专利名称：颜料组合物、其制造方法、着色剂以及着色物的制作方法
发明所属的技术领域本发明的目的是涉及颜料组合物、其制造方法、着色剂以及着色物，更详细地是提供以ε型铜酞菁(以下简写为「成分A」或「ε型」)为主要成分的颜料组合物，其主要成分是，适于各种着色用途的红色鲜明的ε型铜酞菁。
背景技术：
铜酞菁蓝颜料在所有的颜料中是最稳定的，具有各种优异的耐性和很多结晶形态。其中实际已在工业上被利用的、作为主要的，已知有α型铜酞菁颜料(以下简写为「成分A-1」或「α型」)、β型铜酞菁颜料(以下简写为「β型」)及ε型。一般为用于带绿的蓝色的着色使用β型，为用于带红的蓝色的着色使用α型，当着色要求比α型更强的带红的蓝色时就使用ε型。
发明所解决的课题然而，在各种着色用途中，有时着色要求比ε型更强的带红的蓝色，则这样红色强烈的色调以单独铜酞菁颜料是不能实现的。为此，通常不得不通过使用铜酞菁和比铜酞菁更红的颜料的混合物。但是，如上述将2种以上的颜料在粉体或着色剂的状态下混合使用时，就会减色混合，所得到的色调都避免不了色度和鲜明性的降低或透过率的减少。
为了解决这个问题，努力在调整颜料过程中，通过混合2种以上的颜料，由所得到的颜料混合物呈现与单一颜料相似的情况。例如，其方法是以干式研磨铜酞菁颜料和铜酞菁以外的颜料而得到的颜料混合物。但是，通过这种方法所得到的颜料混合物其着色力或鲜明性不足。
作为弥补上述干式研磨的缺陷，使得到的混合颜料具有优异的均匀性的方法，又提出了通过湿式研磨得到的颜料混合物的制造方法。由这种方法得到的颜料混合物同时具有优良的分散性和鲜明性，但却没有其耐热性、耐溶剂性、耐光性、耐气候性等特殊的优异性质。
即使采用上述那样的研磨颜料的处理方法和其他处理方法，基本处理后的铜酞菁颜料的结晶型，如果不是只生成显示带紫红的蓝色调的ε型的结晶型方法的话，就得不到前面提到的发色带更强红色的蓝色颜料混合物。
又，将铜酞菁颜料和铜酞菁以外的颜料溶解在硫酸中，在水中使之共沉淀而成的颜料组合物方法是已知的，但通过这种方法得到的颜料组合物中的铜酞菁颜料由于完全变成α型，由于基本的铜酞菁颜料及其本身的色调变成比ε型更绿的色调，所以就得不到前面提到的发色更强红色的蓝色颜料混合物。
因此，本发明的目的就是克服现有技术的缺陷，提供由更强红色的ε型和ε型以外的颜料组成的混合物所呈现的红色鲜明的蓝色的铜酞菁颜料组合物。
本发明者为达到上述目的而进行努力的研究，其研究结果得以完成本发明，在α型和α型以外颜料的颜料混合物中，根据把α型结晶转化为ε型，就可以看出能够获得以ε型为主要成分的、更为均匀的混合物的颜料组合物。
解决课题的方法上述目的可以通过以下的本发明程序来完成。即，本发明提供颜料组合物，其特征为，混合ε型和至少选自稠合多环类染料以及偶氮类染料中的1种染料(以下简写为「成分B」)并以湿式方式研磨，成分A和成分B的重量比率为A∶B=100∶0.1-50。
本发明颜料组合物的第1制造方法，其特征为，把α型和成分B以其重量比率为A-1∶B=100∶0.1-50的比例，在非芳香族类溶剂中进行湿式研磨。
本发明颜料组合物的第2制造方法，其特征为，把上述成分A-1和成分B以其重量比率为A-1∶B=100∶0.1-50的比例，进行干式研磨，然后将所得到的干式研磨物在非芳香族类溶剂中进行湿式研磨。
本发明颜料组合物的第3制造方法，其特征为，将任何晶形的铜酞菁(成分A-2)和成分B以其重量比率为A-2∶B=100∶0.1-50的比例，添加到60重量％以上的硫酸水溶液里，把所得到的硫酸水溶液注入水中使上述成分A-2结晶转化成α型，再将所得到的α型和成分B的混合物在非芳香族类溶剂中以湿式进行研磨。
发明的实施方案下面举出最佳实施方案以进一步详细说明本发明。
