专利名称：醛除臭剂组合物及醛除臭性涂料的制作方法
技术领域：
本发明涉及醛除臭剂组合物及醛除臭性涂料。
背景技术：
以前，在各种领域里使用甲醛等醛类，恶臭引起的环境污染成了问题。
尤其房屋建筑材料中用的粘合剂等多含有此种醛类，因此室内环境受恶臭污染成为问题。
为此，本发明鉴于以上问题，以消除醛类引起的恶臭、提供醛除臭剂组合物及使用该组合物的除臭性涂料作为课题。
本发明人为了解决上述课题，专心研究结果利用如下所述手段解决上述课题并完成了本发明。
发明内容
即，本发明涉及醛除臭剂组合物，其特征在于含有选自酰肼类、唑类及嗪类中的至少一种作为有效成分。
又，本发明涉及醛除臭性涂料，其特征在于在涂料用树脂中，配合选自酰肼类、唑类及嗪类中的至少一种作为有效成分。
具体实施例方式
本发明除臭剂是由选自酰肼类、唑类及嗪类中的至少一种(以下简称“酰肼类等”)作为有效成分的。
这些化合物是把甲醛、乙醛等有恶臭成分的醛类从环境中吸附固定而起到醛除臭目的的。
酰肼类可举出分子中有一个酰肼基的单酰肼化合物；分子中有二个酰肼基的二酰肼化合物；分子中有三个以上酰肼基的多酰肼化合物等。
单酰肼化合物举具体例子，可举如通式(1)所表示的单酰肼化合物R-CO-NHNH2(1)[式中，R表示氢原子、烷基或可有取代基的芳基]。
在上述通式(1)中，R表示烷基时可举如下，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基等碳原子数1至12的直链烷基。作为芳基可举出，例如苯基、联苯基、萘基等，其中优选苯基。又作为芳基的取代基可举出，例如，羟基、氟、氯、溴等卤素原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基等碳原子数1至4个的直链或支链的烷基等。
上述通式(1)的酰肼化合物，更具体的举例表示的话，有月桂酸酰肼、水杨酸酰肼、甲酰肼、乙酰肼、丙酸酰肼、对羟基苯甲酸酰肼、萘甲酸酰肼、3-羟基-2-萘甲酸酰肼等。
二酰肼化合物举具体例子时，可举如通式(2)所表示的二酰肼化合物H2NHN-X-NHNH2(2)[式中X表示基团-CO-或基团-CO-A-CO-。A表示亚烷基或亚芳基]。
在上述通式(2)括弧内A表示的亚烷基可举如下亚甲基、亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基、1，9-亚壬基、1，10-亚癸基、1，11-亚十一烷基等碳原子数1至12的直链亚烷基。作为亚烷基的取代基，可举出羟基等。亚芳基，如亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基等，其中优选亚苯基、亚萘基等。亚芳基的取代基可举出与上述芳基的取代基相同者。
上述通式(2)所示的二酰肼化合物具体例子如下如均二氨基脲、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、二聚酸二酰肼及2，6-萘酸二酰肼等二元酸二酰肼等。
多酰肼化合物具体例举的话，例如聚丙烯酸酰肼等。
上述之中，优选二酰肼化合物；更优选二元酸二酰肼；更优选己二酸二酰肼。
上述酰肼化合物可以一种单独使用或也可以二种以上混合使用。
在唑类及嗪类中，有具有2个或3个氮原子作为杂原子(构成环的杂原子)的众所周知的5元乃至6元杂环化合物，优选用其分子中具有-N-N-键(氮-氮单键)的化合物。
作为唑类，可举例，二唑类、三唑类、噻二唑类等，其中优选使用二唑类及三唑类。
二唑类的具体例子可举如下如3-甲基-5-吡唑啉酮、1，3-二甲基-5-吡唑啉酮等吡唑啉酮类、吡唑、3-甲基吡唑、1，4-二甲基吡唑、3，5-二甲基吡唑、 3，5-二甲基-1-苯基吡唑、3-氨基吡唑、5-氨基-3-甲基吡唑、3-甲基吡唑-5-羧酸、3-甲基吡唑-5-羧酸甲酯、3-甲基吡唑-5-羧酸乙酯及3，5-甲基吡唑二羧酸等吡唑类等。
三唑类的具体例子可举如下例如，1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、3-正丁基-1，2，4-三唑、3，5-二甲基-1，2，4-三唑、3，5-二甲基-1，2，4-三唑、3，5-二正丁基-1，2，4-三唑、3-巯基-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、4-氨基-1，2，4-三唑、5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑、3-氨基-5-苯基-1，2，4-三唑、3，5-二苯基-1，2，4-三唑、1，2，4-三唑-3-酮、1，2，4-三唑-3-羧酸、1-羟基苯并三唑、1H-苯并三唑、4-甲基-1H-苯并三唑及5-甲基-1H-苯并三唑等。
