专利名称：覆膜铁氧体成形品及覆膜铁氧体成形品的制造方法
技术领域：
本发明为关于覆膜铁氧体成形品及覆膜铁氧体成形品的制造方法，特别是关于有优越的耐冲击性及飞散防止性的覆膜铁氧体成形品及覆膜铁氧体成形品的制造方法。
背景技术：
向来，为了抑制搭载于电子·电气器材中的回路底板或筐体中发出的电磁波干扰的影响，均安装了凸缘铁氧体、变阻器、低频线圈等的噪音防御器材，或将线路底板及框体进行金属化。但是，铁氧体成形品一般都被发现了绝缘电阻低且缺乏耐冲击性的问题。
在此，有了用高绝缘性树脂或用上述的高绝缘性树脂作成的箱或筒包住适用于变阻器等磁性器材的铁芯的铁氧体成形品的提案。更具体地，有将铁氧体成形品浸渍到氟化树脂材料或环氧树脂材料中以形成树脂膜的提案，但在铁氧体成形品中设有用于收容导线的贯通部时，发现氟化树脂材料等会盖住贯通部的问题。
在此，特开平10-125539号公报中有如图5所示，由MnZn类铁氧体构成的，从侧面看为“E”字状的E铁芯350时，沿在从正面看为长方形的板部352的短边侧的两端部设置长方体的脚部353，在板部352的中央设置圆柱状的脚部354，在E铁芯主体351的表面用蒸着法成形聚酰亚胺膜355的方法的提案。
另外，在特开2001-284877号公报中，有如下材料的提案通过涂敷回路基材或筐体以形成自由的形状加工的同时，在形状加工后，由于可固定且维持其形状，就形成了含有液状树脂及铁氧体粉末的涂敷型的电磁波屏蔽用材料。更具体的，公开了在热固化性树脂或热可塑性树脂中添加20～90vol％的平均粒径为5～20μm、化学式为用MO·Fe2O4或MFe2O4(在此，M为从Fe、Mn、Ni、Co、Mg、Zn、Cd所选择的至少一种)表示的软性铁氧体，粘度为30～30000mPa·s的电磁波屏蔽材料。
但是，在特开平10-125539号公报中所公开的铁氧体成形品为低频线圈等的磁性器材，但不能高效地发挥电磁波屏蔽效果。另外，铁氧体的周围是用蒸着法成形聚酰亚胺膜，成本极其昂贵，且必须准备特别的蒸着装置，对大量生产产生了极大的困难。
另外，在特开2001-284877号公报中所公开的铁氧体为平均粒径为5～20μm的细微粉末，是为了发挥电磁波屏蔽效果而添加到涂敷型的电磁波屏蔽材料中的，其自身要在电气制品的内部固定导线，也不能高效地发挥电磁波屏蔽效果。
还有，在特开平10-125539及特开2001-284877号公报中所公开的铁氧体因与聚酰亚胺树脂(聚酰亚胺膜)间的粘附性差，不仅发现了其耐冲击性差，还有粉碎时易飞散，极易成为电器制品的故障的原因的问题。
在此，通过认真检讨上述问题点，通过在铁氧体成形品的表面上设置含聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物的特定组成物构成的覆盖材，不仅使其作为凸缘铁氧体好用，还发现了该覆膜铁氧体成形品具有优越的耐冲击性及飞散防止性，从而完成了本发明。
也就是说，本发明通过聚酰亚胺树脂与环氧树脂的相乘效果，在有优越的耐冲击性及飞散防止性的同时，以提供在电气制品内既可固定导线，又能发挥电磁波屏蔽效果的覆膜铁氧体及高效地得到这样的覆膜铁氧体的制造方法为目的。
发明内容
据本发明可提供一种表面上备有由含聚酰亚胺树脂与环氧树脂的热固化性组成物或紫外线固化性组成物构成的覆盖材的覆膜铁氧体，以解决上述问题。
也就是说，通过在铁氧体成形品的表面上设置含聚酰亚胺树脂及环氧树脂的特定组成物构成的覆盖材，不仅好用，还可得到具有优越的耐冲击性及飞散防止性的铁氧体成形品。因此，可提供一种通过聚酰亚胺树脂与环氧树脂的相乘效果，在有优越的耐冲击性及飞散防止性的同时，在电气制品内既可固定导线，又能发挥电磁波屏蔽效果的覆膜铁氧体成形品。
另外，在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，相对于100重量部的热固化性组成物或紫外线固化性组成物中的聚酰亚胺树脂，环氧树脂化合物的添加量最好在1～80重量部范围内的值。
通过这样的构成，可提供耐冲击性及飞散防止性的平衡更好的覆膜铁氧体成形品。