本发明的颜料组合物包含成分A(ε型)和成分B(成分A以外的颜料)。又本发明的颜料组合物制造方法特征为，在成分A-1(a型)或成分A-2(任何晶形的铜酞菁)和成分B的混合类中，使成分A-1或成分A-2结晶转化而作为成分A。
首先，说明一下关于构成本发明颜料组合物的各种成分。成分A本身是众所周知的。混合在成分A中的成分B至少选自稠合多环类染料及偶氮类染料中的1种染料。作为稠合多环类染料，例如，有苝颜料、苝酮(ペリノン)颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、次甲基颜料、甲亚胺颜料、金属配位化合物颜料以及它们的衍生物。又，作为偶氮类染料，例如有，不溶性偶氮颜料、聚偶氮颜料以及它们的衍生物。其中优选于具有蓝紫色、紫色、紫红色、品红、红色色调的颜料，特别优选的是色调接近蓝色的蓝紫色乃至紫色的颜料。
再者，所谓上述颜料的衍生物就是，在上述各种颜料中具有1个乃至数个的硝基、伯氨基、仲氨基、或叔氨基、砜基或其盐类、邻苯二甲酰亚氨甲基、羧基苯甲酰氨甲基、有伯氨基、仲氨基或叔氨基的甲基、羰甲基、氨磺酰基、有伯氨基、仲氨基或者叔氨基的氨磺酰基、苯乙酰基和羧基或其盐等的取代基。其中优选的是具有蓝紫色、紫色、紫红色、品红色、红色色调的颜料衍生物，特别优选的是接近蓝色色调的蓝紫色乃至紫色的颜料衍生物。
本发明颜料组合物优选的是，将上述成分A和成分B作为必要成分，还有作为成分C至少选自苯环中有取代基的铜酞菁衍生物(成分C-1)以及芳香族异氰酸酯化合物和至少有一个仲氨基或叔氨基的脂肪族伯胺或仲胺所得到的化合物(成分C-2)中的1种。
作为成分C-1可以举出在苯环上，例如有1个乃至多个硝基、伯氨基、仲氨基或叔氨基、砜基或它的盐类、邻苯二甲酰亚氨甲基、羧基苯甲酰氨甲基、有伯氨基、仲氨基或叔氨基的甲基、羰甲基、氨磺酰基、有伯氨基、仲氨基或叔氨基的氨磺酰基、苯乙酰基和羧基或其盐等的取代基的铜酞菁衍生物。该衍生物为改良了过去使铜酞菁类颜料分散在涂料或墨水的载色剂时的粘度和流动性等的流变性质以及颜料的分色、颜料分散粒子的絮凝作用等的液体着色剂方面的稳定性而使用，本发明中可使用众所周知的这种衍生物。在下式(A)中列出特别优选成分C-1之一的实例。
(A) R=氢原子或任意取代基 n=1-2在上式中作为任意取代基优选卤原子。
众所周知，成分C-2也是通过湿式研磨成分C-2和成分A-1而使成分A-1变化为成分A的化合物(特公平2-54868号公报)，这样周知的化合物都可以使用。例如，成分C-2是在苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4二苯甲烷二异氰酸酯、联甲苯胺异氰酸酯、二甲苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、四甲基二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯或对2摩尔的其二异氰酸酯和1摩尔第一的各种二胺(该二胺可进一步具有仲氨基或叔氨基)的比例进行反应，而得到的二异氰酸酯化合物，又作为第二胺，使用N-烷基胺或者N,N-二烷基亚烷基二胺、聚亚烷基聚胺、精胺、亚精胺等的至少具有1个的仲氨基或叔氨基的脂肪族伯胺或仲胺参加反应而得到的。优选至少具有2个仲氨基或叔氨基，最优选的具有3个以上的仲氨基或叔氨基。特别优选的例如，把N,N-双(氨基烷基)胺、N,N-双(氨基烷基)亚烷基胺等和前面叙述的二异氰酸酯化合物以1∶2的摩尔比进行反应，然后再将这个生成物与N-烷基胺或N,N-二烷基亚烷基二胺以1∶2的摩尔比进行反应而得到的化合物。将特别优选的成分C-2的1个实例如下式(B)所示。 R1-R5=氢原子或C1-C4的烷基R6、R7=可以含有-NH-或-NR1-基的C2-C6亚烷基R8=亚芳基本发明的颜料组合物由所述成分A和成分B构成，成分A和成分B的重量比率为A∶B=100∶0.1-50，优选100∶0.1-20，优选含有成分C-1及/或成分C-2，成分A和成分C的重量比率为A∶C=100∶0.1-30，优选100∶0.1-30，更优选0.5-20。
