一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，包括过氧化硅烷A与增粘剂B两个组分。本发明原料价廉易得，制备工艺简单，使用方便，粘接效果好，可直接掺入加成型硅橡胶中从而解决加成型硅橡胶与聚烯烃的粘接难题。
【专利说明】
一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂
技术领域
[0001] 本发明涉及一种粘接促进剂，特别涉及一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂。
【背景技术】
[0002] 加成型硅橡胶因其具备优良的性能而广泛被关注，目前已开发成多款加成型硅橡 胶产品，然而粘接性不好限制了加成型硅橡胶的应用。为了解决加成型硅橡胶粘接问题，国 内外许多研究学者开发出多种加成型硅橡胶用粘接促进剂从而实现加成型硅橡胶对各种 材料的粘接，但是聚烯烃类材质由于其表面能比较低，硅橡胶很难有效地与之粘接。目前解 决这一问题的主要途径为：一、对聚烯烃进行表面处理;二、通过在聚烯烃表面涂上一层底 涂剂。表面处理主要有打磨、电晕、离子火焰等方法，这些方法有的工艺繁琐，有的设备太过 曰虫 印贝〇
[0003] 聚烯烃由于综合性能优良，原料价廉易得，成为当前用量最大的高分子材料，例如 聚乙烯、聚丙烯等。然而聚烯烃分子中不存在极性基团，表面张力小，难于粘接。底涂剂可以 较好地实现对聚烯烃的粘接，目前已有很多成熟的产品，然而在实施过程中增加了一道生 产工序，大大降低了生产效率。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，可直接掺入加成 型硅橡胶中从而解决加成型硅橡胶与聚烯烃的粘接难题，使用简便。
[0005] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0006] -种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，包括过氧化硅烧A与增粘剂B两个组分。
[0007] 本发明首次开发了适用于加成型硅橡胶与聚烯烃粘接的促进剂组合物，过氧化硅 烧A在高温下引发聚烯烃表面产生自由基，增粘剂B中所含的氨基、环氧基、乙烯基同时参与 自由基反应以及加成型硅橡胶的硫化反应。过氧化硅烷A与增粘剂B协同作用下，加成型硅 橡胶与聚稀经牢牢地粘接在一起。
[0008] 作为优选，过氧化硅烷A的结构通式为R^RtSKOOR^tn，其中:m，n为0~3的整数 且m+nfLR 1、!?2分别独立代表一个被取代或未被取代的碳原子数为1~5的一价烃基、乙烯 基、苯基，R 3独立代表一个未被取代的碳原子数为1~5的一价烃基。
[0009] 作为优选，所述过氧化硅烷A是CH2 = CHSi (00C(CH3)3) 3、CH3CH2 (CH3) Si (00C (CH3) 3) 2中的一种或它们的混合物。
[0010] Ofe = CHSi (00C(CH3)3)3:乙烯基三叔丁基过氧硅烷，CH3CH2(CH3)Si (00C(CH3)3)2: 乙基甲基二叔丁基过氧硅烷。
[0011] 作为优选，所述增粘剂B由以下方法制备获得:将氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基缩 水甘油醚及正硅酸乙酯加入容器中，缓慢升温至95-105Γ反应2-4h，然后开启减压装置，控 制压强为〇.1-〇.151^ &，缓慢升温至135-175°(：，蒸除低沸物与未反应成分，降温，关闭减压 装置，得到增粘剂B。本发明增粘剂B的原料氨丙基三乙氧基硅烷中所含的氨基，烯丙基缩水 甘油醚中含有的环氧基都是极性很高的基团，同时烯丙基缩水甘油醚中的乙烯基参与加成 型硅橡胶的硫化反应，使得氨基、环氧基与加成型硅橡胶紧密连接，从而大大增强了加成型 娃橡胶的粘接性。
[0012] 作为优选，所述增粘剂B具体制备方法为:将660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、 680-688重量份烯丙基缩水甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，缓慢升温至 95-105°C反应2-4h，然后开启减压装置，控制压强为0.1-0.15kPa，缓慢升温至135-175°C， 蒸除低沸物与未反应成分，降温，关闭减压装置，得到增粘剂B。
[0013] 作为优选，所述缓慢升温的升温速率控制在l-2°C/min。
[0014] 作为优选，使用时将过氧化硅烷A与增粘剂B与加成型硅橡胶搅拌均匀涂在聚烯烃 表面，硫化后即可。本发明的促进剂使用简单，无需进行底涂操作，只需简单与加成型硅橡 胶搅拌均匀即可使用，大大提高了生产效率。作为优选，过氧化硅烷A用量为加成型硅橡胶 重量的1-5%，增粘剂B用量为加成型硅橡胶重量的0.5-2%。
[0015] 本发明的有益效果是:原料价廉易得，制备工艺简单，使用方便，粘接效果好，可直 接掺入加成型硅橡胶中从而解决加成型硅橡胶与聚烯烃的粘接难题。
【具体实施方式】
[0016] 下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0017] 本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。 下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0018] 过氧化硅烷A、氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基缩水甘油醚、正硅酸乙酯均为市售产 品。
[0019] 总实施方案：
[0020] -种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，包括过氧化硅烧A与增粘剂B两个组分。
[0021] 过氧化硅烷A的结构通式为R^RtsKOORltn，其中:m，n为0~3的整数且m+n<4， R1、!?2分别独立代表一个被取代或未被取代的碳原子数为1~5的一价烃基、乙烯基、苯基，R 3 独立代表一个未被取代的碳原子数为1~5的一价烃基。
[0022] 所述增粘剂B具体制备方法为:将660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680-688重 量份烯丙基缩水甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，缓慢升温至95-105Γ反 应2-4h，然后开启减压装置，控制压强为0.1-0.15kPa，缓慢升温至135-175Γ，蒸除低沸物 与未反应成分，降温，关闭减压装置，得到增粘剂B。缓慢升温的升温速率控制在l-2°C/min。
