专利名称：：一种酸性灰染料组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种酸性灰染料组合物，特别是一种适合印染羊毛及其混纺、丝绸、锦纶等蛋白质纤维及其混纺和聚酰胺纤维及其混纺织物的酸性灰染料组合物。(二)
背景技术：
：目前，印染厂对聚酰胺纤维面料诸如锦纶和尼龙类面料的中浅色染色所使用的灰色染料一般均采用由C丄酸性蓝324，C丄酸性黄199，C丄酸性红337所混拼的A—BL灰组成，此种弱酸型染料虽然价格便宜，但它的缺陷颇多，不但热敏性差，且日晒牢度和湿牢度也较低，迫切需要提高。中国专利200610088065.1和200410041035.6分别介绍了两种适合锦纶和尼龙面料的中浅色染色的酸性复合灰染料，它在一定程度上提高了热敏性和聚酰胺类面料的沾色牢度。
发明内容本发明提供了一种酸性灰染料组合物，由其配置成的酸性灰染料，各项坚牢度优良，热敏性优异，且在对蛋白质纤维及其混纺和聚酰胺纤维及其混纺等这些纤维材料染色时，均具有良好的沾色牢度和上染率。本发明解决其技术问题所采取的方法是一种酸性灰染料组合物，主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(ID所示的组分B;基于所述的组分A和组分B，所述组分A的重量百分含量为6095%，所述组分B的重量百分含量为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>S03M3式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式(I)中，R!、R2各自独立为H或N02;M!、M2各自独立为K、Na、Li或H;R3为H或C广C4的垸酰氨基；式(II)中，R4、Rs各自独立为H或OH;R6、R7各自独立为H、C广do的烷基或环烷基；M3、M4各自独立为K、Na、Li或H。优选的，式(I)中M!、M2各自独立为Na或H;式(II)中M3、M4各自独立为Na或H。更优选所述式(I)中、式(II)中Mi、M2、M3、M4同时为Na或H。优选的，所述酸性灰染料组合物，主要含有一种或多种结构如式(i)所示的组分A和一种或多种结构如式(n)所示的组分B，基于所述组分A和组分B，所述组分A的重量百分含量为7095%，所述组分B的重量百分含量为530%。上述的酸性灰染料组合物主要含有组分A和组分B，通常在染料配制时，是以含有染料组分A、B的带电解质的染料粉末进行配制，会不可避免地带有部分杂质。带电解质的染料粉末是染料行业里习惯的说法，因为染料在常规合成中有先加酸、后加碱及盐析的过程，因此一般情况下合成出来的染料滤饼是含有无机盐的，该盐即为所说的电解质，所以通常用的原料染料都是带电解质的染料粉末，配料时按其中化合物的含量来配制，并不会影响本发明的效果。本发明的发明点在于将组分A和组分B用于灰色染料的复配，这两种组合方式是本发明的关键所在，此外，在本领域技术人员熟知的范围内，本发明组合物还可添加少量其他可应用于灰色至黑色染料复配的染料单体，例如国际染料索引C.I.酸性黑107、C丄酸性黑121、C丄酸性黑122、C丄酸性黑140、C丄酸性黑168、C丄酸性黑170、C丄酸性黑180、CL酸性黑187、C.I.酸性黑215、C丄酸性黑220、C丄酸性黑222等，通过这一改变所获得的酸性灰染料组合物，同样在本发明的保护范围之内。另外，本发明的酸性灰染料组合物，应用于染色时需经商品化处理，一般可以加入一定量本领域熟知的助剂，推荐所述的组合物基本上由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B及助剂组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为6095%，所述组分B重量分数为540%，所述的助剂的量与组分A和组分B两者的总重量之比为0.32:1。优选的，所述的酸性灰染料组合物基本上由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B及助剂组成；基于所述的组分A和组分B，所述组分A的重量百分含量为7095%，所述组分B的重量百分含量为530%;所述的助剂的重量与组分A与组分B总重量之比为0.32:1。这里所说的"基本上"的含义是指组合物中还不可避免地存在一些杂质，如原料中本身带的电解质盐，这些杂质的存在并不影响本发明的效果。进一步，所述的组分A优选下列式(I一l)(I一4)所示化合物中的一种或两种的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>)所示化合物中式(I一4)所述的组分b优选下列式(n—i)(n—的一种或两种以上的混合物；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>S03H式(11—5)。配制本发明的酸性灰染料组合物，所使用的式(I-1)(I-4)、式(n-i)(n-5)的染料化合物均为公知染料，可方便地按本领域技术人员熟知的方式制备或从染料商品市场采购得到，从而合成本发明所述的灰色的酸性染料组合物。本发明中，所采用的助剂为元明粉或亚甲基二萘磺酸钠NNO或两者的混合物。所加助剂的重量与组分A和组分B的总重量之比为0.32:1，优选的，所加助剂的重量与组分A和组分B的总重量的之比为0.31.5:1。由于染料行业的特殊性，很难也没有必要制成纯品，通常会带有一些制备过程中的杂质，本发明所述的染料配合物制成成品时也允许含有少量的水分及微量的物理杂质。本发明的酸性灰染料组合物，经商品化处理后，可以微粒子化后的液态、乳膏态或者用喷雾干燥法等进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。用本发明的制得的复合酸性灰染料特别适合印染羊毛及其混纺、丝绸、锦纶等蛋白质纤维及其混纺和聚酰胺纤维及其混纺织物，在印染上述纤维材料时，通过调整不同组分间的比例，可获得具有热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐汗渍等优良性能的灰色染织物，它们均具有良好的沾色牢度和上染率。