下面说明本发明颜料组合物的制造方法。(1)第1制造方法本发明方法中使用的成分A-1是把粗制铜酞菁通过酸性糊状法、酸性淤浆法等湿式研磨或盐助研磨法等干式研磨等众所周知的方法进行处理而得到的，成分A-1的制造方法不作特殊限定。
作为在成分A-1和成分B混合物研磨时使用的非芳香族类溶剂，例如，有甘油、乙二醇、聚乙二醇、卡必醇类溶剂、溶纤剂类溶剂、酮类溶剂等。溶剂中的芳香性越强从成分A-1向成分A的晶形转化越容易，但溶剂的芳香性过强则晶形转化的控制越困难，形成β型必须加以注意。特别优选二甘醇等粘性高的多元醇。非芳香族类溶剂通常根据成分A-1和成分B的总量、情况并在加有成分C的总量的5-10重量倍数左右的量而使用。但并不限定于此量。
上述湿式研磨中的各种成分的使用比例是按照前面颜料组合物的说明而进行的。对成分A-1的成分B及成分C的使用比例越少则成分A-1向成分A进行晶形转变就越容易，对成分A-1的成分B、成分C的使用比例越多则转变上述晶形就越困难。这里所说的晶形转变难就是在晶形转变时需要高温和长时间，所说的晶形转变容易就意味着转变是在低温或短时间内就结束。但是所说晶形转变容易是从转变过快，晶型从α型变成β型，危险性大这一情况来看，所以关于晶形转变的容易度、晶形的稳定性优选通过成分B及/或成分C的量来调节平衡。
再者，在上述湿式研磨时将少量的成分A作为结晶种添加到上述成分中，这样可以使晶形转变时间大幅度地缩短而优选。作为晶种的成分A的使用比例，优选是上述各种成分总量的大约0.5-20重量％。
对于湿式研磨例如，球磨机、珠磨机、砂磨机、立式或卧式的介质连续分散机、混合机、超微磨碎机等以前曾经被使用的颜料湿式研磨的装置都可以使用。研磨装置可以调节温度，有强剪切力的任何装置都可以。
进行湿式研磨时特别重要的是研磨类中混有β型，就会迅速地引起α型向非常稳定的β型进行晶形转变，因此，ε型能稳定存在就很困难。为此不管量的多少，必须避免β型的混入。
在湿式研磨时也可以不使用研磨助剂，但为了调整最后颜料组合物的粒子根据需要也可以使用研磨助剂。作为研磨助剂可以使用熟知的食盐、小苏打、硫酸钠等水溶性无机盐。湿式研磨通常是在60-180℃，优选80-150℃下进行。(2)第2制造方法首先，根据情况将前述的成分A-1和成分B进一步与成分C进行干式研磨，然后将所得到的干式研磨物在非芳香族溶剂中进行湿式研磨。由于同时进行干式及湿式研磨，各成分的混合要比只用湿式研磨的本发明第1制造方法更加完善，成分A-1向成分A的结晶转化时间就会缩短。
一般，干式研磨要研磨β型，它使用于制造α型及β型的混合物时，但本发明最初只使用α型，所以不能成为α型和β型的混合物。因此，不会因干式研磨而导致β型的发生，这是在短时间内使成分A-1向成分A快速进行结晶转化最好的方法。
第2制造方法中对前述成分A-1的前述成分B及成分C的使用比例与第1制造方法的情况一样。首先，干式研磨这些成分，总计各成分的使用总量进行研磨是使α型向ε型结晶转化有效进行。又各成分至少可以使用其全部使用量的一部分进行干式研磨。例如，有使用成分A-1的总量和其他成分的一部分的情形，有只使用各成分的一部分等情形。但也可以使用这些以外的各成分的使用方式。在干式研磨里使用成分使用量的一部分时，对其成分的总量使用比例没有特别限制，范围是0.1-99.9重量％，优选30-70重量％。使用的研磨装置与第1方法湿式研磨中使用的研磨装置一样。干式研磨通常为20-100℃，优选30-70℃温度下进行。对于干式研磨例如，使用球磨机、振动机、超微磨碎机、等常用的干式研磨装置。又，进行干式研磨时也可以使用前述的研磨助剂。
