或基体材 料，特别地基于聚异丁烯及其共聚物、聚丁烯、丁基橡胶；具有通过1，3_二烯、特别地丁二 烯、异丁烯、和/或异戊二烯的聚合形成的聚合物嵌段的苯乙烯嵌段共聚物(其还可包含特 定地或完全氢化的聚合物嵌段）；和聚烯烃及其共聚物、聚氯乙烯(PVC)，特别地硬质PVC、聚 偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙炔、含氟聚合物、和聚乙烯乙烯醇(EV0H)。
[0065] 特别优选地，包含吸气剂材料的层的基体材料和/或提供用于与待干燥的平面结 构体I接触的平面结构体Π 的外层材料为弹性体，因为弹性容许与待移除渗透物的平面结 构体I的改善的接触并由此可改善有效性，但是不具有胶粘性质。
[0066] 在本发明的一个实施方案中，包含吸气剂材料的平面结构体II具有基底材料，因 为这有利地改善冲压性和/或适用性。
[0067] 作为基底材料，可使用纺织平面结构体、纸、涂塑纸或膜，其中膜特别地为尺寸稳 定的塑料或金属膜。因此，基底层或基底材料优选由以下构成(或包括以下）：聚酯，特别优 选地聚对苯二甲酸乙二醇酯，例如双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯;或聚烯烃，特别地聚 丁烯、环烯烃共聚物、聚甲基戊烯、聚丙烯或聚乙烯，例如单轴拉伸的聚丙烯、双轴拉伸的聚 丙烯或双轴拉伸的聚乙烯。聚酯膜具有如下优点：提供温度稳定性和带来提高的机械稳定 性。因此，最优选地，根据本发明的方法中使用的包含吸气剂材料的平面结构体II的基底层 或基底材料由聚酯膜构成，例如由双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯构成。
[0068] 在一个优选的实施方案中，基底材料也对一种或多种特定的渗透物(特别是对水 蒸气和氧气)具有屏障功能，使得平面结构体II中包含的吸气剂材料不会在生产和/或储存 平面结构体期间已被从环境扩散的渗透物部分或甚至完全地饱和。该类型的屏障功能可通 过有机或无机材料提供。
[0069] 特别优选地，基底材料包含至少一个无机屏障层。特别适合作为无机屏障层的是 在真空下（例如通过气相沉积、CVD、PVD、PECVD)或在大气压下（例如通过大气等离子体、反 应性电晕放电、或火焰热解)沉积的金属，例如铝、银、金、镍，或特别地金属化合物例如金属 氧化物、氮化物或氢氮化物，例如硅、硼、铝、锆、铪或碲的氧化物或氮化物，或氧化铟锡 (ΙΤ0)。以上提及的变型的掺杂有其它元素的层也是合适的。
[0070] 作为特别适合的施用无机屏障层的方法，将提及高功率脉冲磁控溅射和原子层沉 积，其使得能够在基底层的低温负荷下实现特别渗透致密的层。优选地，具有屏障功能的基 底层或基底层与屏障层的复合物的渗透屏障对水蒸气的透过速率(WVTR)〈lg/(n^d)和/或 对氧气的透过速率(〇TR)〈lcm 3/(m2\fbar)，其中所述值各自相对于平面结构体中使用的基 底层的厚度，即不对特定的厚度进行标准化。在该情况下，WVTR在38°C和90%的相对湿度下 根据ASTM F-1249测定，并且0TR在23°C和50%的相对湿度下根据DIN 53380第3部分测定。
[0071] 根据本发明的方法中所使用的平面结构体II的厚度可包括所有常用厚度，即例如 Ιμπι至3000μπι。厚度优选地在25至100μπι之间，因为在此范围内特别有益于柔性和操作性质。 甚至更优选的范围是3至25μπι的厚度，因为在此范围内平面结构体I和II的总厚度不会被大 大提高，并因此例如可将更多材料以特定的直径卷绕成卷。
[0072] 在生产根据本发明的方法中可使用的平面结构体II的过程中，优选地以溶液或分 散液或100% (例如熔体)的形式用的含吸气剂材料的基体混合物涂布或印刷在平面结构体 的基底或临时基底材料(衬垫）的一侧，或通过(共)挤出生产平面结构体。可选择地，也可通 过层压(Kaschieren)将优选的含吸气剂材料的胶粘剂层转移至基底材料来生产。