在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，热固化性组成物或紫外线固化性组成物在含胺化合物或脱水酸的同时，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，该胺化合物或脱水酸的含量最好在1～30重量部范围内的值。
通过这样的构成，可使聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物各自反应，可提供耐冲击性及飞散防止性的平衡更好的覆膜铁氧体成形品。
在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，热固化性组成物或紫外线固化性组成物中还含有润滑剂的同时，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，该润滑剂的添加量最好在0.1～20重量部范围内的值。
通过这样的构成，可使其适度可塑化，可提供耐冲击性及飞散防止性又或粘附性的平衡更好的覆膜铁氧体成形品。并且，为了提高表面的光滑性，在铁氧体成形品内设置贯通部时，可容易地插入导线等。
在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，环氧树脂化合物在含有颜料的同时，相对于100重量部的环氧树脂化合物，该颜料的含量最好在10～120重量部范围内的值。
通过这样的构成，在可得到特定的隐蔽性及彩色化的同时，可提供耐冲击性及飞散防止性又或耐热性的平衡更好的覆膜铁氧体成形品。
在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，覆膜铁氧体为平板状或长方体状，在为长方体状时，最好至少有两个面上有各自开口的贯通部。
通过这样的构成，可将其粘在电气制品的筐体表面上，且导线容易插入长方体状的覆膜铁氧体的贯通部，可得到优越的电磁波屏蔽效果。
在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，覆盖材以用JIS K5600标准测定的铅笔硬度在1～5H且在25℃的拉伸率在50～150％范围内的值为佳。
通过这样的构成，可提供耐冲击性及飞散防止性的平衡更好的覆膜铁氧体成形品。
在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，覆盖材的厚度最好在0.15～100μm的范围内。
通过这样的构成，可提供耐冲击性及飞散防止性的平衡更好的覆膜铁氧体成形品。
在构成本发明的覆膜铁氧体成形品时，在将铁氧体的表面积作为100％时，覆盖材的覆盖率最好在10～90％的范围内。
通过这样的构成，可提供耐冲击性及飞散防止性的平衡更好的铁氧体成形品。另外，即使是设置了较小的贯通部，也可通过调节覆盖率以减少该贯通部被埋没的可能性。
本发明的别态为以依次含有以下(1)～(3)工序为特征的覆膜铁氧体成形品的制造方法。
(1)准备铁氧体成形品的工序；(2)边移动铁氧体成形品，边在其表面上上含聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物的热固化性组成物或紫外线组成物的工序；(3)将上有热固化性组成物或紫外线组成物的铁氧体成形品加热固化或紫外线固化，使其成为覆膜铁氧体成形品的工序。
也就是说，将准备的铁氧体成形品边移动，边上既定的热固化性组成物或紫外线组成物，接着，通过加热固化或紫外线固化铁氧体成形品，即使是较薄的覆盖材，也能形成均匀的厚度。另外，即使设置的贯通部比较小，通过边移动铁氧体成形品边覆膜，也可减少贯通部被热固化性组成物或紫外线固化性组成物埋没的可能性。
在实施本发明的覆膜铁氧体成形品的制造方法时，最好将铁氧体成形品在搅拌器中或在搬运途中，边进行平面旋转或垂直旋转，边对其表面实施至少一次上热固化性组成物或紫外线组成物的作业。
通过这样的实施，即使是较薄的覆盖材，也能形成均匀的厚度，并且可减少贯通部埋没的可能性。
