专利名称：：一种漆酚硼树脂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种漆酚基涂料，特别是一种漆酚硼树脂及其制备方法，主要用于航空航天、电子信息、汽车工业、家用电器、军工、石油化工等。
背景技术：
：生漆是我国的特产，具有8000年的使用历史，生漆漆膜性能优异，但施工条件、施工技术要求较高，需要特定的温湿环境，且对人体有过敏反应，因此限制了应用范围。为了进一步开发生漆的使用价值，发扬国粹，满足社会发展的要求，与时倶进。因此有很多人对其进行改性，包括漆酚环氧树脂，漆酚金属螯合物，形成了一些成果，但对漆酚硼酸酯的制备，目前文献报道的有林金火等人利用漆酚和硼酸丁酯反应合成，制成漆酚硼酸酯单体，分子量较低，易水解，未见其应用报道。
发明内容为了突破生漆或漆酚树脂材料在使用上的局限，本发明的目的在于，在保持生漆优良性能的基础上，提供一种漆酚硼树脂及其制备方法，该漆酚硼树脂具有优异的耐高温性能，耐酸、耐水、耐烧蚀、耐介质性能优良。且消除了生漆的过敏性。为了实现上述任务，本发明采用的技术方案是—种漆酚硼树脂，其特征在于制得的该漆酚硼树脂由下列原料及其质量百分比组成漆酚20%40%，醛类化合物4%8%，硼类化合物0.5%1%，环氧树脂10%20%，催化剂0.5%1%，稀释剂40%60%，上述原料的百分比之和为100%。上述漆酚硼树脂的制备方法，其特征在于，包括下列步骤步骤一，首先从生漆中分离提取漆酚，然后，将漆酚加热至6(TCIO(TC，加入配方量的甲醛或糠醛以及催化剂，进行反应合成26小时，反应结束后升温脱水。步骤二，脱水后，待反应物温度降至1l(TC，加入配方量的环氧树脂、硼类化合物和稀释剂，在90°C145t:的条件下反应14小时进行合成，到达反应时间后，停止加热，降至室温，即得漆酚硼树脂。所述漆酚是从安康尜、汉中尜、城口尜、毛坝尜、秦岭尜及其他地区所产生漆之一种或一种以上提取，煎盘分数65%以上，漆酚含量为50%以上。所述稀释剂为稀释剂为二甲苯与乙醇组成。所用硼类化合物是硼酸丁酯、硼酸甲酯或硼砂、硼酸之一种或几种。所用醛类化合物为甲醛、糠醛、三聚甲醛之一种或几种。所用催化剂为酸性或碱性物质之一种或几种。本发明利用漆酚与醛类化合物先合成漆酚醛树脂，再进一步与硼类化合物反应制成漆酚硼树脂，具有耐热性、瞬时耐高温性能、柔韧性、耐烧蚀性、抗水解性能明显优于酚醛树脂，可作为耐烧蚀、耐高温材料，应用于火箭、导弹和空间飞行器等空间
技术领域：
。本发明的漆酚硼树脂，克服了生漆的致敏问题，可喷、可涂、可刷，对施工技术要求不高，并可实现机械化作业，不需要特定的温湿条件，能在自然条件下干燥，漆膜保持了生漆的优良性能。具体实施例方式本发明制得的漆酚硼树脂，由下列原料及其质量百分比组成漆酚20%40%，醛类化合物1%20%，硼类化合物0.5%1%，环氧树脂10%20%，催化剂0.5%1%，稀释剂40%60%，上述原料的百分比之和为100%。其制备方法是首先从生漆中分离提取漆酚，然后，在加热条件下利用催化剂和稀释剂与醛类化合物、环氧树脂、硼类化合物进行合成。所述稀释剂为二甲苯与乙醇组成。所述硼类化合物是硼酸丁酯、硼酸甲酯或硼砂、硼酸之一种或几种。所用醛类化合物为甲醛、糠醛、三聚甲醛之一种或几种。下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。实施例1:本实施例的漆酚硼树脂，其重量百分比配方如下<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>所述漆酚选用安康尜、汉中尜、城口尜、毛坝尜、秦岭尜及其他地区所产生漆之一种或一种以上，得到漆酚溶液的煎盘分数65%以上，漆酚含量为50%以上。按上述质量比配方，将漆酚溶液加热至60°C，保温，加入甲醛、催化剂反应2.5个小时，反应结束后升温脱水；脱水后，待体系温度降至11(TC，加入硼酸丁酯、环氧树脂、丁醇和二甲苯反应1小时，即得漆酚硼树脂。实施例2:本实施例的漆酚硼树脂其重量百分比配方如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>所述漆酚选用安康尜、汉中尜、城口尜、毛坝尜、秦岭尜及其他地区所产生漆之一种或一种以上，得到漆酚溶液的煎盘分数65%以上，漆酚含量为50%以上。按上述质量比配方，将漆酚溶液加热至60°C，保温，加入糠醛、催化剂反应2.5个小时，反应结束后升温脱水；脱水后，待反应物温度降至11(TC，加入硼酸甲酯、环氧树脂、乙醇和二甲苯反应3小时，即得漆酚硼树脂。