[0073]原则上，含吸气剂材料的层可直接通过本领域普通技术人员已知的方法从溶液、 乳液或分散液来施用。在该情况下，所使用的溶剂、乳化剂或分散剂可随后在市售的干燥器 中被蒸发掉。无溶剂的涂布(例如通过散布(scattering)、植绒(flocking)、或研磨法)同样 是合适的。
[0074]根据本发明，还可印刷含吸气剂材料的层。对此，根据现有技术的凹版印刷法和丝 网印刷法是合适的。优选地，在该情况下使用滚筒印刷法。此外，也可通过喷涂来施用涂层。 这可以旋转喷涂工艺进行，任选地以静电方式进行。
[0075]该制备过程优选在具有低浓度的特定的渗透物或几乎不存在特定的渗透物的环 境中进行。例如，可提及小于30%、优选地小于15%的相对湿度。
[0076]为了优化性能，所使用的层材料可与一种或多种添加剂，例如软化剂、填料、颜料、 UV吸收剂、光稳定剂、老化抑制剂、交联剂、和/或交联促进剂混合。
[0077]平面结构体II的包含吸气剂材料的层的量或涂覆量优选为l_200g/m2、更优选地 10-100g/m2,其中"量"理解为在可进行(被实施)水或溶剂的移除之后的量。
[0078] 根据本发明的方法优选地用于从制备有机电子结构的原料和/或中间产物移除渗 透物，特别地从基底、粘合、或覆盖材料，特别地从印刷的阳极或阴极移除，更特别地从印刷 的导电层或导电路径、空穴注入层(hole injection layers，HIL)或电子传输层(ETL)，特 别地基于固有导电性聚合物的水性分散液的那些（例如PED0T:PSS)的那些，以及特别地从 印刷的有机发光或吸光层(特别是LITI膜)移除渗透物，此外，从含活性成分的贴片，医学、 生物学、或化学测试结构，特别地测试带，以及从电化学电池(例如燃料电池或电解电池）的 生产中的原料或中间产物移除渗透物。
[0079] 特别优选地，根据本发明方法用于从基底、粘合、或覆盖膜、空穴注入层和传输层、 电子传输层、以及从有机发光或吸光层移除渗透物。
[0080] 本发明的其它主题是平面结构体，其包括非粘性的、弹性接触层以及至少一个另 外的包含至少一种吸气剂材料并且能够穿过弹性接触层吸收至少一种渗透物的层，弹性接 触层在室温下具有比平面结构体的结构中包含的至少一个另外的层(例如基底层），特别地 比包含至少一种吸气剂材料的另外的层更低的弹性模量。根据DIN-EN-IS0 527-3在23°C和 50%的相对湿度下用测试件类型2以50_/分钟的测试速率测定弹性模量。
[0081] 在该情况下，另外的层可完全由吸气剂材料组成，或吸气剂材料可嵌入基体材料 中，例如作为分散材料。提供接触层用于与待移除渗透物的平面结构体的接触。因此，相比 平面结构体的结构中包含的至少一个另外的层，弹性接触层具有较低的弹性模量，其不承 担任何基底功能，并因此可有利地提供有利的接触。该设计的优点在于通过弹性接触层(外 层）的有利的接触和避免吸气剂材料和待移除渗透物的平面结构体的直接接触。由于吸气 剂材料的反应性，会导致不期望的化学相互作用，或由于一些吸收剂材料的硬度而导致机 械损伤。
[0082] 当然，已于本发明方法的说明中公开的其中所使用的包含吸气剂的平面结构体II 的实施方案也适用于根据本发明的平面结构体，只要其不与后者矛盾。反之，根据本发明的 包含吸气剂材料的平面结构体的实施方案同时也构成可在本发明方法中使用的平面结构 体II的可能的实施方案。
[0083] 在根据本发明的平面结构体的实施方案中，吸气剂材料作为分散相被包含在基体 材料中。"作为分散相被包含"意为吸气剂材料精细地分散于基体材料的相关层中。原则上， 对吸气剂材料颗粒的形状和尺寸没有限制（当然在平面结构体或层的结构和功能给定的限 制内）。特征"作为分散相被包含"包括在相关层的材料中的吸气剂材料的摩尔分散液 (molar dispersion)和由此的真(分子)溶液，以及吸气剂材料初始颗粒、吸气剂材料聚集 体、和吸气剂材料团块的分散液。
[0084] 吸气剂材料优选地作为分散相被包含在基体材料中。
