一种杀菌医用橡胶塞的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种杀菌医用橡胶塞的制备方法，属于材料制备技术领域。本发明将聚羟基乙酸与甲苯，过硫酸铵等物质混合加热，制备得聚氨酯树脂，再将其于制备得到的地榆提取物，氧化锌等物质混合加热，制备得到硫化后的橡胶，最后将硫化后的橡胶置于成型模具中，进行加压成模，即可得杀菌医用橡胶塞。本发明制备的杀菌医用橡胶塞耐针刺性好，穿刺力为78～80N，穿刺落屑量小，小于4％；与容器的密封性能好，不易变形，具有抗老化性能；制备步骤简单，所需成本低。
【专利说明】
一种杀菌医用橡胶塞的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种杀菌医用橡胶塞的制备方法，属于材料制备技术领域。
【背景技术】
[0002]橡胶产品因有良好的弹性和密封性能而被告广泛应用于电子工业、建筑行业、汽车工业、日常生活、医疗行业和航空行天工业等。在医疗行业上，一般有用作导管、胶塞和美容上，这就要求材料无毒，与生物体相容性好，不产生二次污染。医药用橡胶塞是用于封装抗生素、输液药物等各种瓶装药品的主要封口件和导出件，在使用与储存过程中不可避免地会与药物直接接触，其质量优劣对药品的稳定性起决定性作用。
[0003]现有研究表明，橡胶塞与注射液接触时，可能会出现橡胶塞吸收注射剂中的有效成分、抗菌防腐剂或其他物质，甚至发生化学反应导致药品失效;橡胶塞中的一种或几种成分也可能会被浸出至注射液中使其变浑浊、产生毒性或热原，影响制剂的化学和物理稳定性，有时还会产生严重的毒副作用。此外，普通像胶塞不耐摩擦，在清洗过程中与腔壁、橡胶塞与胶塞之间摩擦容易产生胶肩、胶粒，一旦它们混入药物无疑其会对药物的质量造成严重影响;普通胶塞表面粘度较大，橡胶塞之间容易粘附在一起，不仅使表面的胶粒更难于清洗掉，而且对药厂进行自动封装药物的操作带来很多不利影响。且目前普遍使用的医用橡胶塞由于含有橡胶促进剂TMTD，在使用的过程中会产生有毒的亚硝胺，且耐针刺性不好，又易引起过敏。为了避免橡胶塞与药物的直接接触，目前除了优化制造工艺与配方进一步提高橡胶塞质量外，还可以采用在橡胶塞上手工或机器贴膜、真空镀膜或者浸润涂膜干燥的方法将橡胶塞与药物的隔离开，从而改善橡胶塞与药物之间的相容性问题。现在一般使用的膜层材料有聚四氟乙烯，聚乙烯，聚丙稀、聚氯代对二甲苯等，制作工艺复杂、效率低、成本高，由于膜层厚容易造成膜层脱落并降低橡胶塞原有的自密封性，且难以实现在复杂形状的橡胶塞表面均匀成膜。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题:针对目前普遍使用的医用橡胶塞中含有橡胶促进剂TMTD，在使用的过程中会产生有毒的亚硝胺，耐针刺性不好，穿刺落肩量大，影响注射剂的效用的问题，提供了一种将聚羟基乙酸与甲苯，过硫酸铵等物质混合加热，制备得聚氨酯树月旨，再将其于制备得到的地榆提取物，氧化锌等物质混合加热，制备得到硫化后的橡胶，最后将硫化后的橡胶置于成型模具中，进行加压成模，即可得杀菌医用橡胶塞的方法，本发明制备杀菌医用橡胶塞耐针刺性好，穿刺落肩量小，不会对注射剂等医药物质产生污染。
[0005]为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是:
(I)称取10?20g地榆，将其粉粹过筛，得到100?200目地榆粉末，将地榆粉末加入到盛有300?400mL质量浓度为95%乙醇溶液的烧杯中，用180?200W超声波振荡30?40min，得到提取液，用5000?6000r/min离心机离心分离，取上清液，将上清液减压蒸馏，得到地榆提取物，备用； (2)称取20?30g聚羟基乙酸加入到带有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，向烧瓶中依次加入300?400mL甲苯、0.3?0.5g过硫酸钱、0.1?0.3g过氧化月桂酰，控制温度在75?85 °C，搅拌反应3?4h，向烧瓶中加入100?200mL去离子水，静置分层，分液，取有机层，将有机层减压蒸馏得到聚氨酯树脂；
(3)称取0.1?0.3g上述步骤(I)中备用的地榆提取物加入到烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，控制温度在65?75°C，再向烧瓶中依次加入上述聚氨酯树脂和0.3?0.5g二苄基二硫代氨基甲酸锌、0.3?0.5g氧化锌、3?5g白碳黑、3?5g煅烧高岭土加入到烧瓶中，搅拌反应30?40min，升温至170?180°C，继续搅拌反应20?30min，得到硫化后的橡胶；