其次，将得到的干式研磨物进行湿式研磨，以干式进行研磨任何成分的一部分时，与剩余的该成分一起进行湿式研磨。溶剂与第1制造方法一样使用同样的非芳香族类溶剂。湿式研磨实际上与第1制造方法完全一样。又，根据需要将ε型作为晶种添加也是与第1制造方法一样，可以缩短α型到ε型晶形转化的时间。(3)第3制造方法作为铜酞菁不问结晶形态如何，即，使用任何一种晶形的铜酞菁(成分A-2)，第1阶段根据酸性糊法和酸性淤浆法在成分B及/或成分C存在下，使用形成微细的α型这方面，与前记的第1或第2制造方法不同。第2阶段进行湿式研磨运一点却与第1或第2制造方法相同。作为成分A-2通常可以使用不依据制法如何的粗制铜酞菁，但并不只限于此。
第3制造方法中对成分A-2的成分B、成分C的使用比例与第1或第2制造方法相同。首先，在形成第1阶段的α型时，把成分A-2和成分B和/或成分C添加到浓度为60重量％以上的硫酸水溶液里。各成分的使用状况没有特别的限制。例如，有使用所有成分的总量、有与成分A-2的总量一起使用成分B的总量或者其中一部分以及成分C的一部分等使用状况，但优选与成分A-2同时使用成分B的总量或其中一部分。在使用成分B或成分C的一部分时，对其总量的比例没有特别的限制，范围为0.1-99.9重量％，优选30-70重量％。
硫酸水溶液的使用量通常是成分A-2使用量的5-30重量倍的程度。添加上述各成分时的硫酸水溶液温度没有特别规定，但通常是10-80℃的范围。各成分的添加方式没有特别规定，例如，既可以预先混合各成分后添加，又可以同时添加，或者按照任意的顺序分别添加。又，成分B及/或C在它们没有溶解在硫酸水溶液的时候，优选使之尽量能分散得微细而使用预先微细化的物质、成分B优选使用溶解在硫酸中的。又，这些成分有时在硫酸里会变质，这样的成分就不添加到硫酸水溶液里，优选在后面提到的湿式研磨时添加使用。
然后，将上述硫酸水溶液注入到大量的水中，使成分A-2在水中结晶转化为α型而析出。即，溶解在硫酸水溶液中的成分A-2和成分B、C既细微又以均匀的混合物而析出。这时，成分A-2结晶转化为成分A-1。把它用过滤等常规的分离方法从水溶液中分离出来，充分洗净后使之干燥。
在第2阶段，把含有上述第1阶段所得到的α型的混合物在非芳香族类溶剂中进行湿式研磨。在第1阶段用了成分B及/或C的一部分时，与剩余部分一起进行湿式研磨。湿式研磨的实施及非芳香族类溶剂与前述第1制造方法的情形完全一样。使用作为晶种的ε型的及研磨助剂也是同样。
根据以上说明的第1-3制造方法里的湿式研磨所形成的含有ε型和成分B及需要的话也包括成分C的颜料组合物可用常规方法从非芳香族类溶剂以及分散介质(使用时)中分离，水洗，干燥。还有，本发明颜料组合物中，在前述各个制造方法的任何工序里都可以添加松香、脂肪族胺、前述颜料衍生物、1,2-羟基硬脂酸聚酯或1,2-羟基油酸聚酯等及其氨基烷基酰胺类、其盐类、上述聚酯类的萘氧基烷基酯等高分子分散剂等常用的颜料处理剂、表面活性剂或分散剂。
通过上述本发明方法所得到的颜料组合物(X)与各种成分和本发明颜料组合物以同一配比简单混合(例如，干式研磨和调色时用同样的混合等)而合成的颜料组合物(Y)在热的行为上不同，可以明确地区别两者。即，加热减量也可以使用差示热分析(TG/DTA)装置同时测定，测定上述两种颜料组合物(X)及(Y)，在这些颜料组合物中，伴随着由成分B形成的减量而引起的弱小发热峰值温度域不同，可以明显地区别由本发明的颜料组合物(X)和通过简单混合而成的颜料组合物(Y)。
本发明的颜料组合物(X)其特征是光学上的低波长段(420-440nm)比以前的ε型颜料组合物(Y)透过率高，而且不会引起以前的ε型颜料组合物(Y)原来的透过率减少。为此，色调呈鲜艳带红色的蓝色，它作为符合滤色器要求色调的着色剂是特别有用的。