[0085] 此外，特征"作为分散相被包含"意为相关的吸气剂材料不形成独立的、连续的层， 而是通常以多个分散颗粒的形式存在。然而，其不意为吸气剂材料颗粒必须以理想的或统 计学分布存在于层材料中。例如，吸气剂材料颗粒可完全集中在层内的一定区域中，或某些 含吸气剂的层的某些区域也可不含吸气剂材料。
[0086] 相比连续的、独立的吸气剂材料层，吸气剂材料作为分散相分布于根据本发明的 平面结构体的层中更具优势，即吸收渗透物的比表面积大于在连续的层中的情况，并因此 容许实现对渗透物的更高的吸收容量。
[0087] 原则上，吸气剂材料的颗粒尺寸受限于包含其的各个层的厚度需求。因此，可考虑 将约200μπι作为颗粒尺寸的上限，但优选地使用具有最大50μπι的颗粒尺寸的颗粒形式的吸 气剂材料。
[0088] 根据本发明的包含吸气剂材料的平面结构体中包含多个层，例如基底层、以及任 选地含相同或不同吸气剂材料的其它层。
[0089] 优选地，吸气剂材料以按如下颗粒尺寸分布的颗粒的形式存在:其中最多1体积％ 的吸气剂材料超出含吸气剂材料的层的平均层厚度。这具有如下优点：吸气剂颗粒不从各 层凸出并对表面性质产生较大的负面影响。在特别优选的实施方案中，根据本发明的平面 结构体中包含的全部吸气剂材料都按如下颗粒尺寸分布存在:其中最多1体积％的吸气剂 材料超出含吸气剂材料的各个层的平均层厚度。
[0090] 在可替代的优选变型中，吸气剂材料以按如下颗粒尺寸分布的颗粒的形式存在： 其中至少10体积％超出含吸气剂材料的层的平均层厚度。这会产生粗糙表面并可改善平面 结构体的层复合物中的各个层的锚定。特别优选地，根据本发明的平面结构体中包含的全 部吸气剂材料按如下颗粒尺寸分布存在:其中至少10体积％超出含吸气剂材料的各个层的 平均层厚度。
[0091] "颗粒"在DIN 53206-1:1972-08的意义上理解为吸气剂材料的初始颗粒、聚集体、 和团块。"颗粒尺寸"理解为颗粒的最大尺寸。颗粒尺寸优选通过激光衍射根据ISO 13320进 行测定(其中团块在分散步骤中分散，而非聚集体），但本领域普通技术人员已知的其它方 法也是合适的。
[0092] 特别优选地，所有吸气剂材料以纳米级颗粒的形式存在，即它们的最大尺寸在至 少一个维度上小于500nm、特别优选地小于200nm，例如小于100nm。
[0093]这样的吸气剂材料的实例包括分散的热解娃石，例如得自Evonik的Aerosil;得自 Sigma-Aldrich的氧化|丐纳米粉末；得自American Elements(Los Angeles)的氯化|丐CA-Cl-02-NP;得自Nanoscape (Planegg-Martinsried)的纳米沸石 LTA 或 FAU;或得自 Clariant (Frankfurt)的纳米级沸石Lucidot NCL 40〇
[0094] 在优选的实施方案中，基体材料是(压敏)胶粘剂，特别地具有固有屏障作用的(压 敏)胶粘剂。作为这样的(压敏)胶粘剂例如使用这样的胶粘剂，其在50μπι的厚度下具有小于 50g/(m 2*d)的水蒸气透过速率和/或小于5000g/(m2*d*巴）的氧气传输速率，例如在申请DE 102010043871(A1)、DE 102010043866(A1)、DE 102008060113A1、DE 200810062130 A1、DE 200810047964 A1、DE 200910036970 A1、DE 200910036968 A1、US 20090026934(A1)、EP 1469054B1和EP 0519278B2中公开的那些。
[0095] 在其它的实施方案中，根据本发明的包含吸气剂材料的平面结构体包括至少一个 吸气剂材料的层。
[0096] 吸气剂材料层优选形成为连贯的、连续的和不间断的层。然而，其也可以以间断的 层存在或具有空穴。根据本发明，可将粉末状吸气剂材料的连续表面的(VOlimichig)或穿 孔的层施用在平面结构体的结构中所提供的另外的层上，例如施用在基底材料上，并且例 如通过热和/或机械加工如热乳，使其与层材料结合。穿孔层提供的优点为允许渗透物更容 易地穿过层，以捕捉(拦截)待结合的渗透物。此外，例如，由颗粒组成的穿孔层相比连续表 面的光滑的层具有更高的表面积，从而可更好地实现吸收剂材料的吸附能力。