(4)将硫化后的橡胶加入到成型模具腔中，升温至180?200°C，加压至5?7MPa，保持30?40min，然后卸压至3 MPa，保持lmin，继续升温至300?400°C，加压至15 MPa，保持I?2h，然后自然冷却至温度为100?120°C，卸模，得到一种杀菌医用橡胶塞。
[0006]本发明制备的杀菌医用橡胶塞拉伸强度为17.9?20.5MPa，拉伸永久变形率小于25%，穿刺力为78?80N，穿刺落肩量小于4%，邵尔A型硬度为51?57，拔针阻力大于6N。
[0007]本发明与其他方法相比，有益技术效果是:
(1)本发明制备的杀菌医用橡胶塞耐针刺性好，穿刺力为78?80N，穿刺落肩量小，小于
4%；
(2)本发明制备的杀菌医用橡胶塞与容器的密封性能好，不易变形，具有抗老化性能；
(3)本发明制备步骤简单，所需成本低。
【具体实施方式】
[0008]首先称取10?20g地榆，将其粉粹过筛，得到100?200目地榆粉末，将地榆粉末加入到盛有300?400mL质量浓度为95%乙醇溶液的烧杯中，用180?200W超声波振荡30?40min，得到提取液，用5000?6000r/min离心机离心分离，取上清液，将上清液减压蒸馏，得到地榆提取物，备用;再称取20?30g聚羟基乙酸加入到带有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，向烧瓶中依次加入300?400mL甲苯、0.3?0.5g过硫酸铵、0.1?
0.3g过氧化月桂酰，控制温度在75?85°C，搅拌反应3?4h，向烧瓶中加入100?200mL去离子水，静置分层，分液，取有机层，将有机层减压蒸馏得到聚氨酯树脂;接着称取0.1?0.3g备用的地榆提取物加入到烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，控制温度在65?75°C，再向烧瓶中依次加入上述聚氨酯树脂和0.3?0.5g 二节基二硫代氨基甲酸锌、0.3?0.5g氧化锌、3?5g白碳黑、3?5g煅烧高岭土加入到烧瓶中，搅拌反应30?40min，升温至170?180°C，继续搅拌反应20?30min，得到硫化后的橡胶;最后将硫化后的橡胶加入到成型模具腔中，升温至180?200°C，加压至5?7MPa，保持30?40min，然后卸压至3 MPa，保持Imin，继续升温至300?400°C，加压至15 MPa，保持I?2h，然后自然冷却至温度为100?120°C，卸模，得到一种杀菌医用橡胶塞。
[0009]实例I
首先称取20g地榆，将其粉粹过筛，得到200目地榆粉末，将地榆粉末加入到盛有400mL质量浓度为95%乙醇溶液的烧杯中，用200W超声波振荡40min，得到提取液，用6000r/min离心机离心分离，取上清液，将上清液减压蒸馏，得到地榆提取物，备用;再称取30g聚羟基乙酸加入到带有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，向烧瓶中依次加入400mL甲苯、0.5g过硫酸钱、0.3g过氧化月桂酰，控制温度在85°C，搅拌反应4h，向烧瓶中加入200mL去离子水，静置分层，分液，取有机层，将有机层减压蒸馏得到聚氨酯树脂;接着称取0.3g备用的地榆提取物加入到烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，控制温度在75°C，再向烧瓶中依次加入上述聚氨酯树脂和0.5g 二苄基二硫代氨基甲酸锌、0.5g氧化锌、5g白碳黑、5g煅烧高岭土加入到烧瓶中，搅拌反应40min，升温至180°C，继续搅拌反应30min，得到硫化后的橡胶;最后将硫化后的橡胶加入到成型模具腔中，升温至200°C，加压至7MPa，保持40min，然后卸压至3MPa，保持lmin，继续升温至400°C，加压至15 MPa，保持2h，然后自然冷却至温度为120°C，卸模，得到一种杀菌医用橡胶塞。
[0010]经检测，本发明制备的杀菌医用橡胶塞拉伸强度为20.5MPa，拉伸永久变形率为24%，穿刺力为80N，穿刺落肩量为3.8%，邵尔A型硬度为56，拔针阻力为5.8N。
[0011]实例2
