制造多层涂膜的方法

专利名称：：制造多层涂膜的方法
技术领域：
：本发明涉及制造多层涂膜的方法和适用于该方法的水性金属色底涂料组合物。
背景技术：
：例如，汽车的外观可以通过包括以下步骤的涂敷方法形成向制品如钢板上电沉积高耐腐蚀性涂层；在其上涂敷中间涂料组合物；在其上涂敷着色底涂料组合物，和在其上涂敷透明涂料组合物以提供优越的设计和良好的外观。含光泽颜色颜料(lustercolorpigment)如金属色颜料(metalliccolorpigment)的金属色底涂料组合物通常用作所述着色底涂料组合物以提供像金属一样的闪亮外观。在汽车涂层领域，在环境方面，溶剂型涂料组合物已经被变更成水性涂料组合物，并且近来溶剂型金属色底涂料组合物也已经;波变更成水性金属色底涂料组合物。为了进一步减轻环境负担，有一种涂覆方法，包括涂敷水性金属色底涂料组合物；不加热和固化前面涂敷的涂料组合物，在其上涂敷透明涂料组合物；和同时加热和固化这些涂敷的涂料组合物，在本领域这有时也被称作两次涂覆一次烘干的涂覆方法。适用于这种两次涂覆一次烘干的涂覆方法的水性金属色底涂料组合物包括例如含有丙烯酸系乳液树脂(acrylemulsionresin)、三聚氰胺树脂和光泽颜色颜料(即光泽着色材料)的那些(参见与USP4900774相对应的日本未经审查的专利公开63-193968(以下简称专利文献1)和日本未经审查的专利7>开2002-308993(以下简称专利文献2))。通过或可通过这种涂覆方法获得的金属色底涂膜的外观非常出色，因此可被应用于许多制品如汽车。然而，消费者的偏爱要求更出色的外观，因此在高档汽车领域，有必要提供具有好得多的外观的金属色底涂膜。但是，对于传统的金属色底涂膜，例如其中包含有光泽颜色颜料如铝颜料的情形，存在例如由所述光泽颜色颜料聚结(agglomeration)引起的聚结体(aggregate)的问题。由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体是涂膜上的现象，其中光泽颜色颜料如金属色颜料的分布或取向^皮部分扰乱，在外7见上出现白点。虽然由光泽颜色颜料的聚结导致的聚结体现象不时发生在由含金属光泽颜色颜料的传统溶剂型涂料组合物获得的涂膜上，但这种现象太轻微以至难以被意识到。因此，这种现象通常都被忽略了。但是，特别是在上述高档汽车领域，当由水性金属色底涂料组合物获得的涂膜具有由光泽颜色颜料聚结导致的轻微聚结体时，其应被视为涂覆失败。因此，需要改进。此外，对于水性金属色涂料组合物，如图l所示，为了防止其中的固体内容物如颜料沉降，用搅拌装置3在循环罐2中搅拌涂料组合物1,且使用循环泵4强迫所述涂料组合物通过涂覆装置6回到循环罐2。此时，由于所述循环罐2通常是敞开的，即未封闭的，已知会发生一种被称作涂料组合物结皮的现象。因此，由结皮形成的膜的碎片污染在涂料组合物中，从而在由该被污染的涂料组合物获得的涂膜上产生缺陷。与热牛奶由于其温度降低而在其表面上形成薄膜的情形一样，循环罐2中在涂料组合物与空气发生接触的表面区域发生结皮。如果搅拌周围的涂料组合物，则结皮有时会消失。在这里，结皮(skinning)是指是所产生的薄膜保持在涂料组合物之上或之内的状态。所产生的与结皮有关的涂膜通常可以用物理装置如过滤设备除去。但是，过滤设备8或9可能被堵塞。或者，有时难于完全除去。因此，这些过程复杂且成本;f艮高。此处，在涂料组合物于循环罐2与涂覆装置6之间循环时有时会发生一种由聚结(agglomeration)导致的被称作聚结体(aggregate)的现象。此现象以与结皮同样的方式发生。在涂料组合物在循环系统特别是在循环罐2中循环时，由于涂敷或补充涂料组合物引起的涂料组合物表面(线)的升或降，涂料组合物与周围外界空气发生接触或与涂料组合物内的气泡发生接触。从而，包含在涂料组合物内的组分^L聚结产生固体聚结块，即由聚结导致的聚结体。如上所述，可以通过物理手段如过滤设备除去所述由聚结导致的聚结体。然而，过滤设备8或9可能会被堵塞。或者，有时很难完全去除。因此，这些过程复杂且成本很高。在本领域，已知的常规方法包括防止在容器中结皮的方法以，在该容器内，储存含泡沫树脂颗粒的水性涂料组合物以形成轻质厚膜(参见日本未经审查的专利公开ll-228874(以下简称专利文献3),和可以解决诸如产生大量泡沫、结皮、爆裂(popping)和积聚等问题的、具有良好可洗性的水性涂料组合物，特别是适于涂覆罐的涂料组合物(参见日本未经审查的专利公开ll-349894(以下简称专利文献4))。然而，它们都与任何水性金属色涂料组合物无关。因此，在本领域，期望开发一种能方便且经济地解决水性金属色涂料组合物结皮和由于聚结导致的聚结体的方法，以及开发一种水性金属色涂料组合物。
发明内容发明公开本发明所要解决的问题本发明的目的在于提供一种制造多层涂膜的方法，其可以防止由光泽颜色颜料的聚结导致的聚结体，以及提供一种适用于该方法的水性金属色底涂料组合物(以下简称笫一目的)。[OOIO]本发明另一目的在于提供一种制造多层涂膜的方法，其可以抑制和/或防止结皮和由聚结导致的聚结体，以及提供一种适用于该方法的水性金属色底涂料组合物(以下简称第二目的)。解决所述问题的手段[OOll]为实现所述第一目的，发明人进行了深入研究。结果，对于由光泽颜色颜料的聚结导致的聚结体现象，发明人发现该现象产生于当涂敷水性金属色底涂料组合物时以高浓度含有光泽颜色颜料的涂覆颗粒(即粉尘)的产生，和产生于它们向待涂覆制品表面的异常长期飞行。所述粉尘以异常长的时间到达待涂覆制品。因此，在该时间段期间，涂料组合物中主要是除水以外的溶剂被轻易蒸发从而涂料组合物中的组分被高度浓缩。在所述高度浓缩的粉尘被涂敷到待涂覆制品表面、并能与周围涂敷的涂料组合物混溶或被周围涂敷的涂料组合物稀释的情形下，不存在问题。在所述高度浓缩的粉尘不能与周围涂敷的涂料组合物混溶或被其稀释的情形下，粉尘在制品表面上保持高度浓缩状态。随后，透明涂料组合物被涂敷在其上，然后被加热和固化。从而，产生的固化涂膜在其上具有异常外观，即由光泽颜色颜料的聚结导致的聚结体，其在外观上不同于周围涂膜。因此，本发明人发现通过向水性金属色底涂料组合物中添加平均粒度在20-300nm范围内的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体；在水中的溶解度在0.01-5.0wt%范围内且沸点在160-200。C范围内的有机醇溶剂；和，必要时，在水中的溶解度在0.01-5.0wtQ/o且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂以形成金属色底涂膜，可以显著防止由光泽颜色颜料的聚结导致的聚结体，因为所述粉尘将可与周围涂敷的金属色底涂料组合物混溶或轻易被其稀释。由此，本发明提供如下第一实施方案。—种制造多层涂膜的方法，包括以下步骤在制品上涂敷中间涂料组合物(intermediatecoatingcomposition)以在其上形成中间涂层(intermediatecoating);在所述中间涂层上涂敷金属色底涂料组合物(metalliccolorbasecoatingcomposition)以在其上形成金属色底涂层(metalliccolorbasecoating);和在所述金属色底涂层上涂敷透明涂料组合物(clearcoatingcompostion)以在其上形成透明涂层(clearcoating);其中所述金属色底涂料组合物是水性的且包括丙烯酸系乳液树脂；平均粒度在20-300nm范围内的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体；光泽颜色颜冲+;和在水中的溶解度在0.01-5.0wt%范围内且沸点在160-200°C范围内的有机醇溶剂，其含量以重量基础相对于所述涂料组合物的固体树脂含量在5-45wt。/。的范围内；且其中所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体通过/可通过包括以下步骤的方法获得以5/95-25/75的丙烯酸系树脂对疏水性三聚氰胺树脂的重量比[丙烯酸系树脂/疏水性三聚氰胺树脂(以固含量为基础)]混合丙烯酸系树脂和疏水性三聚氰胺树脂，其中所述丙烯酸系树脂的酸值在105-200mgKOH/g的范围内、羟值在50-200mgKOH/g的范围内且数均分子量在1000-5000的范围内；和使所述丙烯酸系树脂与所述疏水性三聚氰胺树脂在70-100。C范围内的温度下反应1-10个小时。上述制造多层涂膜的方法，其中所述丙烯酸系乳液树脂通过/可通过a,(3-烯属不饱和单体混合物的乳液聚合获得，其中所述混合物包含不少于65wt。/。的酯部分具有l或2个碳原子的(曱基)丙烯酸酯，且所述混合物的酸值在3-50mgKOH/g的范围内。上述制造多层涂膜的方法，其中所述水性金属色底涂料组合物还包含在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在205-24(TC范围内的有机二醇-醚溶剂，其含量以重量基础相对于所述涂料组合物的固体树脂含量在5-45wtn/。的范围内。上述制造多层涂膜的方法，其中所述有机醇溶剂与所述有机二醇-醚溶剂的重量比在l/l-3/l[有机醇溶剂/有机二醇-醚溶剂]的范围内。用于上述制造多层涂膜的方法中的水性金属色底涂料组合物。此外，为实现所述第二目的，发明人也进行了深入研究。结果，发明人发现向水性金属色底涂料组合物中添加含有通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂可以抑制和/或防止所述涂料组合物的结皮和由聚结导致的聚结体。由此，本发明还提供如下第二实施方案。—种制造多层涂膜的方法，包括以下步骤在制品上涂敷中间涂料组合物以在其上形成中间涂层；在所述中间涂层上涂敷金属色底涂料组合物以在其上形成金属色底涂层；和在所述金属色底涂层上涂敷透明涂料组合物以在其上形成透明涂层；其中所述金属色底涂料组合物是水性的且包括丙烯酸系乳液树脂；三聚氰胺树脂固化剂；光泽颜色颜冲牛；包含通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂；和在水中的溶解度在0.01-5.0wto/。范围内且沸点在160-200。C范围内的有机醇溶剂，和/或在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在205-24(TC范围内的有机二醇-醚溶剂，各自的含量以重量基础相对于所述涂料组合物的固体树脂含量在5-45wt。/。的范围内。上述制造多层涂膜的方法，其中所述丙烯酸系乳液树脂通过/可通过a,l3-烯属不饱和单体混合物的乳液聚合获得，其中所述混合物包含不少于65wt。/。的酯部分具有l或2个碳原子的(曱基)丙烯酸酯，且所述混合物的酸值在3-50mgKOH/g的范围内。上述制造多层涂膜的方法，其中所述表面活性剂通过/可通过l摩尔非还原性二糖或三糖(al)与47-100摩尔具有2-4个碳原子的氧化烯(a2)的反应获得。上述制造多层涂膜的方法，其中所述有机醇溶剂与所述有机二醇-醚溶剂的重量比在l/l-3/l[有机醇溶剂/有机二醇-醚溶剂]的范围内。用于上述制造多层涂膜的方法中的水性金属色底涂料组合物。发明效果本发明，特别是，所述第一实施方案可以提供一种制造多层涂膜的方法，其可以防止由光泽颜色颜料的聚结导致的聚结体，以及提供一种适用于该方法的水性金属色底涂料组合物。此外，本发明，特别是，第二实施方案可以抑制和/或防止水性金属色涂料组合物的结皮和由聚结导致的聚结体，并提供具有极好外观的多层涂膜。图l是用于涂料组合物的循环罐和循环系统的简图。「00271字母或数字注释1涂料组合物2循环罐3搅拌装置4循环泵5管6涂覆装置7管8过滤设备9过滤设备Sl涂料组合物的上表面(线)52涂料组合物的表面(线)53涂料组合物的下表面(线)具体实施方式优选实施方案详细iJL明本发明涉及一种制造多层涂膜的方法，其中中间涂膜、金属色底涂膜和透明涂膜被以此顺序形成在待涂覆的制品上。根据本发明的制造多层涂膜的方法，特征在于可形成金属色底涂膜的水性金属色底涂料组合物中含有的组分。特别地，所述第一实施方案的特征在于待添加到所述涂料组合物中的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体与特定有机溶施方案的特征在于待添加到所述涂料组合物中的表面活性剂，其可以抑制和/或防止涂料组合物的结皮和由聚结导致的聚结体。下面，将详细描述所述待涂覆的制品、可以形成所述中间涂膜的所述中间涂料组合物、可以形成所述金属色底涂膜的所述水性金属色底涂料组合物和可以形成所述透明涂膜的所述透明涂料组合物。「0Q291待涂覆的制品根据本发明，待涂覆的制品包括但不特别限于例如金属制品、塑料制品及其泡沫体等等。所述金属制品的材料包括但不特别限于，例如，金属如铁、钢、铜、铝、锡和锌，和含有这些金属中的至少一种的合金，等等。这些金属制品的具体例子包括用于交通工具如汽车、有轨车辆、摩托车、公共汽车等的车体或零件。特别优选地，这些金属制品在涂覆之前可以用化学转化剂如磷酸盐或铬酸盐进行化学处理。在这里，作为待涂覆的制品，金属制品，特别是由金属制成的制品或铸件，每个都具有金属表面，是特别优选的，因为可以作为底漆层(undercoatcoating)在其上施加电沉积涂层。用于形成可作为底漆层膜形成的电沉积涂膜的电沉积涂料组合物包括但不特别限于阳离子和阴离子电沉积涂料组合物。优选阳离子电沉积涂料组合物，因为阳离子电沉积涂料组合物可以提供具有杰出耐腐蚀性的涂膜。所述塑料制品的材料包括但不特别限于，例如，聚丙烯树脂、聚碳酸酯树酯、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、ABS树脂、氯乙烯树脂、聚酰胺树脂等。具体地，所述塑料制品包括，例如，诸如扰流板、保险杠、镜罩、才各栅、门把手等的车辆零件。更优选地这些塑料制品在所述涂覆之前可以用纯水和/或中性洗涤剂冲洗。可对这些塑料制品进行导电底漆涂覆(conductiveprimercoating)。「00331中间涂冲+组合物可以在上述制品上形成中间涂膜。为形成中间涂膜，可以采用中间涂料组合物。所述中间涂料组合物包括成膜树脂、固化剂和颜料如各种有机和无机着色颜料和填充颜料等。