图1的(a)～(c)为覆膜铁氧体成形品的形态的说明图。
图2是环氧树脂化合物的添加效果的说明图。
图3是覆膜铁氧体成形品的制造流程图的说明图。
图4的(a)～(b)是搅拌机的说明图。
图5是以往的覆膜铁氧体成形品的形态的说明图。
实施本发明的最佳形态以下，适当参照附图具体说明关于本发明的覆膜铁氧体成形品及其制造方法的实施形态。
第1实施形态如图1(a)所示，是以铁氧体成形品12的表面备有由含聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物的热固化性组成物或紫外线固化性组成物构成的覆盖膜14为特征的覆膜铁氧体成形品10。
1.铁氧体成形品构成如图1(a)所示的铁氧体成形品12的铁氧体材质并无特殊限制例如可以是化学式为用MO·Fe2O4或MFe2O4(在此，M为从Fe、Mn、Ni、Co、Mg、Zn、Cd所选择的至少一种金属)表示的软性铁氧体。
另外，由这些材质构成的铁氧体成形品也可通过锻压、铸造或拉伸等各种方法，加工成所需的如图1(b)所示的板状或棒状等形状，并在下面设置粘合剂层12c。
或者，为如图1(a)所示的长方体状，在为长方体状时，最好有至少两个面上各自备有带开口部12a的贯通口12b。
通过这样的构成，如图1(c)所示，只要将导线15通过贯通口12b的内部，可得到优越的电磁波屏蔽效果。
2.覆盖材(1)组成物如图1所示的覆盖材14以由含聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物的热固化性组成物或紫外线固化性组成物构成为特征。
也就是说，通过聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物的相乘效果，可得到优越的耐冲击性及飞散防止性的同时，在电气制品的内部，例如，还可固定导线，发挥电磁波屏蔽效果。
然而，并不一定要让覆盖材14裹住铁氧体成形品的整个表面，只要能得到既定的耐冲击性及飞散防止性，即使是部分覆盖也可。又或如图1的(a)所示，在备有带开口部12a的贯通口12b时，若将所说贯通口12b的内表面全部覆盖，则有可能使导线15穿过变得困难。因此，最好在铁氧体成形品12的整个表面面积为100％的情况下，将覆盖材14的覆盖率定为10～90％范围内的值为佳。
但是，在所说的铁氧体成形品12为平板状时，因不需要考虑开口部被埋没，所以亦可将覆盖材14的覆盖率定为100％。
在此，作为构成覆盖材14的较好的聚酰亚胺树脂，可以例举出包括作为前驱体的聚酰胺酸或作为诱导体的聚酰胺酰亚胺树脂在内，由脂酸二酐与胺化合物(二胺化合物)构成的缩合物。更具体的，作为脂酸二酐可例举出2，2-双(4-羟基苯基)丙基苯甲酸酯-3，3′，4，4′-四碳素酸二酐、p-亚苯基2(偏苯三酸单脂酐)、3，3′，4，4′-乙基乙二醇苯甲酸酯4碳素酸二酐、4，4′-1联苯双(偏苯三酸单脂酐)、1，4′-萘双(偏苯三酸单脂酐)、1，2-乙基双(偏苯三酸单脂酐)、1，3-三甲酯双(偏苯三酸单脂酐)、1，4-四甲脂双(偏苯三酸单脂酐)、1，5-五甲脂双(偏苯三酸单脂酐)、1，6-六甲脂双(偏苯三酸单脂酐)等。
另外，作为胺化合物，可例举出3，3′-双(氨基苯氧基苯)砜、4，4′-二氨基二苯基砜、1，3-对苯(3-氨基苯氧基)、二醚、二氨基甲基对苯、二(2-氨基乙基)聚二甲基硅氧烷、对(3’-氨基丙基)聚二苯基硅碳烷等。
另外，作为适用的环氧树脂，可使用缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂。另外，作为环氧树脂的主原料，可使用丙二醇、苯乙烷、无水六氢邻苯二甲酸、对苯酚A、羟基对苯酚A、对苯酚F、羟基对苯酚F、四溴对苯酚A、苹果酸、二氨基二甲基苯、异氰脲酸脂、p-氨基苯酚及p-氧化安息香酸等。
还有，为了能使含聚酰亚胺树脂的热固化性组成物或紫外线固化性组成物作为溶液，最好要添加二甲基亚砜、二乙基亚砜等亚砜类助溶剂，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N-甲基-2吡咯烷、石炭酸、甲酚、混合二甲苯、卤化苯酚、邻苯二酚、六甲基磷酰胺、γ-丁内脂、四氢呋喃等有机助溶剂。