[0097] 吸气剂材料层的厚度特别地取决于对各渗透物所期望的吸收容量。将高吸收能力 的吸气剂材料的连续层(例如钙层）的最小厚度视为下限，其估计可为约20nm。将由金属吸 气剂材料例如钡-锌合金组成的膜的厚度视为上限，其刚性仍允许含吸收剂材料的平面结 构体的卷绕。该层厚度估计可为约100μπι。
[0098] 吸气剂材料层优选地由（纯）吸气剂材料组成。例如，在此这可为吸气剂材料的气 相沉积或溅射层。在其它的实施方案中，至少一种另外的材料分散于吸气剂层中。这种另外 的材料的实例为气体，使得吸气剂层以特别有利的方式作为泡沫，特别是开孔泡沫而存在。 这提供吸气剂层的特别大的活性表面的优点。固体或液体形式的材料也可分散于吸气剂材 料层中。例如，这些可为如下材料:其在吸收渗透物的情况下结合液化的吸气剂材料(例如 氯化锂)或释放出的气体(例如在钡与水的反应中释放出的氢气）。造孔剂(其在形成吸气剂 材料层后再次被移除)可构成分散于吸气剂层中的材料。这些例如为有机材料，所述有机材 料首先通过电化学沉积被引入吸气剂材料层，但在随后步骤中被溶出，因此留下多孔吸气 剂材料结构。
[0099] 分散(作为分散相)于平面结构体的层中的吸气剂材料不构成本发明的意义内的 "吸气剂材料的层"。根据本发明的"吸气剂材料的层"只有在层基本上由吸气剂材料本身形 成例如作为层的唯一材料或作为分散液的连续相的情况下才存在。渗滤颗粒也被视为本发 明意义内的分散液的连续相。"渗滤颗粒"理解为这样的颗粒，其以这样的方式彼此相互作 用，以便于形成连续区域或团簇。由于渗滤(Perkolation)的存在不会被立即识别，作为替 代，将分散液内50 %的吸气剂材料的重量份定义为渗滤阈值。
[0100] 根据本发明，包含吸气剂材料的平面结构体的可能的实施方案示于图1至4中。其 中
[0101] 图1:
[0102] 10:非胶粘性弹性接触层
[0103] 20:含吸气剂材料的层
[0104] 30 :基底材料，相对于所使用的基底材料的厚度，在38 °C和90 %的相对湿度下， WVTR〈lg/m2d〇
[0105] 图2:
[0106] 10:非胶粘性弹性接触层
[0107] 20:含吸气剂材料的层
[0108] 11:任选地:另外的非胶粘性接触层
[0109] 图3
[0110] 1〇:非胶粘性弹性接触层
[0111] 20:含吸气剂材料的层
[0112] 31:基底材料
[0113] 11:任选地:另外的非胶粘性弹性接触层
[0114] 图4
[0115] 32:基底材料
[0116] 20:含吸气剂材料的层
[0117] 31:基底材料
[0118] 本发明的另一主题是根据本发明的平面结构体用于从平面结构体移除渗透物，优 选地用于从平面结构体至少部分移除至少水的用途。
[0119] 实施例部分
[0120] 制造包含不同吸气剂材料的平面结构体以实施所述方法。
[0121 ]非胶粘性弹性体层和胶粘剂：
[0122] 为了制备层，将各种材料通过实验室涂布装置从溶液施用至得自Siliconature的 Silphan S75 M371型常规衬垫上，并进行干燥。干燥后的层厚度各自为50μηι。在各自的情况 下，干燥在实验室干燥箱中于120°C进行30分钟。
[0123] Ml:压敏胶粘剂
[0124] 100份Tuftec P 1500 Asahi的SBBS，嵌段聚苯乙烯含量30重量％。
[0125] SBBS含有约68重量％的二嵌段。
[0126] 100份Escorez 5600 Exxon的氢化KW树脂，软化点为 100°C
[0127] 25份Ondina 917 Shell的白油，包括石蜡和环烷组分
[0128] 使用比例为2:1的甲苯和丙酮的混合物作为溶剂。
[0129] M2:非胶粘性弹性体
[0130] 100份Tuftec P 1500 Asahi的SBBS，嵌段聚苯乙烯含量30重量％。
[0131] SBBS含有约68重量％的二嵌段。