根据用途所构成的着色剂成分是不同的，但作为在本发明中的着色剂本发明颜料组合物以外的成分(例如，粘合剂树脂、分散剂、有机溶剂、水、漆、塑料、助剂等)适合用作着色剂，并不作特别的限制。也不特别限定着色剂中的前述颜料组合物的含量，可以根据着色剂的用途适当地决定。
实施例下面举出实施例，比较例与使用例再进一步具体地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。再者，文中的部份或％在没有特别指出下是以重量为准。还有，在以下实施例中所制造的颜料组合物中的铜酞菁为ε型是根据X射线衍射的布拉格角来确定的。比较例1将通过公知方法得到的α型100份、苯环上结合有1-2摩尔的酞酰亚氨甲基的铜酞菁衍生物(以下简写为「PIM」)(用下述式(Ⅰ)表示)3份、ε型晶种(C.I.颜料蓝15∶6，以下同)10份、食盐300份、以及乙二醇(以下简写为「DEG」)110份在混合机里，使内含物的温度保持在100-110℃范围内经过15个小时的湿式研磨。通过把所得到的内含物在2％稀硫酸水溶液中加热处理，过滤、水洗、干燥而得到含有ε型的比较例的颜料组合物。 使用TG/DTA测定装置(SEIKO电子工业公司制造SSC5200热分析系统)在升温速度10℃/分的条件下分析上述的颜料组合物，在450℃附近伴随减量的铜酞菁观测到了特有的强大热峰值。
将通过公知方法得到的α型100份、苄基二异氰酸酯和N,N-双(3-氨基丙基)甲胺以2∶1的摩尔比在乙酸乙酯中反应得到的1摩尔化合物中再进一步以2摩尔的N,N-二甲氨基丙二胺反应得到的化合物(下式(Ⅱ)表示的化合物)5份、喹吖啶酮紫颜料3份、食盐300份以及DEG110份在混合机里，使内容物的温度保持在100-110℃范围里进行30个小时湿式研磨。把所得到的内含物在2％稀硫酸水溶液中加热处理，过滤、水洗以及干燥得到了本发明的颜料组合物。
以下表示含本发明颜料组合物的着色剂及其使用例。当然，本发明的颜料组合物在下述示例以外的所有用途上都可以作为着色剂使用。
表1深色瓷漆配方颜料组合物10.0份醇酸清漆(固体成分60％)88.9份三聚氰胺清漆(固体成分60％)22.2份混合二甲苯∶n-正丁醇=8∶2(重量比) 20.0份表2白色瓷漆配方氧化钛30.0份醇酸清漆(固体成分60％)80.0份三聚氰胺清漆(固体成分60％)20.0份混合二甲苯∶n-正丁醇=8∶2(重量比) 20.0份将实施例11、12以及比较例2的各个浅蓝色彩色涂料用稀释剂稀释到喷雾粘度(用福特杯(フオ-ドカツプ)NO.4喷雾14秒)，用空气喷漆枪进行打底处理钢板喷漆涂装。在室温下干燥15分钟后，140℃烧结30分钟而硬化作成钢板。实施例11及12的钢板色调与比较例2的板相比红色更加鲜明，色度及着色力优异。关于这些钢板的色度及着色力用SUGA试验仪器公司制造的光电比色计SM电脑(MODEL SM-4)测定的结果用表3表示。
色度用C*=〔(a*)2+(b*)2〕1/2着色力用TS=〔1-(Vyex-Vys)〕×100的计算值表示。再，Vyex是实施例11及12的y值，Vys是比较例2的y值。
表3色度及着色力的测定结果色度增加部分(ΔC*) 着色力实施例111.0104实施例121.2105比较例2 0.0100
表4深色薄膜配方颜料组合物0.5份DOP 0.5份聚氯乙烯复合物100.0份下面将得到的深色薄膜和白色聚氯乙烯复合物按照表5的配方在2辊机上在160-165℃下进行混炼，再将取出混炼物在160-165℃下加上150kg/cm2的荷重进行薄膜化，冷却后制作1mm厚的淡色薄膜。
表5淡色薄膜配方深色薄膜25.0份白色聚氯乙烯复合物 75.0份(氧化钛部分2.6％)
关于实施例13、14、15以及比较例3的深色薄膜，用目视法判断其鲜明度和透明度。又，关于实施例13、14、15以及比较例3的浅色薄膜，用与前述同样装置测定其着色力，以同样的计算值表示。其结果示于表6。