首先称取1g地榆，将其粉粹过筛，得到100目地榆粉末，将地榆粉末加入到盛有300mL质量浓度为95%乙醇溶液的烧杯中，用180W超声波振荡30min，得到提取液，用5000r/min离心机离心分离，取上清液，将上清液减压蒸馏，得到地榆提取物，备用;再称取20g聚羟基乙酸加入到带有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，向烧瓶中依次加入300mL甲苯、0.3g过硫酸铵、0.1g过氧化月桂酰，控制温度在75°C，搅拌反应3h，向烧瓶中加入10mL去离子水，静置分层，分液，取有机层，将有机层减压蒸馏得到聚氨酯树脂;接着称取0.1g备用的地榆提取物加入到烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，控制温度在65°C，再向烧瓶中依次加入上述聚氨酯树脂和0.3g 二苄基二硫代氨基甲酸锌、0.3g氧化锌、3g白碳黑、3g煅烧高岭土加入到烧瓶中，搅拌反应30min，升温至170°C，继续搅拌反应20min，得到硫化后的橡胶;最后将硫化后的橡胶加入到成型模具腔中，升温至180°C，加压至5MPa，保持30min，然后卸压至3MPa，保持lmin，继续升温至300°C，加压至15 MPa，保持2h，然后自然冷却至温度为100°C，卸模，得到一种杀菌医用橡胶塞。
[0012]经检测，本发明制备的杀菌医用橡胶塞拉伸强度为20.1MPa，拉伸永久变形率为23%，穿刺力为78N，穿刺落肩量为3.5%,邵尔A型硬度为52，拔针阻力为5.7N。
[0013]实例3
首先称取15g地榆，将其粉粹过筛，得到150目地榆粉末，将地榆粉末加入到盛有350mL质量浓度为95%乙醇溶液的烧杯中，用190W超声波振荡30min，得到提取液，用5500r/min离心机离心分离，取上清液，将上清液减压蒸馏，得到地榆提取物，备用;再称取25g聚羟基乙酸加入到带有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，向烧瓶中依次加入350mL甲苯、0.4g过硫酸铵、0.2g过氧化月桂酰，控制温度在80 °C，搅拌反应4h，向烧瓶中加入150mL去离子水，静置分层，分液，取有机层，将有机层减压蒸馏得到聚氨酯树脂;接着称取0.2g备用的地榆提取物加入到烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，控制温度在70°C，再向烧瓶中依次加入上述聚氨酯树脂和0.4g 二苄基二硫代氨基甲酸锌、0.4g氧化锌、4g白碳黑、4g煅烧高岭土加入到烧瓶中，搅拌反应35min，升温至175°C，继续搅拌反应25min，得到硫化后的橡胶;最后将硫化后的橡胶加入到成型模具腔中，升温至190°C，加压至6MPa，保持35min，然后卸压至3MPa，保持lmin，继续升温至350°C，加压至15 MPa，保持lh，然后自然冷却至温度为100?150°C，卸模，得到一种杀菌医用橡胶塞。
[0014]经检测，本发明制备的杀菌医用橡胶塞拉伸强度为18.5MPa，拉伸永久变形率为 23.1%，穿刺力为79N，穿刺落肩量为3%，邵尔A型硬度为56，拔针阻力为5.7N。
【主权项】
1.一种杀菌医用橡胶塞的制备方法，其特征在于具体制备步骤为: (1)称取10?20g地榆，将其粉粹过筛，得到100?200目地榆粉末，将地榆粉末加入到盛有300?400mL质量浓度为95%乙醇溶液的烧杯中，用180?200W超声波振荡30?40min，得到提取液，用5000?6000r/min离心机离心分离，取上清液，将上清液减压蒸馏，得到地榆提取物，备用； (2)称取20?30g聚羟基乙酸加入到带有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，向烧瓶中依次加入300?400mL甲苯、0.3?0.5g过硫酸钱、0.1?0.3g过氧化月桂酰，控制温度在75?85 °C，搅拌反应3?4h，向烧瓶中加入100?200mL去离子水，静置分层，分液，取有机层，将有机层减压蒸馏得到聚氨酯树脂； (3)称取0.1?0.3g上述步骤(I)中备用的地榆提取物加入到烧瓶中，将烧瓶置于水浴锅中，控制温度在65?75°C，再向烧瓶中依次加入上述聚氨酯树脂和0.3?0.5g二苄基二硫代氨基甲酸锌、0.3?0.5g氧化锌、3?5g白碳黑、3?5g煅烧高岭土加入到烧瓶中，搅拌反应30?40min，升温至170?180°C，继续搅拌反应20?30min，得到硫化后的橡胶； (4)将硫化后的橡胶加入到成型模具腔中，升温至180?200°C，加压至5?7MPa，保持30?40min，然后卸压至3 MPa，保持lmin，继续升温至300?400°C，加压至15 MPa，保持I?2h，然后自然冷却至温度为100?120°C，卸模，得到一种杀菌医用橡胶塞。
【文档编号】C08L75/06GK105949749SQ201610469470
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年6月25日
【发明人】丁玉琴, 薛培龙, 孟浩影
【申请人】丁玉琴