将包含在上述中间涂料组合物中的所述成膜树脂包括但不特别限于，例如，诸如丙烯酸系树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂的成膜树脂。这些树脂可以与如下在水性金属色底涂料组合物中所描述的固化剂结合使用。考虑到形成的涂膜的性能及其成本，通常可以采用氨基树脂和/或(嵌段)异氰酸酯树脂((block)isocyanateresin)作为固化剂。作为颜料，在以下对水性金属色底涂料组合物的说明中提到的颜料同样可用于此中间涂料组合物。通常，可以使用主要含炭黑和二氧化钛作为颜料的灰色中间涂料组合物；具有与其上的覆盖涂层的亮度相匹配亮度的调整(set)灰色中间涂料组合物；和含有各种着色颜料的组合的所谓的彩色中间涂料组合物。所述中间涂料组合物可以进一步包含平面颜料(flatpigment)如铝粉、云母、滑石粉等等。除上述组分之外，所述中间涂料组合物可以进一步包含通常可添加到涂料组合物中的添加剂，如表面调节剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外线抑制剂、消泡剂等等。制备中间涂料组合物的方法包括但不特别限于，例如，本领域技术人员已知的制备中间涂料组合物的方法。在此，所述中间涂料组合物包括可商购的任何中间涂料组合物。『00381水性金属色底涂料组合物(第一实施方案)可用于本发明第一实施方案(以下简称第一实施方案)的制造多层涂膜的方法中的和可形成金属色底涂膜的水性金属色底涂料组合物的特征在于，该涂料组合物包含丙烯酸系乳液树脂、平均粒度在20-300nm范围的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体、颜料和如下所详述的特定有机醇溶剂，和必要时，如下所详述的特定有机二醇-醚溶剂。「00391丙烯酸系乳液树脂所述丙烯酸系乳液树脂通过/可通过a，P-烯属不饱和单体混合物的乳液聚合获得。所述a,P-烯属不饱和单体的混合物包含不少于65wt。/。的酯部分具有一或两个碳原子的(甲基)丙烯酸酯。当上述含量小于65wt。/。时，所得涂层的外观会变差。所述酯部分具有一或两个碳原子的(曱基)丙烯酸酯包括(曱基)丙烯酸甲酯和(曱基)丙烯酸乙酯。此处所用的术语"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。所述a,P-烯属不饱和单体混合物和所得丙烯酸系乳液树脂的酸值在3-50mgKOH/g的范围内，优选地在7-40mgKOH/g的范围内。当所述酸值小于3mgKOH/g时，涂层的涂覆可加工性将变得不能令人满意。当所述酸值超过50mgKOH/g时，所得涂层的耐水性将变差。在这里，所述a,(3-烯属不饱和单体混合物和所得丙烯酸系乳液树脂的羟值在10-150mgKOH/g的范围内，优选地在20-100mgKOH/g的范围内。当所述羟值小于10mgKOH/g时，固化性可能不能获得改善。当所述羟值超过150mgKOH/g时，所得涂层的耐水性可能会^L差。还优选地，通过/可通过所述混合物中的a,j3-烯属不饱和单体的共聚获得的聚合物的玻璃化转变温度在-20至80°C的范围内，因为所得涂层将具有改进的力学特性。所述a,(3-烯属不饱和单体混合物和所得丙烯酸系乳液树脂可以包含具有酸基团或羟基基团的a,!3-烯属不饱和单体以将酸值和羟值调节至上述范围内。所述具有酸基团的a,l3-烯属不饱和单体包括丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、2-丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧乙基琥珀酸、(o-羧基-聚己内酯单(曱基)丙烯酸酯、异巴豆酸、a-氢-co-[(l-氧代-:丙烯基)氧]聚[氧(1-氧代-1,6-己二基)]、马来酸、富马酸、衣康酸、3-乙烯基水杨酸、3-乙烯基乙酰基水杨酸(3-vinylacetylsalicylicacid)、2-丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯(2-acryloyloxyethylacidphosphate)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷-磺酸等等。其中，优选丙烯酸和曱基丙烯酸。所述具有羟基的a,P-烯属不饱和单体包括(曱基)丙烯酸羟乙酯、(曱基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、烯丙醇、(甲基)丙烯醇((meth)acrylalcohol)和(曱基)丙烯酸羟乙酯与s-己内酯的加合物。其中优选(曱基)丙烯酸羟乙酯、(曱基)丙烯酸羟丁酯和(曱基)丙烯酸羟乙酯与s-己内酯的加合物。所述a,P-烯属不饱和单体的混合物可以还包含一种或多种其它a,P-烯属不饱和单体。所述其它a,l3-烯属不饱和单体包括酯部分具有三个或三个以上碳原子的(甲基)丙烯酸酯(例如(曱基)丙烯酸正丁基酯、(曱基)丙烯酸异丁基酯、(曱基)丙烯酸叔丁基酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(曱基)丙烯酸月桂基酯、(曱基)丙烯酸苯基酯、(曱基)丙烯酸异水片基酯、(曱基)丙烯酸环己基酯、(曱基)丙烯酸叔丁基环己酯、(曱基)丙烯酸二环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二环戊二烯基酯等)，可聚合的酰胺化合物(例如(曱基)丙烯酰胺、N-羟曱基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基曱基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二曱基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二辛基(甲基)丙烯酰胺、N-单丁基(曱基)丙烯酰胺、N-单辛基(甲基)丙烯酰胺、2,4_二羟基_4'-乙烯基二苯曱酮、N-O羟乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺等)，可聚合的芳族化合物(例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、乙烯基萘等)，可聚合的腈(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)，a-烯烃(例如乙烯、丙烯等)，乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)和二烯(例如丁二烯、异戊二烯等)。根据其预定应用目的，可以从这些中选择合适的一或多种。为了有助于提供亲水性，优选使用(曱基)丙烯酰胺。这里，在所述a,P-烯属不饱和单体混合物中，除酯部分具有一或两个碳原子的(曱基)丙烯酸酯之外的上述a,P-烯属不饱和单体的含量应选择处在小于35wt。/。的水平。包含在根据本发明的所述水性金属色底涂料组合物中的上述丙烯酸系乳液树脂是通过/可通过混合物中的上述a,P-烯属不饱和单体的乳液聚合获得的树脂。在此使用的所述乳液聚合包括但不特别限于本领域技术人员通常已知的常规方法。具体地，所述乳液聚合可以，例如，通过以下步骤进行将乳化剂溶解在水中或，必要时，溶解在含有机溶剂如醇和醚(例如二丙二醇曱醚、丙二醇甲醚等)的含水介质中；然后在加热和搅拌下向其中滴加上述a,p-烯属不饱和单体混合物和聚合引发剂。所述a,P-烯属不饱和单体混合物也可以以预先用乳化剂和水制备的乳液形式滴加到其中。其中，优选的聚合引发剂包括，例如，油溶性偶氮化合物(例如，偶氮二异丁腈、2,2，-偶氮双(2-曱基丁腈)、2,2，-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)和水溶性偶氮化合物(例如，阴离子4,4，-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2-偶氮双(N-(2-羧乙基)-2-曱基丙脒和阳离子2,2，-偶氮双(2-曱基丙脒))；以及氧化还原系统中的油溶性过氧化物(例如过氧化苯曱酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化月桂酰、过苯曱酸叔丁酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯等)和在氧化还原系统中的水溶性过氧化物(例如过硫酸钾、过硫酸铵等)等等。此处所用乳化剂包括本领域技术人员通常已知的那些乳化剂中的任何一种。其中，优选的乳化剂包括反应性乳化剂如AntoxMS-60(NipponNyukazai制造)、EleminolJS隱2(SanyoChemicalIndustries制造)、AdekaReasoapNE-20(AsahiDenkaKogyo制造a國[l國[(烯丙氧基)甲基]_2_(壬基苯氧基)乙基]-O)-羟氧基乙烯(a-[l-[(allyloxy)methyl]-2-(nonylphenoxy)ethyl]-co陽hydroxyoxyethylene))、AqualonHS-10(Dai-ichiKogyoSeiyaku制造聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚石危酸酉旨(polyoxyethylenealkylpropenylphenylethersulfate))等。在此，必要时，可以使用链转移剂如硫醇(例如十二硫醇)和a-曱基苯乙烯二聚物来调节所得树脂的分子量。可以根据所述引发剂决定反应温度。其通常在40-180。C的范围内。例如，对于偶氮引发剂，其优选地在60-9(TC的范围内。对于在氧化还原系统中的引发剂，其优选地在30-7(TC的范围内。反应时间通常在l-8小时的范围内。引发剂相对于所述a,P-烯属不饱和单体混合物的总重的含量通常在0.1-5wt。/。的范围内，优选地在0.2-2wt。/。的范围内。上述乳液聚合可以以多阶段过程例如两步过程进行。此处，可以使一部分所述a,P-烯属不饱和单体混合物(在下文中，又称作"a,卩-烯属不饱和单体混合物r)开始先进行乳液聚合以提供乳液；然后可以向其中进一步添加剩余部分的所述a,P-烯属不饱和单体混合物(在下文中，又称作"a,l3-烯属不饱和单体混合物2")并进行乳液聚合。在此，为了改进对在其上所得的透明涂层的混溶性，优选所述a,P-烯属不饱和单体混合物l包含具有酰胺基团的a,p-烯属不饱和单体。在此，更优选所述a,卩-烯属不饱和单体混合物2不含任何具有酰胺基团的a,!3-烯属不饱和单体。由于上述a,(3-烯属不饱和单体混合物在于所述a,卩-烯属不饱和单体混合物l和所述a,P-烯属不饱和单体混合物2，所以对于所述a,(3-烯属不饱和单体混合物的上述要求应适合于所述a,(3-烯属不饱和单体混合物l和所述a,j3-烯属不饱和单体混合物2的组合。优选所得丙烯酸系乳液树脂的平均粒度在0.01-1.0)Lim的范围内。当该平均粒度小于0.01pm时，对所得涂料组合物涂覆的应用可加工性的改善将降低。当该平均粒度超过1.0pm时，所得涂层的外观将变差。更优选地，所得丙烯酸系乳液树脂的平均粒度在0.05-0.5pm的范围内。该平均粒度可以调节，例如，通过控制所述单体配方和/或乳液聚合条件来调节。在此，所述平均粒度是指体积平均粒度，其可以通过激光光散射法测定。上述丙烯酸系乳液树脂的pH可以在5-10的范围内，必要时是在用碱性物质中和之后。这是因为所述树脂在该pH范围内高度稳定这一事实。该中和优选在所述乳液聚合前或后通过向乳液体系中添加^又胺如二曱基乙醇胺(即二曱氨基乙醇)和三乙胺进行。上述丙烯酸系乳液树脂在根据本发明的水性金属色底涂料组合物中的含量(以重量基础，即，以wt。/o计)，相对于所述水性金属色底涂料组合物的固体树脂含量重量在20-60wt。/。的范围内，优选地在30-50wt。/。的范围内，更优选地在35-45wt。/。的范围内。当所述丙烯酸系乳液树脂的含量小于20wt。/。时，可能会存在问题使所得涂料组合物应用的应用可加工性降低。当所述丙烯酸系乳液树脂的含量超过60wtn/。时，可能会存在问题使所得涂层的特性和性能降低。『00581疏水性三聚氰胺树脂的水分散体根据本发明，所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体包括疏水性三聚氰胺树脂的平均粒度在20-300nm范围的水分散体。该水分散体通过/可通过包括以下步骤的方法获得使特定丙烯酸系树脂与疏水性三聚氰胺树脂反应以提供反应产物；和将所得反应产物分散到水中。根据本发明的水性金属色底涂料组合物包含疏水性三聚氰胺树脂的这种水分散体。因此，所得涂层具有极好的色彩特性。当所述平均粒度小于20nm时，所述涂料组合物的固体含量显著降低。当所述平均粒度超过300nm时，在水中的分散性将被降低，因此恐怕所得涂膜的附着性和表面光滑度将被降低。所述平均粒度优选地在30-250nm的范围内，更优选地在100-200nm的范围内。在此，上述平均粒度可以通过类似于在上述丙烯酸系乳液树脂的平均粒度中所述方法的方法测定。上述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体可以通过包括以下步骤的方法制备混合疏水性三聚氰胺树脂与丙烯酸系树脂，其中所述丙烯酸系树脂的酸值在105-200mgKOH/g的范围内、羟值在50-200mgKOH/g的范围内且数均分子量在1000-5000的范围内，该丙烯酸系树脂对疏水性三聚氰胺树脂基于固体含量的重量比(丙烯酸系树脂/疏水性三聚氰胺树脂)在5/95-25/75的比值范围内；和在70-100。C范围内的温度下使它们反应1-10小时。特别地，优选的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体可以通过包括以下步骤的生产方法制备步骤(l),使疏水性三聚氰胺树脂与丙烯酸系树脂混合和/或反应，其中所述丙烯酸系树脂的酸值在105-200mgKOH/g(基于固体树脂含量)的范围内、羟值在50-200mgKOH/g(基于固体树脂含量)的范围内且数均分子量在1000-5000的范围内；和步骤(2)，将由步骤(1)得到的反应产物分散到水中以产生水分散体，即水性分散体。