表6色调及着色力的测定结果鲜明度 透明度 着色力实施例13 ○○ 104实施例14 ◎○ 105实施例15 ◎◎ 106比较例3 △△ 100△一般○良◎优良表7基色配方颜料组合物15.0份丙烯酸树脂溶液22.5份分散剂溶液2.5份PGMAc*及其他溶剂 60.0份
PGMAc丙二醇单甲醚乙酸酯比较例4除了使用比较例1合成的颜料组合物代替实施例9合成的颜料组合物以外，采用和实施例16同样的方法制作了基色。比较例5除了使用比较例1合成的颜料组合物和二噁嗪紫颜料按实施例9的颜料组合物同样比率混合的混合物代替实施例9合成的颜料组合物以外，采用和实施例16同样的方法制作了基色。
用旋转涂布机分别将实施例16、比较例4及5的基色涂布在玻璃基板上，预先烘烤。将这个涂布板用大日精化工业公司制造的彩色胶片C进行光透过特性比色测定，得到表8的数值。又，用分光光度计测定这些预烘膜的分光曲线示于图1。
表8蓝色基色涂布板的光透过性YX y实施例16 20.8 0.1420.154比较例420.8 0.1400.154比较例519.5 0.1430.154为了评价涂布板的耐热性，将上述各涂布板在250℃下的加热环境下中放置1小时后，进行比色。作为耐热性的指标求出耐热性试验前后的色差(ΔEab*(耐热性))。又，为了评价涂布板的耐光性，分别将实施例16、比较例4及5的基色分别用旋转涂布机涂布于玻璃基板上，烘烤后进行比色。将其每个涂布板在金属卤化物灯90mW的条件下放置12个小时后，进行比色。作为耐光性的指标求出金属卤化灯照射前后的色差(ΔEab*(耐光性))。以上的结果示于表9。
蓝色基色涂布板的耐热性及耐光性ΔEab*ΔEab*实施例161.00.4比较例4 3.21.0比较例5 3.91.3在实施例16中得到的蓝色基色与比较例4及5的蓝色基色相比，耐热性及耐光性是明显的优良。实施例17为了获得蓝色(B)滤色器膜，使用实施例16的蓝色基色，得到了表10配方的B感光性颜料分散液。
表10 感光性树脂颜料分散液R、G、B的配方
实施例20为了得到液晶彩色显示器R、G、B的滤色器，将经过有机硅烷偶合剂处理的玻璃基板安装在旋转涂布机上，将上述R滤色器用的感光性分散液最初以300rpm涂布5秒钟，然后以1200rpm的条件涂布5秒钟。然后在80℃下烘烤10分钟，使具有镶嵌状模样的遮光膜紧贴其上，用超高压水银灯，在100mJ/cm2的光量下进行曝光。然后通过专用显影液和专用漂洗液进行显影与冲洗，在玻璃基板上使之形成红色镶嵌状模样。
再，用上述G与B的滤色器用感光性颜料分散液将绿色镶嵌状模样及蓝色镶嵌状模样按照上述方法进行涂布烧结，得到了RGB滤色器。上面所得的滤色器具有优秀的分光曲线特性，其耐光性、耐热性等优异的牢度性，又，在光的透过性方面也具有优良的性质，特别是作为蓝色具有带红色的蓝色色调及高透过性特性的液晶滤色器具有优良的性质。
发明的效果本发明颜料组合物在所有用途上，例如在塑料用着色剂、涂料、印刷墨水、印染剂、电子照相调色剂、滤色器用颜料、喷墨用墨水、热复印墨水等的着色方面上，都不会引起色度、和鲜明性的降低、透过率的减少，比以前的铜酞菁颜料呈现出带红色的鲜明的色调，同时作为提高耐热性、耐溶剂性、耐光性、耐气候性的着色剂而有很大的作用。
图1是表示实施例16、比较例4及5的烘烤膜分光曲线图。
权利要求
1．一种颜料组合物，其特征为，混合ε型铜酞菁(成分A)和选自稠合多环类染料和偶氮类染料中的1种染料(成分B)，并进行湿式研磨，成分A和成分B的重量比率是A∶B=100∶0.1-50。
2．权利要求1所述的颜料组合物，其特征为，A∶B=100∶0.1-20。
3．权利要求1所述的颜料组合物，其特征为，成分B是选自苝颜料、苝酮颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、次甲基颜料、甲亚胺颜料、金属配位化合物颜料及其衍生物中的至少1种。