另外，在构成覆盖材的热固化性组成物或紫外线固化组成物中，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，环氧树脂化合物的添加量最好要在5～80重量部的范围内的值。
其理由是，所说的环氧树脂化合物的添加量如小于5重量部，则有可能使覆盖材的硬度降低，或使覆盖材对铁氧体成形品的粘附性降低，又或使覆盖材的耐热性降低。
而如所说的环氧树脂化合物的添加量如大于80重量部，则有可能降低覆盖材的耐冲击性，或难以均匀厚度的成膜，又或降低其耐药品性。
因此，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，环氧树脂化合物的添加量以在5～50重量部的范围内的值更佳，在10～30重量部的范围内的值最佳。
在此，参照图2说明环氧树脂化合物(环氧树脂颜料)的添加量对覆膜铁氧体成形品的特性的影响。
也就是说，图2的横轴为相对于100重量部聚酰亚胺树脂，环氧树脂化合物的添加量(重量部)；左纵轴为铅笔硬度(H)；右纵轴为耐冲击性(相对值)。
接着，可以由图2容易地理解到，随着环氧树脂化合物相对于聚酰亚胺树脂的添加量的增多，其铅笔硬度的值增大，而耐冲击性(相对值)则有逐渐下降的倾向。
因此，可以说，为了得到良好的铅笔硬度与耐冲击性的平衡，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，环氧树脂化合物的添加量以在1～80重量部的范围内的值为佳，以在5～50重量部的范围内的值最佳。
另外，在热固化性组成物或紫外线固化性组成物中，在另外含有作为聚酰亚胺树脂原料的胺化合物或酐的同时，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，该胺化合物等的添加量以在1～30重量部的范围内的值为佳。
其理由是，如所说的胺化合物等的添加量小于1重量部，会有可能难以产生添加效果。
而如所说的胺化合物的添加量超过30重量部，则有时会难以形成均匀的膜厚，或降低其耐湿性。
因此，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，胺化合物或酐的添加量以在2～20重量部的范围内的值为佳，以在3～15重量部的范围内的值最佳。
另外，在热固化性或紫外线固化性组成物中，最好还要含有润滑剂，且相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，该润滑剂的添加量以在0.1～30重量部的范围内的值为佳。
其理由是，通过使其含有一定量的润滑剂，可容易调整其耐水性及机械特性；而如该润滑剂的添加量小于0.1重量部的值时，则有时不能发现添加效果。
而如所说的润滑剂的添加量超过30重量部，则有时会难以形成均匀的膜厚，或降低其各成分间的相容性。
因此，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂，润滑剂的添加量以在2～25重量部的范围内的值为佳，以在3～20重量部的范围内的值最佳。
然而，作为这类润滑剂，可例举出如氟化丙烯酸酯树脂、氟化亚乙烯树脂、氟化氨基甲酸甲脂、氟化氨基树脂、聚三氟乙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、氟化乙烯丙烯共聚树脂、聚氯三氟乙烯树脂、乙烯-六氟丙烯共聚树脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚树脂、聚四氟乙烯(PFA)共聚树脂等氟化树脂。
另外，作为润滑剂，除了上述的氟化树脂以外，还可用含有如石墨、二硫化钼、人造亚硝酸硼、液态石蜡、硅油、含氟油、机械油、蓖麻油、油酸等的润滑剂。
另外，热固化性组成物或紫外线固化组成物中，最好还要含有其他的添加剂。