由此，所得涂层的色彩特性、再涂覆附着性、耐碎落性和耐水测试后的附着性都可以得到改善。当所述丙烯酸系树脂的酸值小于105mgKOH/g时，平均粒度将会更大，因此恐怕添加在所得涂料组合物中的所述树脂的储存稳定性将会变差。当所述丙烯酸系树脂的酸值超过200mgKOH/g时，恐怕反应的控制将会变得极其困难。优选地，所述酸值在105-180mgKOH/g的范围内。当所述丙烯酸系树脂的羟值小于50mgKOH/g时，平均粒度将会更大，因此恐怕添加在所得涂料组合物中的所述树脂的储存稳定性将会变差。当所述羟值超过200mgKOH/g时，恐怕反应的控制将会变得极其困难。优选地，所述羟值在60-180mgKOH/g的范围内。当所述丙烯酸系树脂的数均分子量小于1000时，平均粒度将会更大，由此恐怕添加在所得涂料组合物中的所述树脂的储存稳定性将会变差。当所述数均分子量超过5000时，恐怕反应的控制将会变得极其困难。优选地，所述数均分子量在1500-4000的范围内。在这里，所述丙烯酸系树脂的数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)以具有已知分子量的聚苯乙烯作为标准物来测定。上述丙烯酸系树脂可以通过本领域技术人员已知的聚合方法如乳液聚合法制备，其包括，例如，以下步骤使包含含有羧酸基团的不饱和单体和含有羟基的不饱和单体，和必要时，其它的烯属不饱和单体的单体组合物，在水溶性有机溶剂中，例如在本领域技术人员已知的聚合引发剂(例如叔丁基过氧2-乙基己酸酯等)和/或本领域技术人员已知的乳化剂(例如曱基丙二醇(methylpropylenediglycol)等)等的存在下，进行聚合。上述含羧酸基团的不饱和单体包括但不特别限于，例如，丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧乙基酯、琥珀酸2-丙烯酰氧乙基酯、2-丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、o)-羧基-聚己内酯单(曱基)丙烯酸酯、异巴豆酸、a-氬-(o-[(l-氧代-2-丙烯基)氧]-聚[氧(1-氧代-1,6-己二基)]、马来酸、富马酸、衣康酸、3-乙烯基水杨酸、3-乙烯基乙酰基水杨酸等等。上述含羟基的不饱和单体包括但不特别限于，例如，(曱基)丙烯酸轻乙酯、(曱基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、烯丙醇、(曱基)丙烯醇和(曱基)丙烯酸羟乙酯与e-己内酯的加合物。其中优选(曱基)丙烯酸羟乙酯、(曱基)丙烯酸羟丁酯和(曱基)丙烯酸羟乙酯与s-己内酯的加合物等等。上述其它烯属不饱和单体包括但不特别限于，例如，其中酯部分具有1或2个碳原子的(甲基)丙烯酸酯[即(曱基)丙烯酸甲酯和(曱基)丙烯酸乙酯];其中酯部分具有三个或三个以上碳原子的(曱基)丙烯酸酯[例如(曱基)丙烯酸正丁基酯、(曱基)丙烯酸异丁基酯、(曱基)丙烯酸叔丁基酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(曱基)丙烯酸月桂基酯、(曱基)丙烯酸苯基酯、(曱基)丙烯酸异水片基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(曱基)丙烯酸二环戊二烯基酯、(曱基)丙烯酸二氢二环戊二烯基酯等],可聚合的酰胺基化合物[例如(曱基)丙烯酰胺、N-羟曱基(曱基)丙烯酰胺、N-丁氧基曱基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二辛基(曱基)丙烯酰胺、N-单丁基(曱基)丙烯酰胺、N-单辛基(曱基)丙烯酰胺、2,4-二羟基-4'-乙烯基二苯曱酮、N-p-羟乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)曱基丙烯酰胺等];可聚合的芳族化合物[例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、乙烯基萘等];可聚合的腈[例如丙烯腈、曱基丙烯腈等];a-烯烃[例如乙烯、丙烯等];和乙烯基酯[例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等],二烯[例如丁二烯、异戊二烯等],等等。上述疏水性三聚氰胺树脂包括本领域技术人员已知的常规三聚氰胺树脂。优选地，所述疏水性三聚氰胺树脂的溶度参数3(SP值)在9.0-11.5的范围内[9.0SSPS11.5]，更优选地在9.5-ll.O的范围内[9.5SSPSll.O]。当SP值小于9.0时，恐怕所得树脂的平均粒度将超过300nm。当SP值超过11.5时，恐怕所得树脂的平均粒度也将超过300nm且所得涂料组合物的涂层特性如耐水性将会变差。溶度参数5(SP值)是树脂的亲水性和疏水性的指数，它是确定树脂之间混溶性(miscibility)的关键因素。通常，树脂的溶度参数S(SP值)的测定方法对本领域技术人员来说是已知的，其中树脂被溶入具有给定溶度参数5(SP值)的良溶剂中得到溶液，可用具有比该良溶剂的SP值高不良溶剂对所述溶液进行比浊滴定(参见参考文献l:C.M.Hansen,J.Paint.Tech.,39[505],104(1967)和参考文献2:ToshikatsuKobayashi的"Colormaterials(SHIKIZAI)",77[4],188-192(2004))。例如，溶度参数5(SP值)可以用样品、良溶剂和不良溶剂在20°C的测定温度下通过比浊滴定确定，其详述如下。样品在100ml的烧杯中称量0.5g树脂，用全移液管(wholepipette)向该烧杯中加入IO毫升良溶剂，然后使用磁力搅拌器将所述树脂溶入所述溶剂中以产生待测定的树脂样品。良溶剂丙酮(SP值(Sg)(由Hansen法测定(参见参考文献l)):9.77不良溶剂己烷(SP值(5pl)(由Hansen法测定(参见参考文献1):7.24(即，较低SP值)或去离子水(SP值(Sph)(由Hansen法测定(参见参考文献1):23.50(即，较高SP值))『00691比浊滴定用50ml的滴定管将不良溶剂，在此为己烷，滴加到所述样品中，然后在产生混浊的那一点，记录添加的己烷量(即，滴定量)。添加的己烷的体积比率(小pl)可通过以下公式确定小pl=(在产生混浊的那一点已添加的己烷量)/((在产生混浊的那一点已添加的己烷量)+(良溶剂量))。随后，用50ml的滴定管将不良溶剂，在此为去离子水，滴加到所述样品中，然后在产生混浊的那一点，记录添加的去离子水量(即，滴定量)。添加的去离子水的体积比率((l)ph)可通过以下公式确定小ph-(在产生混浊的那一点已添加的去离子水量)/((在产生混浊的那一点已添加的去离子水量)+(良溶剂量))。所述SP值5ml和3mh可分别通过以下公式(1)和(2)确定，其中SP值(5ml)是在通过添加己烷而产生混浊的那一点已添加的己烷的体积(即含己烷的混合物的SP值)，而SP值(Smh)是在通过添加去离子水而产生混浊的那一点已添加的去离子水的体积(即含去离子水的混合物的SP值)。树脂的SP值(5poly)是所述SP值(5ml和5mh)的平均值，其可以通过以下7>式(3)确定Sml=小plSpl+(1-小pl)Sg(1)5mh=小phSph+(1-小ph)Sg(2)Spoly=(5ml+Smh)/2(3)优选地，上述步骤(l)包括混合上述丙烯酸系树脂和上述疏水性三聚氰胺树脂的步骤，其中所述丙烯酸系树脂对疏水性三聚氰胺树脂(丙烯酸系树脂/疏水性三聚氰胺树脂)的重量比基于固体含量在5/95-25/75的比例范围内，更优选地在10/90-20/80的比例范围内。上述步骤(1)可以提供丙烯酸系树脂与疏水性三聚氰胺树脂的反应产物。当所述重量比小于5/95，即当添加的丙烯酸系树脂量较少时，恐怕平均粒度将会超过300nm。当所述重量比超过25/75，即添加的丙烯酸系树脂量较大时，恐怕将会发生涂料组合物中的不挥发(non-olatile,NV)(即固体)含量的极度减少且反应的控制将会变得极其困难。在这里，混合丙烯酸系树脂和疏水性三聚氰胺树脂的过程包括本领域技术人员已知的常规方法，其包括，例如，预先混合所述疏水性三聚氰胺树脂和所述丙烯酸系树脂的步骤，其中所述丙烯酸系树脂在有机溶剂如二丙二醇曱醚或类似的有机溶剂中(即，作为溶剂型丙烯酸系树脂)，以产生均匀混合物。优选地，通过向混合物中随后添加碱性物质如胺(例如二曱基乙醇胺等)、表面活性剂等可以提供水分散体，其中所述丙烯酸系树脂可以充当所述疏水性三聚氰胺树脂的保护树脂。理想地，所得分散体中三聚氰胺树脂颗粒具有出色的稳定性。根据本发明，在步骤(l)中添加到疏水性三聚氰胺树脂中的丙烯酸系树脂量很小。因此，在所得疏水性三聚氰胺树脂的水分散体被用作固化剂的情况下，作为固化剂的功能几乎不会降低。此外，虽然添加的丙烯酸系树脂量很小，但在水分散之后平均粒度仍在20-300nm的范围内。从而，所得根据本发明的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体可优选地在所述水性金属色底涂料组合物中用作固化剂。此外，在步骤(l)中，除上述丙烯酸系树脂和上述疏水性三聚氰胺树脂之外，还可在不负面影响本发明提供的改进的程度上向所述水性金属色底涂料组合物中添加其它树脂，如聚酯树脂。在所述步骤(1)中，上述丙烯酸系树脂与上述疏水性三聚氰胺树脂的反应条件如下。反应温度在70-100。C的范围内，优选地在75-90。C的范围内。此外，反应时间优选地在1-10小时的范围内，更优选地在l-5小时的范围内。当所述反应温度或反应时间低于所述下限时，恐怕平均粒度会超过300nm。当所述反应温度或反应时间超过所述上限时，恐怕反应控制会困难得多。上述在加热条件下的混合(在下文中，又称为热混合)可以提供上述丙烯酸系树脂与上述疏水性三聚氰胺树脂的反应产物，其中所述反应产物是部分交联的或交联到一定程度。交联到一定程度可以提供在所得分散体中具有不变平均粒度的三聚氰胺树脂和涂料组合物的出色储存稳定性。上述疏水性三聚氰胺树脂的混合和分散可以在诸如分散机、均质混匀机、磨机的设备中进行，以缩短分散时间和稳定所得的分散体，必要时，可向其中添加添加剂如上述碱物质如胺和表面活性剂。步骤(2)包括将由步骤(l)得到的反应产物分散到水中以提供平均粒度在20-300nm范围的疏水性三聚氰胺树脂水分散体的步骤。所述步骤(2)可以提供水分散体(或水性分散体)，其中平均粒度在20-300nm范围内的树脂颗粒被分散在水中。在步骤(2)中，用于将由步骤(l)得到的反应产物分散到水中的方法包括但不具体局限于，将树脂分散到水中的常规方法。优选地，所述反应产物被冷却到5(TC或更低的温度，然后添加稀释水以提供水分散体。从而，可以优选地制备出所述平均粒度在20-300nm范围内的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体。当没有在50。C或更低的温度冷却时，恐怕不能获得平均粒度在20-300nm范围内的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体。更优选地，通过在冷却到30-40。C的温度后添加稀释水制备水分散体。必要时，在步骤(2)中可以用碱物质如胺(例如二曱基乙醇胺等)中和所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体，所述水分散体可以在5-10范围内的pH使用。理由是在此pH范围内所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体的稳定性高。优选地，所述中和通过在上述丙烯酸系树脂与上述疏水性三聚氰胺树脂的反应之前或之后向所述反应体系中添加叔胺(例如二曱基乙醇胺、三乙胺等)来进行。其中，特别优选地，在上述丙烯酸系树脂与上述疏水性三聚氰胺树脂的反应之后添加所述叔胺，然后在将所述反应产物冷却到50。C或更低的温度后通过添加稀释水获得所述水分散体。由此，可以优选地制备出平均粒度在20-300nm范围内的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体。除上述固化剂之外，固化剂还包括涂料组合物领域常用的其它固化剂，如嵌段异氰酸酯树脂、环氧化合物、氮丙啶化合物、碳二亚胺化合物、P恶唑啉化合物、金属离子等等。上述其它固化剂的含量相对于所述水性金属色底涂料组合物的固体树脂含量以重量基础优选地在0-40wt。/。的范围内，更优选地在1-35wt。/。的范围内。当其含量超过40wt。/。时，所得涂层将#:过度硬化和脆化。上述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体在所述水性金属色底涂料组合物中的含量可以由上述分散体中的疏水性三聚氰胺树脂对所述涂料组合物中的全部树脂组分的重量比(疏水性三聚氰胺树脂/全部树脂组分)来表示，其优选地在10/90-50/50的比例范围内，更优选地在25/75-45/55的比例范围内。当该比例小于10/90时，所得涂层将具有变差的固化性。当所述比例超过50/50时，所得涂层将被过度硬化和脆化。根据本发明的上述水性金属色底涂料组合物，必要时，可以包含其它成膜树脂。所述其它成膜树脂包括但不特别限于诸如水溶性丙烯酸系树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等的成膜树脂。所述其它成膜树脂的数均分子量在3000-50000的范围内，更优选地在6000-30000的范围内。当其数均分子量小于3000时，将提供不充分的应用可加工性和固化性。当其数均分子量超过50000时，涂料组合物中的不挥发内容物在涂覆时将过度降低，由此应用可加工性也将被降低。所述其它成膜树脂的酸值优选地在10-100mgKOH/g的范围内，更优选地在20-80mgKOH/g的范围内。当所述酸值超过100mgKOH/g时，所得涂层的耐水性将降低。当所述酸值小于10mgKOH/g时，所述树脂向水中的分散性将被降低。