4．权利要求1所述的颜料组合物，为成分B是近于蓝色的蓝紫色乃至紫色的颜料或它的衍生物。
5．权利要求1所述的颜料组合物，其特征为，成分B至少是选自C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23及C.I.颜料蓝60中的至少1种。
6．权利要求1所述的颜料组合物，其特征为，它进一步包含选自苯环上具有取代基的铜酞菁衍生物(成分C-1)以及，由芳香族异氰酸酯化合物和至少有一个仲氨基或叔氨基的脂肪族伯胺或仲胺所得到的化合物(成分C-2)中的至少一种化合物C，成分A和成分C的重量比率是A∶C=100∶0.1-30。
7．权利要求1所述的颜料组合物，其特征为，A∶C=100∶0.5-20。
8．权利要求6所述的颜料组合物，其特征为，成分C-1是用下面结构式(A)所表示的化合物， R=氢原子或任意的取代基 n=1-2
9．权利要求6所述的颜料组合物，其特征为，成分C-2是用下面结构式(B)所表示的化合物 R1-R2=氢原子或C1-C4的烷基R6-R7=含有-NH-或-NR1-基的C2-C6亚烷基R8=亚芳基。
10．颜料组合物的制造方法，其特征为，将α型铜酞菁(成分A-1)和成分B以其重量比为A-1∶B=100∶0.1-50的比例，在非芳香族类溶剂中以湿式进行研磨。
11．颜料组合物的制造方法，其特征为，将成分A-1和成分B以其重量比为A-1∶B=100∶0.1-50的比例，进行干式研磨，然后将所得到的干式粉碎物在非芳香族类溶剂中以湿式进行研磨。
12．颜料组合物的制造方法，其特征为，将任何晶型的铜酞菁(成分A-2)和成分B以其重量比为A-2∶B=100∶0.1-50的比例，添加到60重量％以上的硫酸水溶液里，把得到的硫酸水溶液注入到水中使上述成分A-2结晶转变为成分A-1，再将得到的成分A-1和成分B的混合物在非芳香族类溶剂中以湿式进行研磨。
13．权利要求10-12中的任何1项所述的制造方法，其特征为，进一步包含成分C，成分A和成分C的重量比为A∶C=100∶0.1-30。
14．权利要求10-13中的任何1项所述的制造方法，其特征为，在60-180℃条件下进行湿式研磨。
15．权利要求10-14中的任何1项所述的制造方法，其特征为，以成分A作为晶种加入而进行湿式研磨。
16．权利要求10-15中的任何1项所述的制造方法，其特征为，在研磨助剂存在下进行湿式研磨。
17．权利要求10-16中的任何1项所述的制造方法，其特征为，在多元醇存在下进行湿式研磨。
18．颜料组合物，其特征为，根据权利要求10-17中的任何1项所述的制造方法而得到。
19．权利要求1-19所述的颜料组合物，通过TG/DTA分析伴随的减量在390-420℃的温度范围有弱小峰值，并且伴随的减量在450℃以上的温度有强大的峰值。
20．着色剂，其特征为，颜料和成膜用树脂或由它们与液体介质构成，颜料是权利要求1-19中的任何1项所述的颜料组合物。
21．物品着色方法，其特征为，在物品着色方法中，作为着色剂使用权利要求20所述的着色剂。
22．着色物品，其特征为，根据权利要求21所述的方法进行着色。
全文摘要
一种颜料组合物,由ε型铜酞菁(成分A)和选自稠合多环类染料和偶氮类染料中的1种染料(成分B),并进行湿式研磨,成分A和B的重量比为A∶B=100∶0.1～50。它还包括选自式A代表的C－1和式B代表的C－2中的C成分,成分A和C的重量比为A∶C=100∶0.1～30。
文档编号C09B67/00GK1323857SQ01103380
公开日2001年11月28日 申请日期2001年2月2日 优先权日2000年2月4日
发明者和田信人, 青木和孝, 中川宽, 高见尚德, 中村道卫 申请人:大日精化工业株式会社