[0132] 使用2:1比例的甲苯和丙酮的混合物作为溶剂。
[0133] M3:非胶粘性弹性体
[0134] 100份Oppanol B 150 BASF的PIB，Mw = 425,000g/mol
[0135] 使用共沸酒精作为溶剂。
[0136] 水蒸气透过速率(WVTR)在38°C和90%的相对湿度下根据ASTM F-1249测量。所给 出的值是两次测量的平均值。
[0137] 对钢的粘着强度以类似于ISO 29862(方法3)在23°C和50%的相对湿度下以 300mm/分钟的剥除速率和180°的剥除角度测定。使用可获自Coveme(意大利）的具有50μπι厚 度的蚀刻PET膜作为增强膜。在此，在23°C的温度下使用辑压机(roller applicator)粘合 测量条。施用后立即撕开胶带。所给出的值是三次测量的平均值。
[0138]
[0139]所测定的对钢的粘着强度显示组合物(Massen)M2-M6为非胶粘性材料。
[0140]使用以下吸气剂材料：
[0141]
[0142] 使用实验室搅拌器的高速分散盘将吸气剂材料引入组合物溶液中。首先使用约 1mm的沸石球干燥组合物溶液，其在涂布过程之前被再次滤出。制备出具有100μπι的厚度的 包含吸气剂材料的层。
[0143]将用无机屏障层涂覆的约12μηι厚的聚酯膜(得自Toppan Printing的GX-P-F)用作 基底材料B1。所述膜具有0.06g/m2d的水蒸气透过速率。将包含吸气剂材料的层从溶液涂覆 在具有膜的无机屏障层涂覆的一侧上并进行干燥。
[0144] 作为基底材料B2，使用了得自Pao-Yan，Taiwan的具有36μπι的厚度的Β0ΡΡ膜，所述 膜具有68g/m 2d的WVTR。
[0145] 表1显示所制备的作为独立层或作为根据具体图式的结构的包含吸气剂材料的平 面结构体的总览。
[0146] 表1:填充吸气剂材料的平面结构体：
[0147]
[0149] 作为对比例VI，由填充了吸气剂的胶粘剂Ml制备的胶粘性的包括吸气剂材料的平 面结构体，所述胶粘剂Ml被层压在基底材料B2上。
[0150] 作为其它的对比例V2,使用了具有80g/m2的单位面积重量的常规打印纸。其首先 在23 °C和50 %的相对湿度下调理24小时，然后在干燥橱柜中于120 °C预干燥1小时。
[0151] 当使用胶粘性的基体材料(Ml)时，用实验室压延压机将50μπι厚的非胶粘性的弹性 体的层或相应的基底膜层压在其上，同时注意，在干燥后尽可能短时间地使包含吸气剂材 料的层暴露于周围空气。
[0152] T13:包含吸气剂材料的多层聚烯烃膜
[0153]此外，通过平膜共挤出生产基于聚烯烃(P0)的膜。其由50μπι厚的基础层和两个10μ 111厚的外层组成。所述基础层由79.7重量％的聚丙烯嵌段共聚物如￥〇1611 230孔(843?，熔体 流动指数在230°C和2.161^下为68/10分钟，乙烯含量为约6.5重量％)、20重量％的吸气剂 材料62、和0.3%(?/￥)的骱1^稳定剂11111^丨11 770组成。基础层材料在得自(：〇?64〇11的双螺 杆挤出机(d = 25mm，L/d = 37)上以平膜挤出的方式成直线配混并借助于插入的熔融栗进料 至共挤出机的进料区。吸气剂材料在聚合物组分的熔化和均化之后经由侧面进料机供应至 双螺杆挤出机。
[0154] 外层由85重量％的乙烯多嵌段共聚物Infuse D9107(The Dow Chemical Company，d = 0 · 866g/cm3)和15重量％ 的聚乙稀LD251 (ExxonMobil，d = 0 ·9155)组成。外层 材料在得自Dr. Collin的两个挤出机上挤出并且进料至共挤出机的进料区。
[0155] 使用涂布有无机屏障层的约50μπι厚的聚脂膜(Cellel T0500，Kureha，日本)作为 待移除渗透物的平面结构体，所述膜还用于封装无机电子结构。所述膜在使用前于23°C和 50 %的相对湿度下调理24小时。