例如，为了成形厚度均匀的薄膜时，最好用含酒精类、酮类、醚类等的稀释溶剂作为添加剂。
另外，为了调整粘度及机械强度，最好还要添加玻璃、石英、氢氧化铝、氧化铝、高岭土、滑石、碳酸钙、硅酸钙、氢氧化镁等无机填充剂，酰基树脂粉、环氧树脂粉、聚脂树脂粉等有机填充剂，炭黑、氧化铁、酞箐蓝、奶油黄、氧化钛等的颜料·燃料为代表的着色剂，金属粉、爽滑剂、脱模剂、偶联剂中的一种单用或两种以上的组合。
另外，若要成形彩色的覆膜铁氧体成形品的话，最好要用含例如氧化钛、钛红、镉黄、氧化钴、氧化铁、铁酸盐、无金属酞箐颜料、铝酞箐颜料、钛酞箐颜料、铁酞箐颜料、钴酞箐颜料、镍酞箐颜料、锡酞箐颜料、铜酞箐颜料等着色剂的作为添加剂。
还有，为了提高成膜性及粘附性，最好还要添加例如其他的热固化性树脂或酚盐。更具体地，作为热固化性树脂，例如可用苯酚树脂、胺基马来酸树脂、尿素树脂、乙烯甲脂树脂、硅氧化合物或不饱和聚甲脂树脂中的一种或两种以上组合使用。
(2)厚度另外，关于覆盖材的厚度，例如，最好在0.1～150μm的范围内的值。
其理由是，若所说覆盖材的厚度小于0.1μm，有可能降低耐冲击性及飞散防止性。
而若所说覆盖材的厚度大于150μm，则有可能难以均匀厚度地成膜，或在设置用于穿过导线的贯通口时，有可能埋没该贯通口。
因此，所说的覆盖材的厚度以在1～120μm的范围内的值为更佳，以在10～100μm的范围内的值为最佳。
(3)机械强度另外，关于覆盖材的机械强度，以JIS K5600标准测得的铅笔硬度最好在1H～5H范围内的值。
其理由是，若所说的覆盖材的铅笔硬度小于1H，其机械强度较低，由此可能会降低耐冲击性及飞散防止性。
而若所说的覆盖材的铅笔硬度大于5H，则有可能会降低对铁氧体成形品的粘附性，使可用材料的选择范围显著变小。
因此，所说的覆盖材的铅笔硬度以在2H～4H范围内的值为更佳。
另外，覆盖材的25℃时的拉伸以在50～150％范围内的值为佳。
其理由是，若所说的覆盖材的拉伸小于50％，其强度较低，由此可能会降低耐冲击性及飞散防止性。
而若所说的覆盖材的拉伸大于150％，则有可能会使可用材料的选择范围显著变小。
因此，所说的覆盖材的拉伸以在70～120％的范围内的值为更佳，以在80～100％的范围内的值为最佳。
另外，关于覆盖材的抗拉强度，以JIS K5600标准测得的抗拉强度最好在1～100kgf/mm2范围内的值。
其理由是，若所说的覆盖材的抗拉强度小于1kgf/mm2，其强度较低，由此可能会降低耐冲击性及飞散防止性。
而若所说的覆盖材的抗拉强度大于100kgf/mm2，则有可能会使可用材料的选择范围显著变小。
因此，所说的覆盖材的抗拉强度以在5～80kgf/mm2的范围内的值为更佳，以在10～50kgf/mm2的范围内的值为最佳。
另外，关于覆盖材的拉伸弹性模量，以JIS K5600标准测得的拉伸弹性模量最好在100～500kgf/mm2范围内的值。
其理由是，若所说的覆盖材的拉伸弹性模量小于100kgf/mm2，其强度较低，由此可能会降低耐冲击性及飞散防止性。
而若所说的覆盖材的拉伸弹性模量大于500kgf/mm2，则有可能会使可用材料的选择范围显著变小。
因此，所说的覆盖材的拉伸弹性模量以在120～300kgf/mm2的范围内的值为更佳，以在150～250kgf/mm2的范围内的值为最佳。
(4)电气特性另外，关于覆盖材的电气特性，最好将其体电阻率定为大于1×1013Ω·cm以上的值为佳。
其理由是，若所说的覆盖材的体电阻率小于1×1013Ω·cm，其通电特性差，由此长时间后，可能会降低耐冲击性及飞散防止性。
但若所说的覆盖材的体电阻率过大，则有可能会过度限制硬化条件或可使用的树脂种类。
因此，所说的覆盖材的体电阻率以在1×1014～1×1018Ω·cm的范围内的值为更佳，以在5×1014～1×1017Ω·cm的范围内的值为最佳。
另外，覆盖材的绝缘击穿电压最好在大于50kV/mm的值。
其理由是，若所说的覆盖材的绝缘击穿电压小于50kV/mm，其通电特性差，由此长时间后，可能会降低耐冲击性及飞散防止性。