此外，所述其它成膜树脂的羟值优选地在20-180mgKOH/g的范围内，更优选地在30-160mgKOH/g的范围内。当所述羟值超过180mgKOH/g时，所得涂层的耐水性将被降低。当所述羟值小于20mgKOH/g时，所得涂层的固化性将被降低。「00891颜料将用于本发明的颜料包括光泽颜色颜料和着色颜料。优选的光泽颜色颜料包括，但就其形状不特别局限于，例如，平均粒度(D5o)在2-50pm范围内且厚度在0.1-5pm范围内的光泽颜色颜料，其可以是已被着色的，更优选平均粒度(050)在10-35pm范围内的光泽颜色颜料，以提供出色的光泽颜色。具体地，所述光泽颜色颜料包括由金属如铝或氧化铝、铜、锌、铁、镍和锡(其各自都可被着色)，或其合金制成的光泽颜色颜料；和它们的组合等。所述光泽颜色颜料进一步包括干涉色云母颜料、白云母颜料、石墨颜料等等。在此，所述光泽颜色颜料的平均粒度可以通过激光衍射法测定。在这里，所述着色颜料包括^f旦不特别限于，例如，有机颜料如偶氮螯合颜料(azochelatepigment)、不溶性偶氮颜料、浓缩偶氮颜料(condensedazopigment)、二酮吡咯并吡咯颜料、苯并咪哇酮颜料、酞菁《页泮牛、餃青《贞冲十(indigopigment)、秀^环酉同yf贞库牛(perinonepigments)、二萘嵌苯颜料、二嗯烷颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料(isoindolinonepigments)和金属络合物颜料；无机颜料如铬黄、黄色氧化铁、红色氧化铁、炭黑和二氧化钛；填充颜料如碳酸钙、硫酸钡、粘土、滑石等等。所有颜料在上述水性金属色底涂料组合物中的浓度(即，颜料重量浓度(PWC))优选地在0.1-50y。的范围内，更优选地在0.5-40%的范围内，特别优选地在1.0-30°/0的范围内。如果PWC超过50%,则所得涂层的外观将会变差。当上述水性金属色底涂料组合物包含光泽颜色颜料时，通常，颜料重量浓度(PWC)优选地不超过18.0。/。，更优选地在0.01-15.0%的范围内，特别优选地在0.01-13.0%的范围内。当所述PWC超过18.0%时，所得涂层的外观将会变差。r00921有才几溶剂根据本发明的所述水性金属色底涂料组合物包含在水中的溶解度在0.01-5.0wto/。范围内且沸点在160-200。C范围内的有机醇溶剂，且必要时，还包含在水中的溶解度在0.01-5.0wto/o范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂。在此，溶解度是在2(TC下对100重量份数的水溶解的有机溶剂的重量百分比。当所述有机醇溶剂在水中的溶解度小于0.01wt。/。时，可能会出现诸如涂料组合物粘度显著升高之类的问题。当所述溶解度超过5.0wt。/。时，可能会出现诸如涂料组合物粘度显著降4氐、应用可加工性降4氐之类的问题。所述有机醇溶剂在水中的溶解度优选地在0.05-3.0wt。/。的范围内。当所述有机醇溶剂的沸点小于160°C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是爆裂性能降低之类的问题。当其沸点超过200。C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是流挂性能降低之类的问题。所述有机醇溶剂的沸点优选地在170-190°C的范围内。上述有机醇溶剂(在下文中，溶解度和沸点列在括号中)选自庚醇(0.5wt0/。，168°C)、2-乙基己醇(0.1wt%,184。C)和环己醇(4.0wt%,161°C)。优选2-乙基己醇，因为2-乙基己醇可以稳定所述丙烯酸系乳液树脂和所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体(在它们的粒径方面)。所述有机醇溶剂在水性金属色底涂料组合物中的含量相对于水性金属色底涂料组合物的固体树脂含量以重量基础计算在5-45wt%的范围内。当其含量小于5wt。/o时，可能会出现诸如防止由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体的效果降低之类的问题。当其含量超过45wt。/。时，可能会出现诸如应用可加工性降低之类的问题。例如，在此情况下，可能会观察到爆裂。当上述有机醇溶剂被添加到所述水性金属色底涂料组合物中时，涂覆时的雾化得到改善。由此，可以有效防止由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体。必要时，可以向根据本发明的水性金属色底涂料组合物中添加在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/o范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂。当所述有才几二醇-醚溶剂在水中的溶解度小于0.01wt。/。时，可能会出现诸如涂料组合物粘度显著升高之类的问题。当其溶解度超过5.0Wt。/。时，可能会出现涂料组合物粘度显著降低、应用可加工性降低等问题。所述有机二醇-醚溶剂在水中的溶解度优选地在0.05-3.0wt。/。的范围内。当所述有机二醇-醚溶剂的沸点小于205°C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是爆裂性能降低之类的问题。当其沸点超过240。C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是流挂性能降低之类的问题。所述有机二醇-醚溶剂的沸点优选地在210-230。C的范围内。[OlOl]上述有机二醇-醚溶剂(在下文中，溶解度和沸点列在括号内)选自乙二醇单己醚(即己基乙二醇，1.0wt%,208°C)、乙二醇单-2_乙基己基醚(即2-乙基己基乙二醇，0.2wt%,225。C)和二丙二醇单丁醚(5.0wt%,215°C)。优选乙二醇单-2-乙基己基醚，因为乙二醇单-2-乙基己基醚可以稳定所述丙烯酸系乳液树脂和所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体(在它们的粒径方面)。所述有机二醇-醚溶剂在水性金属色底涂料组合物中的含量相对于水性金属色底涂料组合物的固体树脂含量以重量基础在5-45wt。/o的范围内。当其含量小于5wt。/o时，可能会出现诸如防止由于光泽颜色颜料聚结导致的聚结体的效果降低之类的问题。当其含量超过45wt。/o时，可能会出现诸如应用可加工性降低之类的问题。例如，在此情况下，可能会观察到爆裂。除上述有机醇溶剂之外，上述有机二醇-醚溶剂向所述水性金属色底涂料组合物中的添加可以产生优点，例如提供出色的丙烯酸系乳液树脂和疏水性三聚氰胺树脂的水分散体稳定性(在它们的粒径方面)。当根据本发明的水性金属色底涂料组合物既含有所述有机醇溶剂又含有所述有机二醇-醚溶剂时，所述有机醇溶剂与所述有机二醇-醚溶剂的重量比在l/l-3/l(有机醇溶剂/有机二醇-醚溶剂)的比例范围内。当所述重量比小于1/1时，可能会出现诸如涂料组合物粘度降低之类的问题。例如，在此情况下，应用可加工性也可能会出现麻烦。当所述重量比超过3/l时，可能会出现诸如所述丙烯酸系乳液树脂和所述疏水性三聚氰胺树脂水分散体的稳定性暂时降低之类的问题。或者，所述有机二醇-醚溶剂可以代替所述有片几醇溶剂单独添加到所述水性金属色底涂料组合物中。除上述组分之外，本发明的水性金属色底涂冲+组合物可以进一步包含通常可添加到常规涂料组合物中的添加剂，如表面活性剂、分散剂、表面调节剂、粘度调节剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外线抑制剂、消泡剂、pH调节剂等等。制备所述水性金属色底涂料组合物的方法包括但不特别限于本领域技术人员已知可以均匀分散上述组分的方法，例如，采用诸如捏和机、磨机或辊磨机之类装置的方法。如上所述，本发明的水性金属色底涂料组合物包含在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在160-200。C范围内的有机醇溶剂，必要时，还包含在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂。因此，本发明的水性涂料组合物可以有效防止产生由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体。此外，向疏水性三聚氰胺树脂水分散体的制备中引入热混合步骤可以进一步抑制由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体。所述通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖(在下文中，简写和简称为化合物(al))与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯(在下文中，简写和简称为化合物(a2))的反应获得的反应产物包含，例如，由式(l)表示的聚氧化烯化合物(A):{H-(OA)n-}mQ(1)其中Q是非还原性二糖或三糖(al)的残基，其中氢原子被从伯羟基上除去，其中伯羟基的数量为m,OA是(a2),具有2-4个碳原子的氧化烯基团，n是1-100的整数m是2-4的整数(H-(OA)n-)部分可以相同或不同，且(H-(OA)n-)的数量为m,和OA部分的总数(nxm)在47-100的范围内，等等。残基(Q)是通过/可通过从非还原性二糖或三糖(al)的伯羟基上除去氢原子获得的残基，其中伯羟基数为m。在这里，仲羟基，如果存在，似乎在所述残基中与所述消去反应无任何关联。所述非还原性二糖包含但不局限于，例如，任何非还原性二糖如蔗糖(sucrose)(蔗糖(saccharose))、异蔗糖(isosaccharose)、海藻糖、异海藻糖(isotrehalose)等。所述非还原性三糖包含但不局限于，例如，任何非还原性三糖如龙胆三糖、棉子糖、松三糖、车前糖等。其中，优选蔗糖、海藻糖、龙胆三糖、棉子糖和车前糖，因为它们具有界面活性，即它们可以降低任何表面张力。更优选蔗糖和海藻糖。特别优选蔗糖，因为蔗糖具有很好的可商购性、良好的价格性能等。所述具有2-4个碳原子的氧化烯基团，即OA部分，包括氧乙烯(eo)、氧丙烯(po)、氧丁烯(bo)、它们的组合等。其中，优选氧化丙烯和氧化丁烯，因为它们可以改善任何界面活性，且特别是它们可以降低任何表面张力。更优选氧化丙烯。所述OA部分的数量为n，且所述OA部分可以相同或不同。在所述{H-(OA)n-}部分中，对氧化烯基团的顺序(即，嵌段结构,无规结构及其组合)、氧化烯基团的数量和氧化烯基团的种类没有限制。所述(H-(OA)n-)部分的数量为m,且所述(H-(OA)n-)部分可以相同或不同。例如，所述(H-(OA)n-)部分，在这里所述(H-(OA)n-)部分的数目为m,包括至少一个其中n可以为0的(H-(OA)n-)部分。或者，所述(H-(OA)n-)部分包括其中数量(n)和氧化烯基团的种类可以独立地不同的各种{H-(OA)n-}部分。对于所述(H-(OA)n-)部分的OA部分包含氧乙烯基团和氧丙烯基团或/和氧丁烯基团的情形，优选地所述氧丙烯基团或/和氧丁烯基团位于远离残基(Q)的一端，即靠近氲原子(H)的部分。或者，对于所述{H-(OA)n-}部分的OA部分包含氧乙烯基团和氧丙烯基团或/和氧丁烯基团的情形，优选地所述氧乙烯基团直接连接在残基(Q)上。对于所述{H-(OA)n-}部分的OA部分包含多种氧化烯基团的情形，优选地所述OA部分作为氧化烯基团的嵌段结构存在。对于所述{H-(OA)n-}部分的OA部分包含氧乙烯基团的情形，所述氧乙烯基团的含量相对于所述(H-(OA)n-)m部分的重量优选地在l-20wt。/。的范围内，更优选地在1-15wt。/。的范围内，特别优选地在1-10wt。/。的范围内。分子中的所述OA部分的总数(nxm)优选地在47-100的范围内，更优选地在50-95的范围内，特别优选地在55-90的范围内，并最优选地在60-85的范围内。当所述总数(nxm)在上述限定范围内时，似乎界面活性和水分散性可以得到进一步改善，且特别是表面张力可被降低。数字n优选地是l-100的整数，更优选地是10-80的整数，特别优选地是15-60的整数，且最优选地是20-40的整数，因为诸如界面活性和水分散性等的性能可以得到改善，且特别是表面张力可被降低。数字m优选地是2到4的整数，更优选地为整数2或3。当数字m在上述限定范围内时，似乎诸如界面活性和水分散性的性质可以得到进一步改善，且特别是表面张力可被降低。在这里，必要时，所述聚氧化烯化合物(A)的末端羟基，即所述(H-(OA)n-)部分中的末端OH基团，可适当地根据本领域技术人员已知的方法用合适的保护基团加以保护。羟基的保护基团包括但不特别限于，例如，本领域技术人员已知的用于常规羟基的保护基团，优选地如具有l-3个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、丙基和异丙基)、具有3个碳原子的链烯基(例如烯丙基和丙烯基)，等等。当所述化合物(A)具有多个羟基和用于它们的保护基团时，所述保护基团可以相同或不同。优选的由通式(1)表示的聚氧化烯化合物(A)包括由以下式(2)-(20)表示的化合物等。在下文中，po部分表示氧丙烯基团，eo部分表示氧乙烯基团，bo部分表示氧丁烯基团，Q1部分表示蔗糖残基，Q2部分表示棉子糖残基，Q3部分表示松三糖残基。(H國(po)『;hQ1(2)(H-(po)2o+Q1(3)(H-(po)25-hQ1(4)(H-(po)28-hQ1(5)(H-(po)3Q-hQ1(6)(H-(po)25-(eo)3-hQ1(7)(H國(po)27曙(eo)广;hQ1(8){H-(bO)2如)23如)2小Q1(9)(H如;h7國:bQ^如)3o-H)(10)(H如:ho-)2(^(如)6o陽H)(11)(H隱(eo)HQ1(如)3如)34國H)2(12)(H如)38-〉2Q111(13)(H誦(po)2。