嗪类可举，例如二嗪类、三嗪类及哒嗪类等，其中优选使用哒嗪类。
哒嗪类的具体例子可举例如下如6-甲基-8-羟基三唑并哒嗪、4，5-二氯-3-哒嗪、马来酸酰肼、6-甲基-3-哒嗪等。
在唑类、嗪类中优选唑类，特别优选1，2，4-三唑、1，2，3-三唑等三唑类、3，5-二甲基吡唑等吡唑类及3-甲基-5-吡唑啉酮等吡唑啉酮类。
在本发明中，上述唑类及嗪类可以一种单独使用，也可以二种以上混合使用。
本发明醛除臭剂组合物是在各种介质中将上述酰肼类、唑类或嗪类按规定量混合制造的。
在此，酰肼类、唑类或嗪类的配比量相对于组合物总量为0.01～70重量％，优选占0.5～30重量％。
又，上述介质例如，水、有机溶剂及各种树脂。
以树脂作为介质的本发明醛除臭剂组合物是在树脂中添加酰肼类等的粉末、有机溶剂中的分散液(酰肼类等分散于有机溶剂的液体)、水溶液及乳化物等混合制得的。
另外，把酰肼类等在水或有机溶剂中溶解、分散或乳化者，其本身可以用作本发明的以水或有机溶剂作介质的醛除臭剂组合物。
这些醛除臭剂组合物在适当的基材如纸及纸制品(如壁纸等)、纤维及纤维制品(如无纺布等)、合成树脂及其成型品(如薄膜、片材等)、木材及木制品(如装饰板、包合板等建材)、金属及陶瓷等上面涂抹或浸渍后，这些有除臭功能的基材，当具有醛释放性时可起到醛除臭效果。由此处理的基材可以作为醛除臭性材料使用。
在树脂中添加酰肼化合物粉末的形式的本发明除臭性组合物，可以用众所周知的方法涂敷在适当的材质及形状的基材上，或者成型为任何形状的成型品(包括纺纱的纤维化)。举成型品的具体例子，如空调或空气清洁机用空气过滤器、薄膜及片材等。
本发明醛除臭性涂料是将选自上述酰肼类、唑类及嗪类的至少一种与涂料用树脂配合而制造的。
其配比量，通常相对于涂料总量占0.01～50重量％，优选占0.5～20重量％。在此范围内可以谋求其经济性与除臭效果的兼顾。
在此，作为涂料用树脂，广泛使用的众所周知的树脂。具体例可例举如下聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂(如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂、乙酰乙酰化聚乙烯醇树脂、ABS树脂(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯树脂)、偏氯乙烯树脂、醋酸乙烯酯树脂、聚酰胺树脂、聚甲醛树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚聚砜树脂、聚苯硫醚树脂等热塑性树脂；环氧树脂、二甲苯树脂、三聚氰二胺树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、乙烯酯树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、呋喃树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、马来酸树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂及硅树脂等热固性树脂；乙烯-醋酸乙烯酯聚合物、醋酸乙烯酯-バ-サテ-ト共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯聚合体、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、氯乙烯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、硅氧烷聚合体、环氧聚合物及苯乙烯-丁二烯共聚物等的聚合物乳液。
在这些树脂中，用热塑性树脂时，在该热塑性树脂中添加选自酰肼类、唑类及嗪类的至少一种，可以制造涂料。
在这些涂料制造过程中，为了调整粘度、硬化速度及干燥速度等各方面性能以添加水或各种有机溶剂、甲基纤维素等增稠剂、酯类等增塑剂、二醇类等湿润剂及表面活性剂等分散剂。
另外，本发明除臭性涂料中也可含有例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、静电防止剂、阻燃剂、颜料、染料及防霉剂等众所周知的涂料用添加剂。
本发明除臭性涂料，涂敷、浸渍等手段使用于纸及纸制品、纤维及纤维制品、木材及木制品、树脂成型品、混凝土、墙壁、砖等上面。
下面举实施例，进一步详细说明本发明。