但若所说的覆盖材的绝缘击穿电压过大，则有可能会过度限制硬化条件或可使用的树脂种类。
因此，所说的覆盖材的绝缘击穿电压以在80～200kV/mm的范围内的值为更佳，以在100～180kV/mm的范围内的值为最佳。
本发明的第2实施形态为如图3所示的制造流程表(S1～S5)，是以下述的含工序(1)～(3)的覆膜铁氧体成形品的制造方法。
(1)准备铁氧体成形品的工序(S1～S2)(2)边移动铁氧体成形品，边对其表面上含聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物的热固化性或紫外线固化性组合物的工序(S3)(3)加热固化或紫外线固化上过热固化性组合物或紫外线固化性组合物的铁氧体成形品，作成覆膜铁氧体成形品工序(S4～S5)1.准备铁氧体成形品的工序如图3中的S1的成形好铁氧体成形品后，如S2所示，最好要将其表面予以净化。也就是说，如S2所示，最好要用三氯乙烯，三氯乙烷等有机溶剂或碱性洗洁剂等水性洗洁剂进行油脂类脱脂，预先将铁氧体成形品的表面予以活性化。
2.上固化热固化性或紫外线固化性组合物的工序接着，如图3的S3所示，最好在铁氧体成形品的表面上热固化性组成物或紫外线固化性组合物。
例如，最好用如图4所示的搅拌机将热固化性组成物或紫外线固化性组合物涂到铁氧体成形品的表面。
3.使热固化性组成物或紫外线固化性组合物固化的工序接着，如图3的制造流程表的S4所示，最好加热固化或紫外线固化上过热固化性组成物或紫外线固化组成物的铁氧体成形品以成形覆盖膜。
具体的如图4(a)所示，最好使用由拥有可收容铁氧体成形品的内部空间120与带可开闭的门103的旋转部件113构成的搅拌机100。由此，在该内部空间120内还备有多个搅拌导流板107a、107b及搬运导流板105，旋转部件113通过连在连通部109下面的旋转装置111沿特定的旋转方向旋转。另外，通过打开门103，可利用装入装置101将铁氧体成形品及由热固化组成物或紫外线固化组成物构成的覆盖材装进旋转部件113。接着，在门103呈关闭的状态下，将旋转部件113以轴ab为中心沿水平方向旋转，主要利用离心力将覆盖材14厚度均匀地涂至铁氧体成形品的表面上。
另外，也可如图4(b)所示，使用由拥有可收容铁氧体成形品的内部空间220与带可开闭的门203的旋转部件213构成的搅拌机200。由此，在该内部空间220内还备有多个搅拌导流板207a、207b及搬运导流板205，构成旋转部件213通过连在连通部209侧面的旋转装置211旋转的构造也可。另外，通过打开门203，可利用装入装置201将铁氧体成形品及由热固化组成物或紫外线固化组成物构成的覆盖材装进旋转部件213。接着，在门203呈关闭的状态下，将旋转部件213以轴a′b′为中心沿垂直方向旋转，主要利用离心力与重力将覆盖材14厚度均匀地涂至铁氧体成形品上。
然而，在利用图4(a)及(b)所示的搅拌机100、200时，最好要在50～300℃的温度下，加热10分钟～10小时热固化热固化性组成物形成既定厚度的覆盖材。
另外，在紫外线固化时，例如，最好以露光量在50～1000mJ/cm2的范围内的值来固化紫外线固化组成物。还有，在紫外线固化时，为了能长时间维持光聚合起始剂的活性状态，最好在真空下或惰性气体中露光。
然而，在制造工序的最后，如S5所示，最好设置检查工序(含评价工序)，例如，利用光学显微镜或自动检查装置将不符合所定特性或尺寸标准的覆膜铁氧体成形品排除。
[实施例1]1.覆膜铁氧体成形品的制作准备作为铁氧体成形品的平板状铁板(长20cm、宽20cm、厚1mm)，将其表面用三氯乙烯及碱性洗洁剂进行脱脂。
接着，在将铁氧体成形品放进搅拌机里面后，边在垂直方向上搅拌铁氧体成形品，边将含100重量部的聚酰亚胺树脂、20重量部的环氧树脂化合物、5重量部的胺化合物及700重量部的有机溶剂(THF)的热固化性组合物分20回喷涂，在250℃的条件下加热120分钟，作成如图1(c)所示的备有厚为70μm覆盖材的覆膜铁氧体成形品。