实施例3:本实施例的漆酚硼树脂其重量百分比配方如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>所述漆酚选用安康尜、汉中尜、城口尜、毛坝尜、秦岭尜及其他地区所产生漆之一种或一种以上，得到漆酚溶液的煎盘分数65%以上，漆酚含量为50%以上。按上述质量比配方，将漆酚溶液加热至IO(TC，保温，加入三聚甲醛(甲醛)和催化剂，反应2.5个小时，反应结束后升温脱水，脱水后，待体系温度降至11(TC，加入硼砂、环氧树脂以及稀释剂乙醇和二甲苯，反应3小时，即得漆酚硼树脂。上述实施例只是其中较佳的实例，本发明不限于这些实施例，只要在本发明给出的配方范围内，均可以制得合格的漆酚硼树脂。使用时，按照一般涂料的使用方法，自然固化干燥即可，干燥后的漆膜硬度高，耐水、耐化学品性能强，尤其具有优异的耐热性能。上述实施例制备的漆酚硼树脂的技术性能参见表1。表l.耐高温涂料件能指标项目指标检验方法漆膜外观红棕色固含量，％，4;40%GB/T6470无印痕干燥时间，h，》4GB/T6753.2黏度，(涂4杯)4;23GB/T1723耐水性，《90d漆膜不脱落、不起泡、不龟裂GB/T1733耐硫酸性，4:90d漆膜不脱落、不起泡、不龟裂GB/T9274.1耐盐水性(氯化钠)，《90d漆膜不脱落、不起泡、不龟裂GB/T10834耐汽油性，《90d漆膜不脱落、不起泡、不龟裂GB/T1734耐温变性(经受-2crc与12crc冷热交替10个循环)漆膜无异常GB/T1740-1979权利要求一种漆酚硼树脂，其特征在于，制得的该漆酚硼树脂由下列原料及其质量百分比组成漆酚20％～40％，醛类化合物4％～8％，硼类化合物0.5％～1％，环氧树脂10％～20％，催化剂0.5％～1％，稀释剂40％～60％，上述原料的百分比之和为100％。2.如权利要求1所述的漆酚硼树脂，其特征在于，所述的漆酚是从安康尜、汉中尜、城口泰、毛坝泰、秦岭泰或者其他地区所产生漆之一种或一种以上提取，煎盘分数65%以上，漆酚含量为50%以上。3.如权利要求1所述的漆酚硼树脂，其特征在于，所述的稀释剂为二甲苯与乙醇组成。4.如权利要求1所述的漆酚硼树脂，其特征在于，所述的硼类化合物是硼酸丁酯、硼酸甲酯或硼砂、硼酸之一种或几种。5.如权利要求1所述的漆酚硼树脂，其特征在于，所述的醛类化合物为甲醛、糠醛、三聚甲醛之一种或几种。6.权利要求1所述的漆酚硼树脂的制备方法，其特征在于，包括下列步骤步骤一，首先从生漆中分离提取漆酚，然后，将漆酚加热至6(TCIO(TC，加入配方量的甲醛或糠醛、三聚甲醛以及催化剂，进行反应合成26小时，反应结束后升温脱水；步骤二，脱水后，待反应物温度降至1l(TC，加入配方量的环氧树脂、硼类化合物和稀释剂，在9(TC145t:的条件下进行合成反应l4小时，到达反应时间后，停止加热，降至室温，即得漆酚硼树脂。7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的漆酚是从安康尜、汉中尜、城口尜、毛坝尜、秦岭尜及其他地区所产生漆之一种或一种以上提取，煎盘分数65%以上，漆酚含量为50%以上。8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的稀释剂为二甲苯与乙醇组成。9.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述硼类化合物是硼酸丁酯、硼酸甲酯或硼砂、硼酸。10.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述醛类化合物为甲醛、糠醛、三聚甲醛之一种或几种。全文摘要本发明公开了一种漆酚硼树脂及其制备方法，制得的该漆酚硼树脂由下列原料及其质量百分比组成漆酚20％～40％，醛类化合物4％～8％，硼类化合物0.5％～1％，环氧树脂10％～20％，催化剂0.5％～1％，稀释剂40％～60％，上述原料的百分比之和为100％。其特点是耐高温、耐碱、耐水、耐油、耐磨、附着力强，可直接涂刷在使用物之上。漆膜耐热性能优异、耐水、耐化学品性能强。本发明产品适用于航空航天、电子信息、汽车工业、家用电器等。文档编号C09D161/14GK101747484SQ20091021954公开日2010年6月23日申请日期2009年12月17日优先权日2009年12月17日发明者张飞龙,贺娜申请人:中华全国供销合作总社西安生漆涂料研究所