[0023] 实施例1:
[0024] -种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，包括过氧化硅烷A与增粘剂B两个组分。 过氧化硅烧 A 是 CH2 = CHSi (00C (CH3) 3) 3。
[0025]增粘剂B具体制备方法为:将660重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680重量份烯丙基缩 水甘油醚及620重量份正硅酸乙酯加入容器中，以1°C/min升温速率缓慢升温至95°C反应 4h，然后开启减压装置，控制压强为O.lkPa，以TC/min升温速率缓慢升温至135°C，蒸除低 沸物与未反应成分，降温，关闭减压装置，得到增粘剂B(淡黄色透明液体）。
[0026] 实施例2:
[0027] -种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，包括过氧化硅烷A与增粘剂B两个组分。 过氧化硅烷 A 是 CH3CH2 (CH3) S i (OOC (CH3) 3) 2。
[0028]增粘剂B具体制备方法为:将666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、688重量份烯丙基缩 水甘油醚及628重量份正硅酸乙酯加入容器中，以1°C/min升温速率缓慢升温至105°C反应 2h，然后开启减压装置，控制压强为0.15kPa，以rC/min升温速率缓慢升温至175°C，蒸除低 沸物与未反应成分，降温，关闭减压装置，得到增粘剂B(淡黄色透明液体）。
[0029] 实施例3:
[0030] -种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，包括过氧化硅烷A与增粘剂B两个组分。 过氧化硅烷 A 是 CH2 = CHS i (00C (CH3) 3) 3 与CH3CH2 (CH3) S i (00C (CH3) 3) 2按照 1:1 的质量比的混 合物。
[0031] 增粘剂B具体制备方法为:将662重量份氨丙基三乙氧基硅烷、685重量份烯丙基缩 水甘油醚及625重量份正硅酸乙酯加入容器中，以2°C/min升温速率缓慢升温至100°C反应 3h，然后开启减压装置，控制压强为0.15kPa，以2°C/min升温速率缓慢升温至150°C，蒸除低 沸物与未反应成分，降温，关闭减压装置，得到增粘剂B(淡黄色透明液体）。
[0032] 本发明的加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，使用时将过氧化硅烧A与增粘剂B与 加成型硅橡胶搅拌均匀涂在聚烯烃表面，硫化(硅橡胶硫化温度一般在60-100°C)后即可。 过氧化硅烷A用量为加成型硅橡胶重量的1-5%，增粘剂B用量为加成型硅橡胶重量的0.5-2%〇
[0033]本发明的产品粘接性能测试结果如下表所示：
[0035]以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的 限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
【主权项】
1. 一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:包括过氧化硅烷A与增粘剂B 两个组分。2. 根据权利要求1所述的一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:过氧化 硅烧A的结构通式为R^RtSi (OOR3) 4tn，其中:m，η为0~3的整数且m+n < 4，R1、R2分别独立代 表一个被取代或未被取代的碳原子数为1~5的一价烃基、乙烯基、苯基，R 3独立代表一个未 被取代的碳原子数为1~5的一价烃基。3. 根据权利要求1或2所述的一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:所 述过氧化硅烷 A 是 CH2 = CHS i (OOC (CH3) 3) 3、CH3CH2 (CH3) S i (OOC (CH3) 3) 2 中的一种或它们的混 合物。4. 根据权利要求1或2所述的一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:所 述增粘剂B由以下方法制备获得:将氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基缩水甘油醚及正硅酸乙酯 加入容器中，缓慢升温至95-105°C反应2-4h，然后开启减压装置，控制压强为0.1-0.15kPa， 缓慢升温至135-175Γ，蒸除低沸物与未反应成分，降温，关闭减压装置，得到增粘剂B。5. 根据权利要求4所述的一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:所述增 粘剂B具体制备方法为:将660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680-688重量份烯丙基缩水 甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，缓慢升温至95-105Γ反应2-4h，然后开启 减压装置，控制压强为〇.1-〇.151^ &，缓慢升温至135-175°(：，蒸除低沸物与未反应成分，降 温，关闭减压装置，得到增粘剂B。6. 根据权利要求4所述的一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:所述缓 慢升温的升温速率控制在1 -2 °C /min。7. 根据权利要求1所述的一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:使用时 将过氧化硅烧A与增粘剂B与加成型硅橡胶搅拌均匀涂在聚烯烃表面，硫化后即可。8. 根据权利要求7所述的一种加成型硅橡胶用粘接聚烯烃促进剂，其特征在于:过氧化 硅烧A用量为加成型硅橡胶重量的1-5%，增粘剂B用量为加成型硅橡胶重量的0.5-2%。
【文档编号】C08K5/5419GK106046790SQ201610202522
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年4月2日 公开号201610202522.9, CN 106046790 A, CN 106046790A, CN 201610202522, CN-A-106046790, CN106046790 A, CN106046790A, CN201610202522, CN201610202522.9
【发明人】陈世龙, 程大海, 张春晖, 柳时允, 张宝华
【申请人】浙江凌志新材料有限公司