-(po2/eo2H3Q1(14){H-(bo)2如)2o如2/eo2)曙}3Q1(15){H-(bo)3-(po)22-}3Q2(16){H-(bo)2-(p0)37-}2Q2H(17){H-(po)20-}4Q3(18){H-(po)19-(e0)2-}4Q3(19){H-(bo)2-(po)24-}3Q3H(20)(po2/eo2)部分代表2molpo部分和2moleo部分的无规组合。由上式(2)-(20)表示的化合物的各末端羟基可以用上述羟基保护基团加以适当保护。其中，优选由式(3)、(4)、(5)、(6)、(9)和(18)表示的化合物。更优选由式(4)表示的化合物。在所述残基(Q)是非还原性二糖的残基的情形，即所述非还原性二糖或三糖(即，化合物(al))为非还原性二糖的情形，聚氧化烯化合物(A)的浊化点(r)优选地在25-40的范围内，更优选地在28-38的范围内，特别优选地在32-36的范围内。从而，化合物(A)的浊化点(。C)优选地为25或25以上，更优选地28或28以上，特别优选地32或32以上，同时优选地为40或40以下，更优选地38或38以下，特别优选地36或36以下。在所述残基(Q)是非还原性三糖的残基的情形，即所述非还原性二糖或三糖(即，化合物(al))为非还原性三糖的情形，聚氧化烯化合物(A)的浊化点(。C)优选地在2S-M的范围内，更优选地在28-50的范围内，特别优选地在30-47的范围内，最优选地在33-45的范围内。从而，在此，化合物(A)的浊化点(。C)优选地为25或25以上，更优选地28或28以上，特别优选地30或30以上，并最优选地33或33以上，同时优选地为55或55以下，更优选地50或50以下，特别优选地47或47以下，并最优选地45或45以下。在此，浊化点是一个物理值，和是表面活性剂的亲水性和/或疏水性的指数。更高的浊化点意味着更高的亲水性。所述浊化点可根据ISO1065國1975(E)测定"Ethyleneoxidenonionicsurfactant—Measurementmethodofcloudingpoint"中的"MeasurementmethodB"(其中样JM皮添加到浓度为25wtQ/o的丁基二乙二醇水溶液中，从而使样品的浓度为IOwt%)。因此，样品被添加到25wto/o的丁基二乙二醇(即，3,6-氧杂癸醇，其为丁醇与2molEO的加合物)水溶液中，使样品浓度为10wtQ/。，以得到均匀的样品溶液。通常，所述溶液可以在25。C下制备。对于不能制备所述溶液的情形，即样品不能溶解在其中的情形，将混合物冷却直到该混合物变为透明溶液。随后，取约5cc所述样品溶液加入测试管(外径18mm,全长165mm,壁厚约lmm)中。所述测试管配有浸入所述样品溶液中的刻度为0.5。C的温度计(直径约6mm,长度约250mm)。在搅拌下以1.0±0.2°C/min的速率对所述溶液进行加热，以使所述测试溶液变混浊(haze)。随后，在搅拌下^f吏所述样品溶液以1.0±0.5°C/min的速度冷却以使所述样品溶液变透明。记录溶液变透明的温度。该温度为浊化点。水溶液中所述聚氧化烯化合物(A)(浓度0.1wt。/。)的动态表面张力(在25士0.2。C下，mN/m)优选地在20Hz下在40-50的范围内，更优选地在40-48的范围内，特别优选地在40-45的范围内。在20Hz下的动态表面张力和0.05Hz下的动态表面张力之间的差优选地为12mN/m或以下，更优选地为10mN/m或以下，特别优选地为8mN/m或以下。在这里，所述动态表面张力可以用测量动态表面张力的自动装置(例如，KYOWAInterfaceScienceCo.,Ltd.生产的"AutomaticdynamicsurfacetensionmeterBP画D3"，和KRUSSCo.,Ltd.生产的"KRUSSBP-2")按照最大气泡压力法在以下条件下测定水溶液温度:25士0.2。C,样品浓度:O.lwt。/。(其中稀释介质为去离子水)，产生气泡的气体:干燥空气(其相对湿度为40±5%),和测量时间500msec。在这里，测定或确认了空白条件，/人而去离子水的动态表面张力在20到0.05Hz下在73.0到72.0mN/m的范围。在这里，在20Hz下的动态表面张力表示在新界面形成后经过1/20秒(50msec)的表面张力。在0.05Hz下的动态表面张力表示在新界面形成后经过20秒的表面张力。对于新界面形成在含有另一种组分如表面活性剂的水溶液中的情形，所述水溶液需要一些时间来使表面张力达到平衡。作为表面张力的测量方法，本领域技术人员已知吊环法、平板法等。然而，这些测量方法涉及测量已达到平衡的表面张力(即静态表面张力)。在这里，动态表面张力是位于气相与液相之间的可变表面张力。所述动态表面张力可以通过诸如最大气泡压力法、差分最大气泡压力法之类的方法测定，其中，对于形成新界面或表面的情形，可以立即(inamsec)测定表面张力(mN/m)(参见JournalofChemicalSociety,121巻，第858页，1922;JournalofColloidandInterfaceScience,166巻,第6页,1944;和ASTMD3825-90等)。所述聚氧化烯化合物(A)通过/可通过所述非还原性二糖或三糖(化合物(al))与所述具有24个碳原子的氧化烯(化合物(a2))的反应获4曰付。在这里，所述聚氧化烯化合物(A)通过或可通过聚氧化烯化合物(通过或可通过非还原性二糖或三糖(化合物(al))与所述氧化烯(化合物(a2))反应获得)、与具有2-4个碳原子的烷烃二卣化物(例如，二氯乙烷，二氯丙烷，二溴丁烷等等)、和聚氧化烯二醇(其中所述亚烷基具有2-4个碳原子)之间的反应获得(即Williamson合成法)，其中进一步的聚氧化烯基团可连接在所述聚氧化烯化合物的至少一个羟基上(其包括所述聚氧化烯基团的末端羟基)(例如，由上面所列式(IO)、(11)、(12)、(13)、(17)和(20)所表示的化合物)。或者，所述聚氧化烯化合物(A)通过或可通过使所述非还原性二糖或三糖(化合物(al))与所述氧化烯(化合物(a2))反应，其中所述化合物(al)已经被部分酯化且具有含2-4个碳原子的酰基如乙酰基、丙酰基和丁酰基，然后进行水解使所述酰基去保护以生成具有伯羟基的聚氧化烯化合物(例如，由上面所列式(13)、(17)和(20)所表示的化合物)。所述非还原性二糖或三糖(化合物(al))与所述氧化烯(化合物(a2))的反应可以以包括阴离子聚合、阳离子聚合、配位阴离子聚合等在内的任何方式进行。在这里，根据所得化合物的期望聚合度等，所述聚合可以单独地或以其组合进行。在这里，在任何一种聚合方式中，所述氧化烯(化合物(a2))都可选择性地与所述非还原性二糖或三糖(化合物(al))的所有羟基(包括伯轻基和仲羟基)中的伯羟基反应。所述非还原性二糖或三糖(化合物(al))与所述氧化烯(化合物(a2))的反应可以使用催化剂。所述催化剂包括用于氧化烯的加成的常规催化剂等，如碱金属或碱土金属的氪氧化物(例如氬氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化镁、氢氧化钓、氢氧化钡等等)；碱金属的醇化物(例如曱醇钾、乙醇铯等等)；碱金属或碱土金属的碳酸盐(例如碳酸钾、碳酸铯、碳酸钡等等)；具有3-24个碳原子的叔胺(例如三曱胺、三辛胺、三亚乙基二胺、四甲基乙二胺等等)；和Lewis酸(例如氯化锡、三氟化硼等等)。其中，优选所述碱金属氢氧化物和所述叔胺化合物。更优选氢氧化钾、氢氧化铯和三曱胺。使用的用于反应的所述催化剂的量(以wt%计)相对于所述化合物(al)和(a2)的总重优选地在0.05-2wt。/。的范围内，更优选地在0.1-1wt。/o的范围内，特别优选地在0.2-0.6wt。/。的范围内。由此，在这里，所用催化剂的量(以wt%计)相对于在反应后所得反应产物的重量优选地为0.05wtQ/o或以上，更优选地O.lwty。或以上，特别优选地0.2wt。/。或以上，而且，优选地为2wtQ/o或以下，更优选地lwt。/o或以下，特别优选地0.6wtQ/。或以下。在这里，当如下所述的酰胺#_用作所述反应的溶剂时，并不必为所述反应使用催化剂。在这里，优选地将反应催化剂从反应产物中除去。除去所述催化剂的方法包括使用碱吸附剂如合成铝硅酸盐(例如KYOWAChemicalIndustryCo.,Ltd.生产的KYOWARD700(商品名))的方法(参见曰本未经审查的专利公开53-123499,等等)；包括将所述反应催化剂溶入溶剂(例如二曱苯、曱苯等)中并用水进行冲洗的方法(参见日本经审查的专利公开49-14359等)；使用离子交换树脂的方法(参见日本未经审查的专利公开51-23211等)；和包括用二氧化碳气体中和碱性催化剂并滤去生成的碳酸盐的方法(参见日本经审查的专利公开52-33000等)，等等。如果去除完成，则可以按照JISK1557-1970通过CPR(受控聚合速度(ControlledPolymerizationRate))来对反应催化剂的去除进行评<介。所述速度优选地为20或20以下，更优选地为10或10以下，特别优选地为5或5以下，最优选地为2或2以下。所述反应可以在反应容器中进行。优选的反应容器包括可以加热、冷却和搅拌的耐压反应容器。优选地，所述反应可以在处于真空的反应容器中进行，其中引入所述氧化烯(化合物(a2))。或者，所述反应可以在其中引入所述氧化烯(化合物(a2))的干燥惰性气体(例如，氩气、氮气、二氧化碳等)气氛中进行。在这里，所述反应的温度(。C)优选地在80-150。C的范围内，更优选地在90-13(TC的范围内。所述反应的压力(表压MPa)优选地为0.8MPa或0.8MPa以下，更优选地为0.5MPa或0.5MPa以下。反应完成的确认可以通过以下方法等进行。在这里，反应温度被保持恒定15分钟。在这段时间内，如果反应已经完成，则反应压力(表压MPa)下降到0.001MPa或更低。由此，表明反应完成。反应的时间通常在4-12小时的范围内。所述非还原性二糖或三糖(化合物(al))与所述氧化烯(化合物(a2))的反应可以使用溶剂。所述反应溶剂包括但不特别限于，例如，(1)所述非还原性^4唐或三糖(化合i(al);、所述氧化烯(化合物(a2))和所述聚氧化烯化合物(A)的溶剂。优选地，除溶剂(1)和(2)之外，所述溶剂还包括(3)不添加反应催化剂就具有任何催化剂效果的溶剂。这种反应溶剂包括酰胺，如具有3-8个碳原子的烷基酰胺、具有5-7个碳原子的杂环酰胺等。所述烷基酰胺包括N,N-二曱基曱酰胺(DMF)、N,N-二曱基乙酰胺(N,N-dimethylacetoamide)、N,N画二乙基乙酰胺、N-曱基誦N陽丙基乙酰胺、2-(二曱氨基)二曱醇缩乙醛等。所述杂环酰胺包括N-曱基吡咯烷酮、N-曱基-￡-己内酰胺、N,N-二曱基吡咯曱酰胺(N，N-dimethylpyrrolecarboxylicamide)等。其中，优选烷基酰胺和N-曱基吡咯烷酮。更优选DMF、N,N-二曱基乙酰胺、2-(二曱氨基)二曱醇缩乙醛和N-曱基吡咯烷酮。特别优选DMF和N-曱基吡咯烷酮。最优选DMF。用于反应的所述溶剂量(以wtM计)相对于所述化合物(al)和(a2)的总重优选地在50-200\^%的范围内，更优选地在60-180wt。/o的范围内，特别优选地在70-150wto/o的范围内。由此，在这里，反应所用溶剂的量(以wtQ/o计)相对于所得反应产物的重量优选地为50wt。/。或以上，更优选地为60wty。或以上，特别优选地为70wtQ/o或以上，而且，优选地为200wt。/o或以下，更优选地180wt。/o或以下，特别优选地150wt。/o或以下。当使用反应溶剂时，反应溶剂优选地在所述反应后一皮去除。反应溶剂更优选地通过减压蒸馏去除，必要时，在吸收剂的存在下。在进行减压蒸馏时，可以采用在100-150。C在5-200mmHg范围的降低的压力蒸馏的方法等等。在这里，当使用吸收剂去除所述溶剂时，可以使用包括用碱吸收剂如合成硅铝酸盐(例如KYOWAChemicalIndustryCo.,Ltd.生产的KYOWARD700(商品名))处理的方法等等。所述石咸吸收剂的添加量相对于所述聚氧化烯化合物(A)的重量通常在O.l-lOwt。/。的范围内。所述处理的温度在60-120。C的范围内。所述处理的时间在0.5-5小时的范围内。随后，可以通过用过滤纸过滤除去所述碱吸收剂。所述反应溶剂的残余量(wt。/。)相对于所述聚氧化烯化合物(A)的重量优选地为0.1wt。/。或以下、更优选地为0.05wtQ/o或以下，特别优选地为O.OlwtM或以下。在这里，所述反应溶剂的残余量可以通过采用内标的气相色谱法测定。根据本发明，含有通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂可以通过上述合成方法制备，但也包括可商购的产品。可商购的表面活性剂包括但不特别限于，例如，SN-001S、SN誦005S、SNCLEANACT82、SNCLEANACT830(均为SANNOPCOLtd.生产的蔗糖-聚醚表面活性剂)等等。含通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂，更优选地包含所述聚氧化烯化合物(A)作为必需(essential)组分，其可以是聚氧化烯化合物(A)的组合。所述表面活性剂可以进一步包含其它组分，如其它表面活性剂、其它溶剂等。所述其它表面活性剂包括已知的表面活性剂，如非离子型表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂等。所述非离子型表面活性剂优选地包括烷基(优选地具有8-18个碳原子)-苯酚的氧化烯加合物(加合数2-60);链烷醇(优选地具有8-22个碳原子)的氧化烯加合物(加合数3-50);多元醇与脂肪酸(优选地具有5-8个碳原子)的酯；烷基胺(优选地具有4-18个碳原子)的氧化烯加合物(加合数1-45);脂肪酸酰胺(优选地具有4-18个碳原子)的氧化烯加合物(加合数1-45);炔二醇(acetyleneglycol)(优选地具有14-16个碳原子)；炔二醇(acetyleneglycol)的氧化烯加合物(加合数1.3-30);聚氧化烯改性的硅酮(在25。C下的动态粘度300-100000厘沲)(氧化烯数20-80),等等。所述阳离子表面活性剂优选地包括胺盐、季铵盐、聚氧化烯加成类铵盐等。