而热固化性组成物则另外以同样的条件加热固化成形薄膜，以JISK5600为准测量了伸张强度、伸张、伸张弹性率。
2.覆膜铁氧体成形品的评价(1)耐冲击性评价将所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)从1.8m的高度自然落下，参照下述标准进行耐冲击性评价。
◎10个样品中均未发现破裂。
○8个以上的样品中未发现破裂。
△6个以上的样品中未发现破裂。
×5个以上的样品中发现破裂。
(2)粘附性评价将所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)以JIS K5600为标准进行棋盘目试验(1mm网状线)，参照下述标准进行粘附性评价。
◎剥离数为0/100棋盘目。
○剥离数为1～3/100棋盘目。
△剥离数为4～10/100棋盘目。
×剥离数超过10/100棋盘目(3)铅笔硬度将所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)以JIS K5600为标准测出铅笔硬度并算出平均值。
(4)耐热性评价将所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)放进温度保持在250℃的烤炉中，间隔一定时间观察外观变化(剥离、断裂、变色等)，参照下述标准进行耐热性评价。
◎经过1000小时后，没观察到明显的外观变化。
○经过500小时后，没观察到明显的外观变化。
△经过300小时后，没观察到明显的外观变化。
×未经300小时，观察到明显的外观变化(剥离、断裂等)。
(5)耐湿性评价将所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)放进条件保持在温度49℃、湿度98％的烤炉中，间隔一定时间观察外观变化(剥离、断裂、变色等)，参照下述标准进行耐湿性评价。
◎经过1000小时后，没观察到明显的外观变化。
○经过500小时后，没观察到明显的外观变化。
△经过300小时后，没观察到明显的外观变化。
×未经300小时，观察到明显的外观变化(剥离、断裂等)。
(6)耐盐水性评价将所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)以JIS Z2371为准的盐水喷雾试验(SST试验，温度35℃、浓度5％)，间隔一定时间观察外观变化(剥离、断裂、变色等)，参照下述标准进行耐盐水性评价。
◎经过1000小时后，没观察到明显的外观变化。
○经过500小时后，没观察到明显的外观变化。
△经过300小时后，没观察到明显的外观变化。
×未经300小时，观察到明显的外观变化(剥离、断裂等)。
(7)耐药品性评价将所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)分别放进硫酸(20％溶液)、丁酮(MEK)、盐水(饱和水溶液)中浸泡所定时间后，观察外观变化(剥离、断裂、变色等)，参照下述标准进行耐药品性评价。
◎经过300小时后，在所有的药品中都没观察到外观变化。
○经过168小时后，在所有的药品中都没观察到外观变化。
△经过100小时后，在所有的药品中都没观察到外观变化。
×未经100小时，在有的药品中观察到外观变化。
(8)电气特性评价测量所得的覆膜铁氧体成形品(样品数10个)的体电阻率(Ω·cm)及绝缘击穿电压(kV/mm)并算出平均值。
在实施例2～5中讨论了环氧树脂化合物添加量的影响。也就是说，在实施例2中，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂添加5重量部的环氧树脂化合物；在实施例3中，同样地添加了10重量部的环氧树脂化合物；在实施例4中，同样地添加了30重量部的环氧树脂化合物；在实施例5中，同样地添加了50重量部的环氧树脂化合物。除此之外，与实施例1同样地作出覆膜铁氧体成形品(样品数10个)，进行各类评价。