实施例1在2L反应容器内添加水130g之后，均化器的转数调节至1000rpm，徐徐添加增稠剂甲基纤维素2g(マ一ポロ一ズ，松本油脂制药(株)公司制)，用5分钟添加分散剂4g(デモ一ルEP，花王(株)制)，然后用5分钟添加湿润剂2g(ノイゲンEA-120，第一工业制药(株)制)及增塑剂60g。接着缓慢加入氧化钛200g，在以1000rpm速度搅拌30分钟，添加酰肼类10g(二元酸二酰肼，商品名“ケムキヤツチH-6000HS”，大塚化学(株)制)，然后添加消泡剂1g(商品名“SNデフオ一マ-369”，サンノプコ(株)制)。再用约20分钟加入50％丙烯酸乳液600g(换算固形成分300g)，得到本发明除臭性涂料(酰肼类配合量为1重量％)。
实施例2除酰肼配合量5g之外，其他与实施例1同样操作得到本发明除臭性涂料(除臭剂配合量为0.5重量％)。
实施例3除酰肼类配合量30g之外，其他与实施例同样操作得到本发明除臭性涂料(除臭剂配合量为3.0重量％)。
比较例除没添加酰肼之外，其他与实施例1同样操作得到比较例涂料(除臭剂配合量为0重量％)。
试验列准备四个面积为36cm2(6cm×6cm)的氟化乙烯薄板，其表面上分别以100g/m2比例涂敷实施例1～3及比较例得到的涂料，室温下风干。上述涂敷涂料的有效面积36cm2(6cm×6cm)的样品分别装入容积为1L的密闭包(テドラバツグ)内，在乙醛气氛下于室温静置60小时。试验完后，测定容器内残存的余气浓度，与试验开始时浓度比较，计算出除臭量。其结果如表1所示。
表1
由表1结果得知，本发明的除臭涂料具有优良的醛除臭功能。
如上所述，本发明所涉及的醛除臭剂组合物及醛除臭涂料对醛类具有优越的除臭功能。
特别对于用于房屋建筑材料或室内材料的涂敷、浸渍上是合适的。
权利要求
1.一种醛除臭剂组合物，其特征在于含有选自酰肼类、唑类及嗪类中至少一种作为有效成分。
2.一种醛除臭性涂料，其特征在于在涂料用树脂中，配有选自酰肼类、唑类及嗪类中的至少一种作为有效成分。
3.权利要求2所述的醛除臭性涂料，上述涂料用树脂是下述任何一种或二种以上选自聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂、甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂、乙酰乙酰化聚乙烯醇树脂、ABS树脂、偏氯乙烯树脂、醋酸乙烯酯树脂、聚酰胺树脂、聚甲醛树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚聚砜树脂及聚苯硫醚树脂中至少一种的热塑性树脂；选自环氧树脂、二甲苯树脂、三聚氰二胺树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、乙烯酯树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、呋喃树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、马来酸树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂及硅树脂中至少一种的热固性树脂；选自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-バ-サテ-ト共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯聚合体、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、氯乙烯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、硅氧烷聚合体、环氧聚合物及苯乙烯-丁二烯共聚物中至少一种的聚合物乳液。
4.权利要求2或3记载的醛除臭性涂料，上述酰肼类是选自二酰肼化合物中的至少一种。
全文摘要
根据本发明，提供了醛除臭剂组合物，其特征在于由选自酰肼类、唑类及嗪类的至少一种作有效成分；醛除臭性涂料，其特征在于在涂料用树脂中加入选自酰肼类、唑类及嗪类中至少一种为有效成分。本发明的醛除臭剂组合物及醛除臭性涂料，具有优良的醛类除臭功能。尤其用于房屋建筑材料或室内装饰材料的涂敷或浸渍是最适合的。
文档编号C09D7/12GK1432608SQ0210188
公开日2003年7月30日 申请日期2002年1月16日 优先权日2002年1月16日
发明者森博昭, 神谷一先, 原一男, 阿部吉伸 申请人:大塚化学株式会社