所述阴离子表面活性剂优选地包括脂肪酸(优选地具有8-18个碳原子)的盐、a-烯烃磺酸盐(优选地具有12-18个碳原子)、烷基(优选地具有4-36个碳原子)苯磺酸及其盐、烷基硫酸盐(优选地具有4-18个碳原子)、烷基醚硫酸盐(优选地具有4-18个碳原子)、N-酰基烷基(优选地具有6-18个碳原子)-牛磺酸的盐、烷基磺基-琥珀酸盐(alkylsulfo-succinate)(优选地具有10-22个碳原子)等。所述两性表面活性剂优选地包括咪唑啉纖内铵盐(imidazoliniumbetaine)、酰胺内按盐(amidebetaine)、醋酸甜菜碱(betaineacetate)等。所述其它表面活性剂优选地包括商品名为以下的可商购的表面活性剂，例如SNWET123和SNWET970(SANNOPCOLtd.生产)，LIONOLTDL國30、50和70(LionCorporation生产)，IONETT-80C、S-80和DO-600(SANYOChemicalIndustriesLtd.生产)，SOFTANOL30、30S和MES画5(NipponShokubaiCo.,Ltd.生产)，SURFYNOL104、440和所述其它表面活性剂的添加量(以wt。/。计)相对于有效量的上述表面活性剂如聚氧化烯化合物(A)的重量优选地在l-40wt。/。的范围内，更优选地在5-30wt。/o的范围内，特别优选地在10-25wt。/。的范围内。由此，在这里，所述其它表面活性剂的添加含量(以wtQ/。计)相对于有效量的所述表面活性剂的重量优选地为lwtQ/o或以上，更优选地5wt。/o或以上，特别优选地10wt。/。或以上，而且，优选地为40wtM或以下，更优选地30wt%或以下，特别优选地25wt。/。或以下。所述其它溶剂包括水、各种水溶性有机溶剂等。所述水包括，例如，去离子水、蒸馏水等等。所述水溶性有机溶剂包括具有l-4个碳原子的醇、具有3-7个碳原子的酮、具有4-6个碳原子的醚、具有6-8个碳原子的醚-酯等。所述醇包括，例如，甲醇、乙醇、异丙醇等。所述酮包括，例如，丙酮、曱基乙基酮、曱基异丁基酮等。所述醚包括，例如，乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等。所述醚-酯包括，例如，丁基溶纤剂醋酸酯等。所述其它溶剂的添加含量(以wt。/。计)相对于有效量的所述表面活性剂的重量优选地在1-20wt。/。的范围内，更优选地在3-17wt。/。的范围内，特别优选地在5-15wt。/o的范围内。由此，在这里，所述其它溶剂的添加含量(以wt。/。计)相对于有效量的所述表面活性剂的重量优选地为lwt"/o或以上，更优选地3wtQ/o或以上，特别优选地5wt。/o或以上，而且，优选地为20wtQ/。或以下，更优选地17wty。或以下，特别优选地15wto/o或以下。所述表面活性剂在根据本发明的水性金属色底涂料组合物中的含量(以wtQ/o计)以重量基础相对于所述水性金属色底涂料组合物的固体含量在1-20wt。/。的范围内，优选地在2-12wt。/。的范围内，更优选地在4-10\￥1%的范围内。当所述表面活性剂的含量(以wt。/o计)小于lwto/o时，可能会出现例如应用可加工性如爆裂性能降低之类的问题。当所述表面活性剂的含量(以wt。/。计)超过20wt。/。时，可能会出现例如涂料组合物的粘度降低和应用可加工性降^氐等的问题。上述表面活性剂可以稳定所述丙烯酸系乳液和所述疏水性三聚氰胺树脂水分散体。因此，向所述金属色涂料组合物特别是所述水性金属色底涂料组合物中添加上述表面活性剂可以抑制和/或防止所述金属色涂料组合物的结皮和由于聚结导致的聚结体。三聚氰胺树脂固化剂所述作为固化剂的三聚氰胺树脂包括，例如，丁基-醚化的三聚氰胺树脂、曱基-醚化的三聚氰胺树脂和曱基/丁基混合醚化的烷基化三聚氰胺树脂。其中，优选疏水性三聚氰胺树脂，因为疏水性三聚氰胺树脂可以向生成的涂膜提供出色的物理性能或耐水性。优选具有丁基醚基团作为烷基基团的丁基醚化的三聚氰胺树脂，因为这种三聚氰胺树脂可以提供出色的反应性。所述三聚氰胺树脂固化剂被添加到根据本发明的水性金属色底涂料组合物中。优选的，向根据本发明的水性金属色底涂料组合物中添加水分散体形式的所述疏水性三聚氰胺树脂固化剂，其中所述疏水性三聚氰胺树脂采用特定分散树脂分散在含水介质中，因为所述水分散体可以提供稳定的三聚氰胺树脂固化性和所得涂料组合物的储存稳定性。根据本发明，优选的疏水性三聚氰胺树脂水分散体包括平均粒度在20-300nm范围的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体。该水分散体通过/可通过包括以下步骤的方法获得使特定丙烯酸系树脂与疏水性三聚氰胺树脂反应以提供反应产物；和将所得反应产物分散到水中。本发明的水性金属色底涂料组合物包含疏水性三聚氰胺树脂的这种水分散体。因此，所得涂层具有极好的颜色特性。当所述平均粒度小于20nm时，所述涂料组合物的固体含量被显著降低。当所述平均粒度超过300nm时，在水中的分散性将被降低，因此恐怕所得涂膜的附着性质和表面光滑度将^R降低。所述平均粒度优选地在30-250nm的范围内，更优选地在100-200nm的范围内。在此，上述平均粒度可以通过类似于在上述丙烯酸系乳液树脂的平均粒度中所描述的方法的方法测定。用于第二实施方案的疏水性三聚氰胺树脂水分散体包括，例如，上述用于笫一实施方案的疏水性三聚氰胺树脂水分散体。颜料用于第二实施方案的颜料包括上述用于第一实施方案的颜料。有机溶剂本发明的水性金属色底涂料组合物可以进一步包含在水中的溶解度在0.01-5.0wt%范围内且沸点在160-200°C范围内的有才几醇溶剂和/或在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂。在此，溶解度是在20。C下对100重量份数的水溶解的有机溶剂的重量百分比。[ono]当所述有机醇溶剂在水中的溶解度小于o.oiwty。时，可能会出现诸如涂料组合物粘度显著升高之类的问题。当所述溶解度超过5.0wt。/。时，可能会出现诸如涂料组合物粘度显著降低、应用可加工性降低之类的问题。所述有机醇溶剂在水中的溶解度优选地在0.05-3.0wt。/o的范围内。当所述有机醇溶剂的沸点小于160°C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是爆裂性能降低之类的问题。当其沸点超过200。C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是流挂性能降低之类的问题。所述有机醇溶剂的沸点优选地在170-19(TC的范围内。上述有机醇溶剂(在下文中，溶解度和沸点列在括号中)选自庚醇(0.5wt0/0,168°C)、2-乙基己醇(0.1wt%,184。C)和环己醇(4.0wt%，161°C)。优选2-乙基己醇，因为2-乙基己醇可以稳定所述丙烯酸系乳液树脂和所述疏水性三聚氰胺树脂水分散体(在它们的粒径方面)。所述有机醇溶剂在水性金属色底涂料组合物中的含量相对于水性金属色底涂料组合物的固体树脂含量以重量基础在5-45wtQ/。的范围内。当其含量小于5wt。/。时，不能改善结皮和由聚结导致的聚结体。当其含量超过45wt。/。时，可能会出现诸如应用可加工性如流挂性能降低之类的问题。当上述有机醇溶剂被添加到所述水性金属色底涂料组合物中时，涂覆时的雾化将得到改善。由此，可以有效防止结皮和由聚结导致的聚结体。此外，本发明的水性金属色底涂料组合物还可以包含在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/o范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂。当所述有机二醇-醚溶剂在水中的溶解度小于0.01wt。/。时，可能会出现诸如涂料组合物粘度显著升高之类的问题。当其溶解度超过5.0wt。/。时，可能会出现例如涂料组合物粘度显著降低、应用可加工性降低等问题。所述有机二醇-醚溶剂在水中的溶解度优选地在0.05-3.0wt。/。的范围内。当所述有机二醇-醚溶剂的沸点小于205°C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是爆裂性能降低之类的问题。当其沸点超过240。C时，可能会出现诸如应用可加工性特别是流挂性能降低之类的问题。所述有才几二醇-瞇溶剂的沸点优选地在210-230°C的范围内。上述有机二醇-醚溶剂(在下文中，溶解度和沸点列在括号内)选自乙二醇单己醚(即己基乙二醇，1.0wt%,208°C)、乙二醇单-2-乙基己基醚(即2-乙基己基乙二醇，0.2wt%,22yC)和二丙二醇单丁醚(5.0wt%，215。C)。优选乙二醇单-2-乙基己基醚，因为乙二醇单-2-乙基己基醚可以稳定所述丙烯酸系乳液树脂和所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体(在它们的粒径方面)。所述有机二醇-醚溶剂在水性金属色底涂料组合物中的含量相对于水性金属色底涂料组合物的固体树脂含量以重量基础在5-45wt。/。的范围内。当其含量小于5wt。/。时，将不能改善结皮和由聚结导致的聚结体。当其含量超过45wto/o时，可能会出现诸如应用可加工性如流挂性能降低之类的问题。。除上述有机醇溶剂之外，上述有机二醇-醚溶剂向所述水性金属色底涂料组合物中的添加可以产生优点，例如提供出色的丙烯酸系乳液树脂和疏水性三聚氰胺树脂的水分散体稳定性(在它们的粒径方面)。当根据本发明的水性金属色底涂料组合物既含有所述有机醇溶剂又含有所述有机二醇-醚溶剂时，所述有机醇溶剂与所述有机二醇-醚溶剂的重量比在l/l-3/l(有机醇溶剂/有机二醇-醚溶剂)的比例范围内。当所述重量比小于1/1时，可能会出现诸如涂料组合物粘度降低之类的问题。例如，在此情况下，应用可加工性也可能会出现麻烦。当所述重量比超过3/l时，可能会出现诸如所述丙烯酸系乳液树脂和所述疏水性三聚氰胺树脂水分散体的稳定性暂时降低之类的问题。在本发明的水性金属色底涂料组合物中，优选地组合使用所述有机醇溶剂与所述有机二醇-醚溶剂。除上述组分之外，本发明的水性金属色底涂料组合物可以进一步包含通常可添加到常规涂料组合物中的添加剂，如表面调节剂、分散剂、粘度调节剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外线抑制剂、消泡剂、pH调节剂等。制备所述水性金属色底涂料组合物的方法包括但不特別限于本领域技术人员已知的可以均匀分散上述组分的方法，例如，采用诸如捏和机或辊磨机之类装置的方法。如上所述，本发明的水性金属色底涂料組合物包含含有通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂。因此，本发明的水性涂料组合物可以抑制和/或防止所述金属色涂料组合物的结皮和由聚结导致的聚结体。本发明的水性金属色底涂料组合物包含在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在160-200°C范围内的有机醇溶剂和/或在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/o范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇醚溶剂。因此，「01861透明涂料组合物可以涂敷透明涂料组合物以在所述金属色底涂膜上形成透明涂膜。所述透明涂膜可以修平不平坦和由所述金属色底涂膜导致的闪光等。所述透明涂膜可以保护所述底涂膜以改善涂层外观。所述透明涂料组合物包括但不特别限于，例如，含有成膜树脂，和必要时，含有固化剂及其它添加剂的涂料组合物。所述成膜树脂包括但不特别限于，例如，丙烯酸系树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等。为了提供出色的性能如透明度和/或抗酸蚀性，所述透明涂料组合物优选地包括，例如，丙烯酸系树脂和/或聚酯树脂作为成膜树脂；和氨基树脂和/或聚异氰酸酯树脂作为固化剂。或者，所述透明涂料组合物优选地包括，例如，处于羧酸-环氧固化体系中的丙烯酸系树脂和/或聚酯树脂。所述透明涂料组合物优选地包括粘度控制剂作为添加剂，以防止所涂敷的涂料組合物流挂或涂膜之间的混溶和反转(inversion)等。所述粘度控制剂的添加量相对于100重量份的透明涂料组合物固体树脂含量在0.01-10重量份的范围内，优选地在0.02-8重量份的范围内，更优选地在0.03-6重量份的范围内。当所述量超过10重量份时，所得涂膜的外观将会变差。当所述量小于0.01重量份时，将不能提供粘度控制效果，因此其可能引起例如涂膜形成期间流挂的问题。所述透明涂4牛组合物可以以有才几溶剂型、水性型(包括水溶型、水分散型和可乳化型)、非水分散体型或粉末型的形式提供。必要时，所述透明涂料组合物可以进一步包含添加剂如固化催化剂、表面调节剂。在这里，水性型的上述透明涂料组合物包4舌，例如，包含成膜树脂的水性透明涂料组合物，其中所述成膜树脂例示在上述透明涂料组合物中，且其已经用碱中和成水溶性的。所述中和可以，在所述聚合之前或之后，通过添加叔胺如二甲基乙醇胺、三乙胺等进行。制备所述透明涂料组合物的方法包括但不特别限于，例如，本领域技术人员已知的方法。在此，所述透明涂料组合物包括可商购的透明涂冲牛组合物。在这里，本发明的多层涂膜可以包含进一步的合适涂膜如位于所述多层涂膜之下的底漆膜、位于所述多层涂膜之上的面漆透明涂膜。通常，涂料组合物的涂敷可以通过采用空气雾化喷雾的静电涂覆进行。涂覆装置包括，例如，空气喷雾型涂覆机械(例如，autoREA)、转动雾化喷雾型涂覆机械(例如，料斗(bell)、漏斗(microbell)、微漏斗(micromicrobell)、墨斗(cartridgebell)),等等。在这里，对于涂料组合物的涂敷，本发明包括用于涂料组合物的循环系统(参见图l)。具体地，在所述循环系统中，涂料组合物(l)被倒进循环罐(2)中。涂料组合物(1)用循环泵(4)(例如GRACOK.,K.生产的循环泵)经由过滤设备(8)(例如ChissoFilterCo.,Ltd.生产的CPFILTER150，等)和管(5)输送到涂覆装置(6),同时涂料组合物(l)使用搅拌装置(3)(例如，叶轮等)在循环罐(2)中被机械搅拌。