在实施例6～8中讨论了胺化合物添加量的影响。也就是说，在实施例6中，相对于100重量部的聚酰亚胺树脂添加1重量部的胺化合物；在实施例7中，同样地添加了10重量部的胺化合物；在实施例8中，同样地添加了20重量部的胺化合物。除此之外，与实施例1同样地作出覆膜铁氧体成形品(样品数10个)，进行各类评价。
在实施例9～11中讨论了覆盖材的厚度的影响。也就是说，在实施例9中，覆盖材的膜厚为20μm；在实施例10中，覆盖材的膜厚为30μm；在实施例11中，覆盖材的膜厚为50μm。。除此之外，与实施例1同样地作出覆膜铁氧体成形品(样品数10个)，进行各类评价。
在比较例1中，除了完全没有添加环氧树脂化合物之外，与实施例1同样地作出覆膜铁氧体成形品(样品数10个)，进行各类评价。
表1
表2
产业上的利用可能性据本发明的覆膜铁氧体成形品及覆膜铁氧体成形品的制造方法，通过在铁氧体成形品的表面上设置含聚酰亚胺树脂及环氧树脂的特定组成物构成的覆盖材，可高效地得到作为铁氧体凸缘好用，且还有优越的耐冲击性及飞散防止性的铁氧体成形品。
因此，将本发明的覆膜铁氧体成形品用于各种电气制品中，可长时间发挥优越的电磁波屏蔽效果。
权利要求
1.一种覆膜铁氧体成形品，其特征为其表面上备有由含聚酰亚胺树脂及环氧树脂的热固化组成物或紫外线固化组成物构成的覆盖材。
2.如权利要求1的覆膜铁氧体成形品，其特征为以相对于上述热固化组成物或紫外线固化组成物中的100重量部的聚酰亚胺树脂，上述环氧树脂化合物的添加量在1～80重量部的范围内的值。
3.如权利要求1或2所述的任意一项覆膜铁氧体成形品，其特征为上述热固化组成物或紫外线固化组成物中含有胺化合物或酐的同时，相对于100重量部的上述聚酰亚胺树脂，该胺化合物或酐的添加量在1～30重量部的范围内的值。
4.如权利要求1～3所述的任意一项覆膜铁氧体成形品，其特征为上述热固化组成物或紫外线固化组成物中还含有润滑剂的同时，相对于100重量部的上述聚酰亚胺树脂，该润滑剂的添加量在0.1～20重量部的范围内的值。
5.如权利要求1～4所述的任意一项覆膜铁氧体成形品，其特征为上述环氧树脂化合物中在含有颜料的同时，相对于100重量部的上述环氧树脂化合物，该颜料的添加量在10～120重量部的范围内的值。
6.如权利要求1～5所述的任意一项覆膜铁氧体成形品，其特征为上述铁氧体成形品为平板状或长方体状，在为长方体状时，备有至少在两个面上有开口的贯通口。
7.如权利要求1～6所述的任意一项覆膜铁氧体成形品，其特征为上述覆盖材以JIS K5600为标准测得的铅笔硬度在1～5H，且在25℃时的伸长在50～150％的范围内的值。
8.如权利要求1～7所述的任意一项覆膜铁氧体成形品，其特征为上述覆盖材的膜厚在0.15～100μm的范围内的值。
9.如权利要求1～8所述的任意一项覆膜铁氧体成形品，其特征为以上述铁氧体成形品的表面积为100％时，上述覆盖材的覆盖率在10～90％的范围内的值。
10.一种覆膜铁氧体成形品的制造方法，其特征为依次含有下述(1)～(3)工序。(1)准备铁氧体成形品的工序；(2)边移动铁氧体成形品，边对其表面上含聚酰亚胺树脂及环氧树脂化合物的热固化性或紫外线固化性组合物的工序；(3)加热固化或紫外线固化上过热固化性组合物或紫外线固化性组合物的铁氧体成形品，作成铁氧体成形品工序。
11.如权利要求10中所述的覆膜铁氧体成形品制造方法，其特征为在搅拌容器内或搬运途中，边将上述铁氧体成形品水平旋转或垂直旋转，边对其表面上至少一次的上述热固化性组合物或紫外线固化性组合物。
全文摘要
提供一种可方便地作为铁氧体凸缘等使用，且有良好的耐冲击性及飞散防止性的覆膜铁氧体成形品及覆膜铁氧体成形品的制造方法。为此，在覆膜铁氧体成形品及其制造方法中，通过利用搅拌机等将含聚酰亚胺树脂及环氧树脂的热固化组成物或紫外线固化组成物进行热固化或紫外线固化，在铁氧体成形品表面形成覆盖材。
文档编号C09D179/08GK1926934SQ20048004239
公开日2007年3月7日 申请日期2004年3月29日 优先权日2004年3月29日
发明者松野竹己, 田中博 申请人:仲田涂覆株式会社