[0156] 将50μπι厚的压敏胶粘剂的层用作另外的待移除渗透物的平面结构体来封装有机 电子结构，例如在DE 102008047964Α1，实施例3中所描述的。在该情况下，用SILPHAN S36 Μ372型(36μπι PET)的常规衬垫覆盖胶粘剂的两侧。平面结构体在使用前于23°C和50%相对 湿度下调理24小时。
[0157] 在23°C和50%的相对湿度下，将尺寸为约10 X 10cm2的制得的包含吸气剂材料的 平面结构体的段放置在相同尺寸的聚酯膜的段的非无机涂覆的那侧上或在压敏胶粘剂的 衬垫上，并且由此与待干燥的平面结构体接触。
[0158] 用含吸收剂材料的平面结构体T2、T5、T7、和T9进行另外的测试，其中将平面结构 体首先在23 °C和50 %的相对湿度下存储8小时，然后才将其放置在聚酯膜上。
[0159] 将以该方式制备的复合物在不可渗透(渗透致密）的包装中（密封于铝复合膜中） 于23°C储存14天，其中样品袋在内部样品的整个表面上负重约100g的重量以维持接触。然 后在手套箱(气氛:水蒸气<5ppm，氧气〈lppm)中将样品从其包装中取出，并分别将含吸收剂 材料的平面结构体从聚酯膜移除。将聚脂膜的段立即密封于玻璃容器中以测定水含量。在 胶粘剂的情况下，将两个衬垫移除，并测定胶粘剂层的水含量。
[0160] 水含量测量
[0161 ] 根据DIN 53715(1(&1'1?丨8〇1161'滴定法)测定水含量。在1(&1'1-?丨8〇1161'库仑计851上 结合烘箱采样器(烘箱温度140Γ)进行测量。以约0.3g的初始重量分别进行三次测量。测量 的算术平均值作为水含量被给出。
[0162] 表2显示结果：
[0163] 表2:干燥方法的结果
[0164]
[0165]
[0166] 结果显示，使用本发明的方法可实现使用现有技术(V2)的方法不可能实现的出色 的干燥结果。甚至用预干燥的纸也无法实现小于200ppm的水含量，特别地小于50ppm，该水 含量对于在有机电子结构中使用的材料是必要的。
[0167] 在应用前还测定了以吸气剂材料填充的平面结构体T1-T6的水含量:其在各自的 情况下小于lOppm。对于平面结构体T7-T8低于lOOOppm，对于T9-T12低于500ppm。相反，干燥 的纸V2显示出约9200ppm的水含量。这显示，小于lOOOppm的渗透物含量对于实现极低的渗 透物含量是有利的。
[0168] 令人吃惊地，根据本发明的方法进行的测试相比于使用包含吸气剂材料的胶粘剂 的对比例(VI)原则上不显示较差的渗透物的移除，尽管本领域内的技术人员期望包含吸气 剂材料的平面结构体的简单应用由于不存在或几乎没有显著的流动性而建立与胶粘基底 的较少的接触，并由此减少了材料传输。然而，由于胶粘性质，相比于非胶粘性的平面结构 体，从PET测试基底移除压敏胶粘性的包含吸气剂材料的平面结构体明显更难。
[0169] 两种使用的吸气剂材料均是合适的。令人吃惊地，在胶带中使用少量的吸气剂材 料的测试(T1、T4)相比于具有较高填充程度的那些(T2、T3或T5、T6)显示出仅略微下降的有 效性。
[0170] 令人吃惊地，具有根据图1(Τ7，Τ8)或图3(Τ9，Τ10)或图4(Τ11，Τ12)的结构的平面 结构体(其中材料传输必须首先通过低渗透率de层进行并且渗透物必须首先从该层和衬底 膜移除)也没显示出值得注意的性质减损。
[0171] 与使用在调理8小时后被层压在测试基底上的平面结构体T2和T5的方法相比，可 见具有低渗透速率的胶粘剂的优点：在调理后，T2在干燥性能方面显示出显著下降，而具有 显著较小的渗透性的组合物的胶带T5在干燥性能方面基本没有显示出下降。
[0172]所述结果与渗透性显著较低的基底材料B1的结果类似。在后者中，在调理后观察 到相比更能渗透的基底材料B2在干燥性能方面的较少的下降(T7对T9)。
[0173]在另外的测试中，将包含吸气剂材料的平面结构体T10的复合物与PET测试基底一 起卷绕成为具有约20m的行程长度的卷，在卷的核心上形成约70层的堆叠体。如上所述进行 储存。