涂覆之后，剩余的涂料组合物或未使用的涂料组合物经由管(7)和过滤设备(9)(例如，KajikaCorporation生产的FILTERPACR-150-NMO-01-ER等)返回到循环罐(2)。所述管(5)和(7)优选地由不锈钢制成，因为不锈钢具有耐腐蚀性。在涂覆的时候，进一步的涂料组合物可被倒入循环罐(2)中。涂料组合物(l)在循环罐(2)中的表面(线)或液位可以在S1-S3之间变化。必要时，制造本发明的多层涂膜的方法可以进一步包括在各个涂覆即涂敷步骤之后的预加热步骤。所述预加热在此是指所涂敷的涂料组合物，即涂层被加热干燥，但没到固化的程度。所涂敷的涂料组合物，即涂层通常被在40-80。C加热5-10分钟。在这里，制造本发明的多层涂膜的方法可以进一步包括在各个涂覆即涂敷步骤之后的烘烤和干燥步骤(例如，在120-160。C,10-40分钟)，以固化所涂敷的涂料组合物，即所形成的涂层。例如，固化的多层涂膜包括电沉积涂膜作为底漆层膜，厚度优选地在15-25jim的范围内；中间涂膜，厚度优选地在10-50inm范围内；金属色底涂膜，厚度优选地在10-35^m范围内；和透明涂膜，厚度优选地在20-80pm范围内。可用于制造本发明第二实施方案的多层涂膜的方法中的根据本发明的水性金属色底涂料组合物(作为第二实施方案)的特征在于此第二实施方案包含含有通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂，特定有机醇溶剂和/或特定有才几二醇-醚溶剂，其可以显著抑制和/或防止涂料组合物结皮和由聚结导致的聚结体。在下文中，将参照以下实施例对本发明进^f亍详细描述。本发明不局限于这些实施例。实施例中使用的术语"份"，除非另外指出，否则都代表"重量份"。实施例『02031制备实施例1:制备丙烯酸系乳液树脂A向反应容器中加入126.5份去离子水并在搅拌下于氮气气氛中加热到80°C。接着，在2小时内同时向反应容器中滴加作为a,P-烯属不饱和单体的第一混合物的单体乳液和含0.24份过硫酸铵和10份去离子水的引发剂溶液，其中所述单体乳液包含24.42份甲基丙烯酸甲酯、25.78份丙烯酸乙酯、IO.OO份苯乙烯、4.00份丙烯酰胺、5.80份丙烯酸2-羟乙酯、0.5份AQUARONHS-10(其是Dai-ichiKogyouSeiyakuCo.,Ltd.生产的聚氧乙歸烷基丙烯基苯基醚石克酸酯(polyoxyethylenealkylpropenylphenylethersulfate))、0.5份ADEKAREASOAPNE國20(其是ADEKACorporation生产的a-[l-[(烯丙氧基)曱基]-2-(壬基苯氧基)乙基]-ro-羟氧基乙烯，80%水溶液)和80份去离子水。在所述滴加结束之后，使混合物在相同温度停留l小时。随后，在80°C下于0.5小时内向反应容器中同时滴加作为a,卩-烯属不饱和单体的第二混合物的单体乳液和含0.06份过石克酸馁和10份去离子水的引发剂溶液，其中所述单体乳液含24.45份丙烯酸乙酯、2.48份丙烯酸2-羟乙酯、3.07份曱基丙烯酸、0.2份AQUARONHS-10和10份去离子水。在所述滴加结束之后，使混合物在相同温度停留2小时。随后，将所述混合物冷却到4(TC并通过400目的过滤器过滤。向滤液中添加0.32份二曱氨基乙醇。将混合物调节到pH=6.5,得到平均粒度为150nm,不挥发物含量为30%,酸值(固体含量)为20mgKOH/g且羟值(固体含量)为40mgKOH/g的丙烯酸系乳液树脂A。『02061制备实施例2:制备水溶性丙烯酸系树脂B(作为成膜树脂)向反应容器中加入23.89份二丙二醇曱醚和16.11份丙二醇曱醚并在混合和搅拌下于氮气气氛中加热到105。C。接着，在3小时之内向所述反应容器中同时滴加13.1份曱基丙烯酸曱酯、68.4份丙烯酸乙酯、11.6份曱基丙烯酸2-羟乙酯和6.9份曱基丙烯酸；以及含10.0份二丙二醇曱醚和l份叔丁基过氧2-乙基己酸酯的引发剂溶液。在所述滴加结束之后，使混合物在相同温度停留0.5小时。接着，在0.5小时之内向所述反应容器中滴加含5.0份二丙二醇曱醚和0.3份叔丁基过氧2-乙基己酸酯的引发剂溶液。在所述滴加结束之后，使混合物在相同温度停留2小时。在110。C在降低的压力(70Torr)下在溶剂去除装置中蒸馏出16.11份所述溶剂。随后，向其中添加204份去离子水和7.14份二曱氨基乙醇，得到水溶性丙烯酸系树脂B。所得水溶性丙埽酸系树脂B的不挥发物含量为30.0%,酸值(固体含量)为40mgKOH/g且羟值(固体含量)为50mgKOH/g。「02091制备实施例3:制备用于三聚氰胺分散体的丙烯酸系树脂C向反应容器中添加50份MFDG(其是NIPPONNYUKAZAICO.,LTD.生产的曱基丙二醇(methylpropylenediglycol)),并在搅拌下于氮气气氛中加热到130°C。接着，在3小时之内向所述反应容器中同时滴加16.9份曱基丙烯酸、5.4份丙烯酸曱酯、14.5份丙烯酸2-羟乙酯和54.7份丙烯酸乙酯；以及含10.0份二丙二醇曱醚和13份叔丁基过氧2-乙基己酸酯的引发剂溶液。在所述滴加结束之后，使混合物在相同温度停留0.5小时。接着，在0.5小时之内向其中滴加含0.5份叔丁基过氧2-乙基己酸酯和5份二丙二醇甲醚的引发剂溶液。在所述滴加结束之后，使混合物在相同温度停留l小时。随后，将混合物冷却到5(TC,得到不挥发物含量为60%,酸值(固体含量)为IIOmgKOH/g、羟值(固体含量)为70mgKOH/g且数均分子量为3000的丙烯酸系树脂C。「02111制备实施例4:制备疏水性三聚氰胺树脂水分散体O)混合8.1份(固体含量5份)制备实施例3的丙烯酸系树脂C和50份(固体含量30份)NihonCytecIndustriesInc.生产的U-VAN20SB(其是完全丁基醚化的三聚氰胺树脂；SP值9.7,固体含量60%),并在80。C下搅拌混合物4小时。随后，向其中添加0.8份二曱基乙醇胺。充分搅拌混合物得到均匀混合物，并冷却到40。C。随后在l小时内向所述混合物中滴加41份离子交换水得到平均粒度为150nm的疏水性三聚氰胺树脂水分散体(l)(固体含量35%)。如下所述，通过浊度滴定用良溶剂和不良溶剂测定所述三聚氰胺树脂"U-VAN20SB"的SP值(测定温度20°C)。良溶剂丙酮(SP:5g=9.77)不良溶剂己烷(SP:Spl=7.24)和去离子水(SP:5p1^23.50)「02141样品制备称量0.5g所述三聚氰胺树脂"U-VAN20SB"放入100ml的烧杯中。用全移液管向所述烧杯中添加10ml所述良溶剂(即丙酮)。通过用》兹力搅拌器搅拌将所述三聚氰胺树脂溶解在所述良溶剂中以制备测量树月旨样品。『02151浊度滴定用50ml的滴定管向上面制备的测量树脂样品中滴加己烷。在产生混浊时，记录滴加的己烷量。在这里，为58.21ml。添加的己烷的体积比(小pl)为0.8534。小pl=(58.21)/(58.21+10)三0.8534随后，以与上述用于己烷相同的方式用50ml滴定管向上面制备的测量树脂样品中滴加去离子水。在产生混浊时，记录滴加的去离子水量。在这里，为1.74ml。添加的去离子水的体积比((j)ph)为0.1482。小ph=(1.74)/(1.74+10)s0.1482根据上述公式(1)、(2)和(3)，计算所述三聚氰胺树脂"U-VAN20SB"的SP值(Spoly),结果为9.7。SmliplxSpl+(1-小pl)xSg=(0.8534)x(7.24)+(1-0.8534)x(9.77)三7.6109SmhiphxSph+(l陽(j)ph)xSg=(0.1482)x(23.50)+(1-0.1482)x(9.77)三11.80485poly=(5ml+Smh)/2=(7.6109+11.8048)/2三9.7「02191制备实施例5:制备疏水性三聚氰胺树脂水分散体(2)混合8.1份(或固体含量5份)制备实施例3的丙烯酸系树脂C和50份(或固体含量30份)NihonCytecIndustriesInc.生产的U-VAN20SB(SP值9.7)(固体含量60%),并在室温下(20。C)搅拌混合物4小时。随后，向其中添加0.8份二曱基乙醇胺。充分搅拌该混合物。随后在l小时内向其中进一步滴加41份去离子水，得到平均粒度为250nm(固体含量35%)的疏水性三聚氰胺树脂水分散体(2)。「02201制备实施例6:制备疏水性三聚氰胺树脂水分散体(3)混合8.1份(或固体含量5份)制备实施例3的丙烯酸系树脂C和0.8份二曱基乙醇胺。充分搅拌该混合物。随后，在搅拌下向其中再逐渐添加41份去离子水以得到所述水溶性丙烯酸系树脂C的均匀水溶液。随后，向其中逐渐添加50份(或固体含量30份)NihonCytecIndustriesInc.生产的U-VAN20SB(SP值9.7)(固体含量60%),得到以所述丙烯酸系树脂C为保护树脂的疏水性三聚氰胺树脂水分散体。随后在室温下搅拌该混合物l小时，得到平均粒度为300nm的疏水性三聚氰胺树脂水分散体(3)(固体含量35%)。「02211制备实施例7:制备含磷酸基团的丙烯酸系树脂(作为分散剂)向配备有搅拌器、温度控制器和冷凝器的l升反应容器中加入40份乙氧基丙醇。在120。C于3小时之内向所述反应容器中滴加121.7份单体溶液，该单体溶液含有4份苯乙烯、35.96份丙烯酸正丁酯、18.45f分曱基丙烯酸乙基己酯、13.92份曱基丙烯酸2-羟乙酯、7.67份曱基丙烯酸，40份含有溶解在20份乙氧基丙醇中的20份PHOSMERPP(其是UNICHEMICALCo.,Ltd.生产的酸性磷酰氧基六(氧丙烯)单曱基丙烯酸酉旨(acidphosphoxy國hexa(oxypropylene)monomethacrylate)的溶液,和1.7份偶氮二异丁腈。随后，再搅拌该混合物l小时以得到树脂。所得树脂是酸值为105mgKOH/g(其中由磷酸基团导致的酸值为55mgKOH/g))、羟值为60mgKOH/g、数均分子量为6000且不挥发物含量为63%的丙烯酸系清漆(acrylvarnish)。『02221实施例1-1:制备水性金属色底涂料组合物混合133.3份制备实施例1的丙烯酸系乳液树脂A;50.0份制备实施例2的水溶性丙烯酸系树脂B;101.1份制备实施例4的疏水性三聚氰胺树脂水分散体(l);16.7份ALPASTE固-8801(其是AsahiKaseiCorporation生产一种铝光泽颜色颜料，有效成分75%);0.5份DEGUSSACARBONFW-200P(其是DEGUSSAJapanCo.,Ltd.生产的一种炭黑颜料)；5.4份制备实施例7的含磷酸基团的丙烯酸系树脂；40份(或相对于固体树脂含量40wt。/o)2-乙基己醇(2EHOH)(MitsubishiChemicalCorporation生产)；1.0份粘度调节剂"SNThickenerN-l(固体含量25%)"(SANNOPCOLtd.生产)；25份交联的树脂颗粒(其是粘度调节剂，固体含量30%)(NipponPaintCo.,Ltd.生产)；和10份10wt。/。的二曱基乙醇胺(DMEA)水溶液。均匀分散该混合物，得到水性金属色底涂料组合物。『02231实施例1-2:制备水性金属色底涂料组合物以与实施例I-1中所述相同的方式制备水性金属色底涂料组合物，条件是2EHOH的用量为20份(20wt%,相对于固体树脂含量)且进一步添加20份(20wt%,相对于固体树脂含量)乙二醇单-2-乙基己基醚(EHG)(NIPPONNYUKAZAICO.,LTD.生产)(参见表1)。『02241实施例1-3:制备水性金属色底涂料组合物以与实施例I-l中相同的方式制备水性金属色底涂料组合物，条件是不含2EHOH,添加40份(40wt%,相对于固体树脂含量)EHG(参见表1)。「02251对比实施例1-1到1-3:制备对比水性金属色底涂料组合物以与实施例I-l相同的方式制备对比水性金属色底涂料组合物，条件是采用以下表2所列的组分(对比实施例I-l到I-3)。ro226i形成多层涂膜a)按照电沉积涂覆方法，在厚0.8mm、正交长度30cm和横向长度40cm的无光泽钢板(dullsteelpanel)上涂敷阳离子电沉积涂料组合物"POWERTOPU-50"(NipponPaintCo.,Ltd.生产)，其中所述钢板已经用磷酸锌处理过，使干燥涂膜的厚度为20^m。将所述板在160。C下加热30分钟。随后，用空气喷涂分2阶段向所述涂覆的板上涂敷预先稀释过的(即，在20。C下用4号Ford杯测量需要25秒)灰色中间涂料组合物"ORGAP-30"(其是NipponPaintCo.,Ltd.生产的一种聚酯-三聚氰胺型涂料组合物)，使干燥涂膜的厚度为35pm。将所述板在14(TC下加热30分钟。冷却所述涂覆的板。将预先用去离子水稀释过的实施例I的水性金属色底涂料组合物(即，在2(TC下用4号Ford杯测量需要30秒)分2阶段用可用于水性涂料组合物的"叫BELL型COPES-IV"(ABBIndustryCo.:Ltd.生产)在以下条件下进行涂敷25。C室温和85。/o的湿度，使干燥涂膜的厚度为20^im。在两个涂敷阶段之间设置l分钟的间隔。在第二涂敷之后，定形(setting)5分钟。随后，使所述板经受在8(TC进行5分钟的预热步骤。在所述预热步骤之后，使所述涂覆的板静置并冷却至室温。然后以一个阶段向所述涂覆的板涂敷透明涂料组合物"MACFLOW0-1820CLEAR"(其是由NipponPaintCo.,Ltd.生产的酸/环氧固化体系的透明涂料组合物)，使干燥涂膜的厚度为40^im。定形7分钟。随后，将涂覆的板在干燥器中于140。C加热30分钟，得到具有由所述电沉积涂膜、中间涂膜、金属色底涂膜和透明涂膜构成的多层涂膜的涂覆板。根据以下评价^^法和^平价基准，评价所述水性金属色底涂料组合物对由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体的防止。结果显示在以下表1和表2中。用ABBIndustryCo.,Ltd.生产的cartridgebell将实施例I或对比实施例I的水性金属色底涂料组合物水平涂敷到A3尺寸的锡片上。涂敷条件在下面进行详述。随后，在如下所述的粉尘生成条件下进一步向所述涂覆的片上涂敷所述水性金属色底涂料组合物。l分钟之后，在干燥炉中于80。C对所述片进行预热。