具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此实施例中所标识的染料单体用量以折百量计，即按照染料粉末中该染料单体化合物的含量计，各染料单体在各自染料粉末中质量含量如下化合物I-1，70%;化合物I-2，65%;化合物I-3，60%;化合物I-4，65%;化合物II-1，85%;化合物II-2，75%;化合物I1-3，80%;化合物I1-4，80%;化合物I1-5，80%;操作取量时按照化合物用量，根据化合物含量，换算成染料粉末用量即可。实施例1:组分结构式折百量(g)组分A1-172组分BII-19助剂元明粉45取上述各组分，加水200g，打浆拼色，校对色光，喷雾干燥，该染料能提供给织物均匀而牢度性能良好的灰色。实施例216:按照表l所示数据，将组分A、组分B、助剂加水拼混后，用研磨机进行研磨分散，然后喷雾干燥，制得成品。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>染色实施例取lg上述实施例116制得的染料，置于150ml的烧杯中，加入85"C的蒸馏水100ml，搅拌使其充分溶解，再将其配置成染色深度为2%，浴比为1:50的染液，分开分别放入尼龙面料和丝绸面料，将染缸常温放置打样机内，加热到4(TC，保温15分钟，然后以rC/min的速度升温至10(TC，保温30分钟，染毕将染缸取出，冷却1015分钟，取出织物经水洗烘干。采用国标GB/T3921画1997、GB/T3920-1997、GB/T3922-1997、GB/T8427-1998分别测试其耐洗、耐摩擦、耐汗渍、耐日晒牢度，结果见下表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>由上表可以看出，本发明的酸性复合染料性能良好，各项坚牢度优良。权利要求1.一种酸性灰染料组合物，主要含有一种或多种结构如式(I)所示化合物的组分A和一种或多种结构如式(II)所示化合物的组分B；基于所述的组分A和组分B，所述组分A的重量百分含量为60～95％，所述组分B的重量百分含量为5～40％；id="icf0001"file="S2007101644434C00011.gif"wi="86"he="165"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式(I)中，R1、R2各自独立为H或NO2；M1、M2各自独立为K、Na、Li或H；R3为H或C1～C4的烷酰氨基；式(II)中，R4、R5各自独立为H或OH；R6、R7各自独立为H、C1～C10的烷基或环烷基；M3、M4各自独立为K、Na、Li或H。2.如权利要求1所述的酸性灰染料组合物，其特征在于所述式(I)中Mi、M2各自独立为Na或H;式(II)中Ms、M4各自独立为Na或H。3.如权利要求2所述的酸性灰染料组合物，其特征在于所述式(I)中、式(II)中Mi、M2、M3、M4同时为Na或H。4.如权利要求1所述的酸性灰染料组合物，其特征在于所述酸性灰染料组合物主要含有一种或多种结构如式(I)所示化合物的组分A和一种或多种结构如式(II)所示化合物的组分B;基于所述组分A和组分B，所述组分A的重量百分含量为7095。X，所述组分B的重量百分含量为530%。5.如权利要求1所述的酸性灰染料组合物，其特征在于所述的组合物基本上由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B及助剂组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为6095%，所述组分B重量分数为540%,所述的助剂的量与组分A和组分B两者的总重量之比为0.32:1。6.如权利要求1所述的酸性灰染料组合物，其特征在于所述的酸性灰染料组合物基本上由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(n)所示的组分B及助剂组成；基于所述的组分A和组分B，所述组分A的重量百分含量为7095%，所述组分B的重量百分含量为530%;所述的助剂的重量与组分A与组分B总重量之比为0.32:1。7.如权利要求16之一所述的酸性灰染料组合物，其特征在于所述的组分A为下列式(I一l)(I—4)所示化合物中的一种或两种以上的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(I一l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(I一2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(I一3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>8.如权利要求16之一所述的酸性灰染料组合物，其特征在于所述的组分b为下列式(n—i)(ii—5)所示化合物中的一种或两种以上的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(II—1)式(II—4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(11一5)。全文摘要本发明公开了一种酸性灰染料组合物，主要含有一种或多种结构如式(I)所示化合物的组分A和一种或多种结构如式(II)所示化合物的组分B，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的重量百分含量为60～95％，所述组分B的重量百分含量为5～40％。由本发明制得的酸性灰染料组合物配置成的酸性灰染料，各项坚牢度优良，热敏性优异，且在对蛋白质纤维及其混纺和聚酰胺纤维及其混纺等这些纤维材料染色时，均具有良好的沾色牢度和上染率。文档编号C09B67/00GK101177547SQ20071016444公开日2008年5月14日申请日期2007年11月30日优先权日2007年11月30日发明者何旭斌,其欧,阮伟祥,陈建平,陈志鑫,黄晔娣申请人:上虞新晟化工工业有限公司;浙江龙盛集团股份有限公司