[0174] 为了测量水含量，从线性仪表(LaUfmeter)2(靠近核心），10(卷的中间）、和19(卷 的外侧)取样品。发现，在所有三个位置处的水含量均在8-13ppm的范围内，这代表卷内干燥 的出色的均一性。因此，根据本发明方法还出乎意料地适合用于堆叠的平面结构体的干燥。
【主权项】
1. 用于从至少部分用于有机电子装置的结构中的平面结构体I移除渗透物的方法，该 方法包括： 使平面结构体I与包含至少一种吸气剂材料并且能够从平面结构体I吸收至少一种渗 透物的平面结构体II直接或间接地平面接触，其中在平面结构体I和II之间不发生粘性接 合。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述平面结构体II不保留在有机电子装置 中。3. 如前述权利要求中的至少一项所述的方法，其特征在于，以这样的方式进行平面结 构体I和II的接触，使得平面结构体I和平面结构体II的复合物以交替的层存在。4. 如前述权利要求中的至少一项所述的方法，其特征在于，所述吸气剂材料选自：氯化 钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、 硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、 碳酸镁；以及硅藻土、硅酸(硅石）、和沸石、和层状硅酸盐；以及铁、钙、钡、钠、镁、氧化钡、氧 化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、二氧化钛、氧化钾、氧化锶、活性氧化铝；以及碳纳米管、活性 炭、五氧化二磷、硅烷；以及氢化妈、氢化钡、氢化锁、氢化钠、氢化铝锂、氢氧化钾、氢氧化 钠；以及乙酰丙酮铝和乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、聚丙烯酸、和聚乙 稀醇。5. 如前述权利要求中的至少一项所述的方法，其特征在于，所述吸气剂材料选自：钡、 钙、硫酸钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁、氯化锂、硅酸、和沸 石、以及两种或更多种上述物质的混合物。6. 如前述权利要求中的至少一项所述的方法，其特征在于，所述平面结构体II的包含 所述吸气剂材料的层各自包含至少10重量％的吸气剂材料，在各情况下以相关层的总重量 计。7. 如前述权利要求中的至少一项所述的方法，其特征在于，包含所述吸气剂材料的平 面结构体II在应用前具有小于1000 ppm的渗透物含量。8. 如前述权利要求中的至少一项所述的方法，其特征在于， 在使平面结构体II与平面结构体I接触之后，平面结构体II的布置在包含吸气剂材料 的层的背对平面结构体I的那侧上的至少一层具有小于50gAm2*d)的水蒸气透过速率 (WVTR)〇9. 如前述权利要求中的至少一项所述的方法，其特征在于，平面结构体II的包含吸气 剂材料的层的基体材料和/或提供用于与平面结构体I接触的外层的材料是弹性体。10. 平面结构体，其包括非粘性的、弹性的接触层以及包含至少一种吸气剂材料并且能 够穿过弹性的接触层吸收至少一种渗透物的至少一个另外的层，其中所述弹性的接触层在 室温下相比包含在平面结构体的构造中的至少一个另外的层具有较低的弹性模量。11. 如权利要求10所述的平面结构体，其特征在于，吸气剂材料作为分散相被包含在基 体材料中。12. 如权利要求11所述的平面结构体，其特征在于，所述基体材料为压敏胶粘剂。13. 如权利要求10所述的平面结构体，其特征在于，所述平面结构体包括至少一个由吸 气剂材料组成的层。14.如权利要求10至13中的至少一项所述的平面结构体用于从平面结构体移除渗透物 的用途。
【文档编号】B32B27/18GK105916921SQ201480073664
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2014年12月23日
【发明人】K.凯特-特尔金比谢尔, C.舒, A.赖兴巴赫
【申请人】德莎欧洲公司