在140°C进行烘烤30分钟。根据产生的聚结体数目评价由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体。涂敷条件第一次涂敷转速25000rpm涂敷量200cc/min成形空气(shapingair，SA)压力600NL/min施加电压-90kV距离(从才仓到片)30cm枪移动速度900mm/sec路径间距(passpitch):65mm两阶,史涂敷间隔=1分钟20秒涂敷室温度-23。C,湿度=68%在粉尘生成条件下的第二次涂敷转速10000rpm涂敷量300cc/min成形空气(SA)压力520NL/min施加电压-90kV距离(从枪到片)50cm才仓移动速度900mm/sec3各径间距130mm两阶段涂敷间隔=1分钟20秒涂敷室温度=23匸，湿度=68%『02321评价基准根据其产生的数目如下评价由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体。极好(O):IO或IO以下好(OA):10-30不好(A):30-100差(Ax):100-200才及差(x):200或200以上表2<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>2EHOH:MitsubishiChemicalCorporation生产的2-乙基己醇EHG:NIPPONNYUKAZAICO.,LTD.生产的乙二醇单画2國乙基己基醚SNThickenerN-l:SANNOPCOLtd.生产的粘度调节剂(固体含量:25%)交联的树脂颗粒NipponPaintCo.,Ltd.生产的粘度调节剂(固体含量30%)DMEA:NIPPONNYUKAZAICO.,LTD.生产的IOwt。/。的二曱基乙醇胺水溶液「02361实施例11-1:制备水性金属色底涂料组合物混合133.3份制备实施例1的丙烯酸系乳液树脂A;50.0份制备实施例2的水溶性丙烯酸系树脂B;8.0份蔗糖-聚醚表面活性剂"SNCLEANACT82"(SANNOPCOLtd.生产)；101.1份制备实施例4的疏水性三聚氰胺树脂水分散体(l);16.7份ALPASTEMH-8801(其是AsahiKaseiCorporation生产一种铝光泽颜色颜料，有效成分75%);0.5份DEGUSSACARBONFW-200P(其是DEGUSSAJapanCo.,Ltd.生产的一种炭黑颜料)；5.4份制备实施例7的含磷酸基团的丙烯酸系树脂；20份(或相对于固体树脂含量，20wto/o)2-乙基己醇(2EHOH)(MitsubishiChemicalCorporation生产)；20份(20wt%,相对于固体树脂含量)乙二醇单-2-乙基己基醚(EHG)(NIPPONNYUKAZAICO.,LTD.生产)；l.O份粘度调节剂"SNThickenerN-l(固体含量25%)"(SANNOPCOLtd.生产)；25份交联的树脂颗粒(其是粘度调节剂，固体含量30%)(NipponPaintCo.,Ltd.生产)；和2份10wty。的二曱基乙醇胺(DMEA)水溶液。均匀分散该混合物，得到水性金属色底涂料组合物。「02371实施例11-2:制备水性金属色底涂料组合物以与实施例II-l相同的方式制备水性金属色底涂料组合物，条件是使用40份2EHOH而不是实施例II-1中的20份2EHOH和20份EHG(参见表3)。冷却所述涂覆的板。将预先用去离子水稀释过的实施例II的水性金属色底涂料组合物(即，在2(TC下用4号Ford杯测量需要30秒)分2阶段用可用于水性涂料组合物的"叫BELL型COPES-IV"(ABBIndustryCo.:Ltd.生产)在以下条件下进行涂敷25。C室温和85。/q的湿度，使干燥涂膜的厚度为20)nm。在两个涂敷阶段之间设置l分钟的间隔。在笫二涂敷之后，定形5分钟。随后，使所述板经受在80。C进行5分钟的预热步骤。在所述预热步骤之后，使所述涂覆的板静置并冷却至室温。然后以一个阶段向所述涂覆的板涂敷透明涂料组合物"MACFLOWO-1820CLEAR"(其是由NipponPaintCo.,Ltd.生产的酸/环氧固化体系的透明涂料组合物)，使干燥涂膜的厚度为40pm。定形7分钟。随后，将涂覆的板在干燥器中于140。C加热30分钟，得到具有由所述电沉积涂膜、中间涂膜、金属色底涂膜和透明涂膜构成的多层涂膜的涂覆板。『02431防止结皮根据以下评价过程和评价基准评价实施例II和对比实施例II的水性金属色底涂料组合物的防止结皮能力。结果显示在以下表3和表4中。『02441评价过程1.用200ml的P.P杯(聚丙烯制成的杯，MISECCORPORATION生产)对实施例II或对比实施例II的涂料组合物取样(150cc)。将所述涂料组合物马上从所述P.P杯中移出。2.将所述具有涂料组合物附着的P.P杯放置在恒温箱(20。C)中18小时。或者，将所述具有涂料组合物附着的P.P杯放置在40。C的恒温箱中30分钟。3.再向所述P.P杯中加入所述涂料组合物(150cc)。4.以1500rpm在所述P.P杯中搅拌所述涂并牛組合物3分钟。5.将所述涂津牛组合物过滤通过尼龙200目滤网(由TaiyoWireClothCo.,Ltd.生产)。随后，用水冲洗所述P.P杯。同样将冲洗水过滤通过所述滤网。视觉观察过在滤网上得到的残余物。「Q2451评价基准极好(O):在滤网上没有残余物好(OA):在滤网上有些微残余物不好(A):在滤网上有少量的残余物差(Ax):在滤网上有许多残余物极差(x):在滤网上有大块残余物「02461防止由聚结导致的聚结体根据以下评价过程和评价基准评价实施例II和对比实施例II的水性金属色底涂料组合物的防止由聚结导致的聚结体的能力。结果显示在以下表3和表4中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>U-VAN20SB:NihonCytecIndustriesInc.生产的完全丁基醚化的三聚氰胺树脂(固体含量60%,SP=9.7)ALPASTEMH-8801:AsahiKaseiCorporation生产的铝光泽颜色颜料(有效成分75%)DEGUSSACARBONFW-200P:DEGUSSAJapanCo.,Ltd.生产的炭黑颜料SNCLEANACT82:SANNOPCOLtd.生产的蔗糖-聚醚表面活性剂2EHOH:MitsubishiChemicalCorporation生产的2-乙基己醇EHG:NIPPONNYUKAZAICO.,LTD.生产的乙二醇单-2-乙基己基醚SNThickenerN-l:SANNOPCOLtd.生产的粘度调节剂(固体含量:25%)交联的树脂颗粒NipponPaintCo.,Ltd.生产的粘度调节剂(固体含量30%)DMEA:NIPPONNYUKAZAICO.,LTD.生产的IO\\4%的二甲基乙醇胺水溶液工业实用性因此，本发明可以抑制和/或防止产生由光泽颜色颜料聚结导致的聚结体的产生。从而，本发明，例如，可用于涂覆车辆车体、特别是用于涂覆豪华汽车等。此外，根据本发明的第二实施方案，本发明可以提供一种水性金属色底涂料组合物，其含有包含通过/可通过非还原性二糖或三糖与具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂。因此，本发明可以抑制和/或防止涂料组合物的结皮和由聚结导致的聚结体，因为本水性金属色底涂料組合物包含上述表面活性剂。因此，本发明可以提供外观出色的多层涂膜。此外，根据第一或第二实施方案，本发明可以提供一种制造多层涂膜的方法，其包括按以下顺序在待涂覆的制品上形成中间涂膜；由本发明的水性金属色底涂料组合物产生的金属色底涂膜；和透明涂膜。此外，在形成所述多层涂膜期间，可以抑制和/或防止所用涂料组合物的结皮和由聚结导致的聚结体。因此，所得多层涂膜具有极好的外观。除非在本文中另外指出或与上下文明显抵触，都在在本发明的描述中(特别是在以下权利要求书中)所用术语"a"和"an"和"该(所述)"以及类似对象都应解释为既包括单数又包括复数。除非另有说明，否则术语"包含"、"具有"、"包括"和"含有"都应解释为开放式术语(即，表示"包括，但不限于")。除非在此另有陈述，否这在这里列举的数值范围仅仅用于作为一种单独提及落入该范围的各个分离值的简便方法，每个值都如同在此单独列举一样收入本说明书。除非在本文中另外指出或与上下文明显抵触，否则在此记述的所有方法都可以任何适当的顺序执行。任何以及所有的实例的使用，或者本文提供的示范性语言(例如，"如")，都仅用于更好的阐明本发明，除非另外要求都不构成对本发明范围的限制。说明书中的任何语言都不应被理解为表示任何为要求的要素对本发明的实施是必不可少的。在这里记述了本发明的优选实施方案，包括发明人已知的实施本发明的最佳方式。在阅读上述说明书后那些最优方案的变体对于本领域技术人员来说可能是显而易见的。发明人期望有经验的技工酌情采用这些变体，且发明人打算以不同于这里具体记述的方式实施本发明。因此，本发明包括由适用法律许可的后附权利要求中主题的所有变体和等价物。另外，除非在本文中另外指出或与上下文明显抵触，否这上述要素的任何组合的所有可能变体都包括在本发明中。权利要求1.一种制造多层涂膜的方法，其包括以下步骤在制品上涂敷中间涂料组合物以在其上形成中间涂层；在所述中间涂层上涂敷金属色底涂料组合物以在其上形成金属色底涂层；和在所述金属色底涂层上涂敷透明涂料组合物以在其上形成透明涂层；其中所述金属色底涂料组合物是水性的且包括丙烯酸系乳液树脂；平均粒度在20-300nm范围内的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体；光泽颜色颜料；和在水中的溶解度在0.01-5.0wt％范围内且沸点在160-200℃范围内的有机醇溶剂，其含量以重量基础相对于所述涂料组合物的固体树脂含量来说在5-45wt％的范围内；且其中所述疏水性三聚氰胺树脂的水分散体通过/可通过包括以下步骤的方法获得以5/95-25/75的丙烯酸系树脂对疏水性三聚氰胺树脂的重量比[丙烯酸系树脂/疏水性三聚氰胺树脂(以固含量为基础)]混合丙烯酸系树脂和疏水性三聚氰胺树脂，其中所述丙烯酸系树脂的酸值在105-200mgKOH/g的范围内、羟值在50-200mgKOH/g的范围内且数均分子量在1000-5000的范围内；和使所述丙烯酸系树脂与所述疏水性三聚氰胺树脂在70-100℃范围内的温度下反应1-10个小时。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述丙烯酸系乳液树脂通过/可通过a,P-烯属不饱和单体混合物的乳液聚合获得，其中所述混合物包含不少于65wt％的、酯部分具有1或2个碳原子的(曱基)丙烯酸酯，且所述混合物的酸值在3-50mgKOH/g的范围内。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述水性金属色底涂料组合物还包含在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/o范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂，其含量以重量基础相对于所述涂料组合物的固体树脂含量来说在5-45wt。/。的范围内。4.根据权利要求3所述的方法，其中所述有机醇溶剂与所述有机二醇-醚溶剂的重量比在1/1-3/1[有机醇溶剂/有机二醇-醚溶剂]的范围内。5.将用于权利要求1-4中任意一项所述的制造多层涂膜的方法中的水性金属色底涂料组合物。6.—种制造多层涂膜的方法，包括以下步骤在制品上涂敷中间涂料组合物以在其上形成中间涂层；在所述中间涂层上涂敷金属色底涂料组合物以在其上形成金属色底涂层；和在所述金属色底涂层上涂敷透明涂料组合物以在其上形成透明涂层；^巾所述金属色底涂料组合物是水性的且包括丙烯酸系乳液树脂；三聚氰胺树脂固化剂；光泽颜色颜料；包含通过/可通过(al)非还原性二糖或三糖与(a2)具有2-4个碳原子的氧化烯的反应获得的反应产物的表面活性剂；和在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在160-200。C范围内的有机醇溶剂，和/或在水中的溶解度在0.01-5.0wt。/。范围内且沸点在205-240。C范围内的有机二醇-醚溶剂，各自的含量以重量为基础相对于所述涂料组合物的固体树脂含量来说在5-45wt。/。的范围内。7.根据权利要求6所述的方法，其中所述丙烯酸系乳液树脂通过/可通过a,P-烯属不饱和单体混合物的乳液聚合获得，其中所述混合物包含不少于65wt。/。的、酯部分具有1或2个碳原子的(曱基)丙烯酸酯，且所述混合物的酸值在3-50mgKOH/g的范围内。8.根据权利要求6或7所述的方法，其中所述表面活性剂通过/可通过1摩尔所述非还原性二糖或三糖(al)与47-100摩尔所述具有2-4个碳原子的氧化烯(a2)的反应获得。9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中所述有机醇溶剂与所述有机二醇-醚溶剂的重量比在1/1-3/1[有机醇溶剂/有机二醇-醚溶剂]3的范围内。10.将用于权利要求6-9中任意一项所述的制造多层涂膜的方法中的水性金属色底涂^牛组合物。全文摘要本发明涉及制造多层涂膜的方法。本发明涉及一种制造多层涂膜的方法，其包括以下步骤在制品上涂敷中间涂料组合物以在其上形成中间涂层；在所述中间涂层上涂敷金属色底涂料组合物以在其上形成金属色底涂层；和在所述金属色底涂层上涂敷透明涂料组合物以在其上形成透明涂层；其中所述金属色底涂料组合物是水性的且包括丙烯酸系乳液树脂；平均粒度在20-300nm范围内的疏水性三聚氰胺树脂的水分散体；光泽颜色颜料；和在水中的溶解度在0.01-5.0wt％范围内且沸点在160-200℃范围内的有机醇溶剂，其含量以重量基础相对于所述涂料组合物的固体树脂含量在5-45wt％的范围内。本发明还涉及适用于该方法的水性金属色底涂料组合物。文档编号C09D133/00GK101332456SQ200810128538公开日2008年12月31日申请日期2008年6月27日优先权日2007年6月29日发明者新田哲治,河边佳纪,顿宫达也申请人:日本油漆株式会社