专利名称：硅酸盐发光材料及其制备方法
硅酸盐发光材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种发光材料，尤其涉及一种硅酸盐发光材料及其制备方法。背景技术：
LED (Light Emitting Diode)照明器件具有体积小、节能、耐震动、发光效率高、适用性强、无污染等优点，其已成为一种新型的发光元件，应用于各种适合于多变环境的发光器件。例如以第三代半导体材料氮化镓作为半导体照明光源，在同等亮度下耗电量仅为普通白炽灯的1/10，寿命达到10万小时以上。因此，LED广泛应用于各种指示、显示、装饰、背光源及普通照明等光电子和照明工程技术领域。传统的商业化的白光LED照明器件主要是采用蓝光LED芯片配合受蓝光激发能够发出黄色或绿色的荧光粉生成白光。然而，传统的硅酸盐系列黄色或绿色荧光粉的发光亮度有待进一步提高。
发明内容基于此，有必要提供一种发光亮度较高的硅酸盐发光材料及其制备方法。一种硅酸盐发光材料，其组成通式为(Ba1^yAy) 2-xSi04_mFm Eux，Agn,其中A 为Ba、Mg、Ca中的一种或者两种；0. 001彡χ彡0. 08 ;0 < y彡0. 7 ;0 < π!彡0. 1 ； 0. 00001 ^ η ^ 0. 005。其中，0.001 彡 χ 彡 0. 06。其中，0.00001 彡 η 彡 0. 001。一种硅酸盐发光材料的制备方法，包括如下步骤制备含有Ag颗粒的硅气凝胶； 按照组成通式(BiVyAy)2ISiCVmFm = Eux, Agn的化学计量称取Ba、Α、F、Eu的原料及含有Ag颗粒的硅气凝胶，混合均勻；其中A为Sr、Mg、Ca中的一种或者两种；0. 001 ^ χ ^ 0. 08 ；0 < y ^ 0. 7 ；0 < m^ 0. 1 ；0. 00001 ^ η ^ 0. 005 ；将上述混合物于还原性气氛下进行热处
理，冷却至室温。其中，制备含有^Vg颗粒的硅气凝胶的步骤包括称取硅气凝胶溶解于含有^Vg原料的溶液中，在50 75°C下搅拌0. 5 3小时，然后进行超声处理，再于60 150°C下干燥， 研磨均勻，于600 1300°C下煅烧0. 5 3小时。其中，制备含有Ag颗粒的硅气凝胶的步骤中，硅气凝胶的孔径为20 100纳米， 气孔率为92 98% ；Ag原料为AgNO3或Ag的纳米胶粒。其中，称取Ba、A、F、Eu的原料的步骤中，Ba和A的原料为Ba和A的碳酸盐、草酸盐中的一种；Eu的原料为Eu的氧化物、乙酸盐、碳酸盐、草酸盐中的一种。其中，F的原料为NH4F。其中，所述还原性气氛是95% N2+5% H2的混合还原气氛。其中，所述热处理是于1000 1350°C保温烧结1 10小时。性能测试结果表明，上述硅酸盐发光材料的稳定性较好，且在450 600纳米的波
3长区间具有较高的光发射强度。另外，上述硅酸盐发光材料的制备方法具有工艺简单、设备要求低及制备周期短等优点。
图1为实施例4的硅酸盐发光材料与传统的硅酸盐发光材料的激发光谱图。具体实施方式
下面将结合附图及实施方式对硅酸盐发光材料及其制备方法详细说明。本实施方式的硅酸盐发光材料的组成通式为(Bai_yAy)2_xSi04_mFm:Eux，Agn，其中A为Sr、Mg、Ca中的一种或者两种；0. 001彡χ彡0. 08 ;0 < y彡0. 7 ;0 < π!彡0. 1 ； 0. 00001 ^ η ^ 0. 005。更为优选的实施方式中，0. 001 ^ χ ^ 0. 06 ；0. 00001彡η彡0. 001。上述硅酸盐发光材料的制备方法可用高温固相法，其包括如下几个步骤(1)制备含有Ag颗粒的硅气凝胶。可首先称取一定量的硅气凝胶溶解至含有Ag 原料的乙醇溶液中，并在50 75°C下搅拌0. 5 3小时，然后使用超声波处理10分钟，再于60 150°C下干燥，研磨均勻，于600 1300°C下煅烧0. 5 3小时，即得到含有Ag颗粒的硅气凝胶。其中，所使用的硅气凝胶的孔径优选为20 100纳米，气孔率优选为92 98%。Ag原料优选为AgNO3或Ag的纳米胶粒。(2)按照组成通式(Bi^yAy) ^xSiCVmFm = EuxiAK的化学计量称取Ba、A、F、Eu的原料及步骤⑴合成的含有^Vg颗粒的硅气凝胶，混合均勻。其中A为Sr、Mg、Ca中的一种或者两种。Ba、A的原料优选为Sr和A的碳酸盐、草酸盐中的一种。F的原料为氟化物，优选为 NH4F。Eu的原料优选为EU的氧化物、乙酸盐、碳酸盐、草酸盐中的一种。0. 001 ^ χ ^ 0. 08 ； 0 < y ^ 0. 7 ；0 < m ^ 0. 1 ；0. 00001 彡 η 彡 0. 005。(3)将上述混合物于还原性气氛下进行热处理，冷却至室温，即得到硅酸盐发光材料。其中，还原性气氛优选为95%队+5% H2的混合还原气氛。热处理的步骤为在1000 1350°C保温烧结1 10小时。下面通过多种实施例对上述硅酸盐发光材料的制备方法作进一步说明。下列所有试剂均为分析纯。实施例1 高温固相法制备 Ba1.D99SiO4 = Euatltll, Ag0.00001 o首先称取硅气凝胶0. 3g，溶解到5ml含有AgNO3I X 10_5mol/L的乙醇溶液中，在 50°C下搅拌3小时，然后超声10分钟，再在60°C干燥，将干燥后的样品研磨均勻，在600°C 下预煅烧3小时，然后称取BaCO3L 5776g，Eu2 (CO3)3O. OOlOg和含有Ag的硅气凝胶0. 2404g 混合均勻，再在95% N2+5% H2弱还原气氛下1000°C保温烧结10小时，所得到产物冷却至室温，即得到Bah 999SiO4:Eu。.，Ag0.00001发光材料。其在420nm激发下发射绿光。实施例2 高温固相法制备(BaaiMl. UiOn5Fa05:Eiw Ag0.005O首先称取硅气凝胶0. 37g，溶解到20ml含有纳米Ag胶粒1. 5X 10_3mol/L的乙醇溶液中，在60°C下搅拌2小时，然后超声10分钟，再在90°C干燥，将干燥后的样品研磨均勻， 在 800°C下预煅烧 2 小时，然后称取 BaC2O4L 5576g, CaC2O4O. 0983g，Eu2 (C2O4) 30· 0908g, NH4F 0. 0074g和含有Ag的硅气凝胶0. 2404g混合均勻，再在95 % N2+5 % H2弱还原气氛下1100°C
4保温烧结8小时，所得到产物冷却至室温，即得到(B^l9Qici.D1.D2SiC^95Faci5 = Euaci8, A^citl5发光材料。其在440nm激发下发射黄绿光。实施例3 高温固相法制备(Baa5SraH4SiO19Fai = Eiw Ag0.001o首先称取硅气凝胶0. 6g，溶解到30ml含有纳米Ag胶粒3. 3X 10_4mol/L的乙醇溶液中，在70°C下搅拌0. 5小时，然后超声10分钟，再在150°C干燥，将干燥后的样品研磨均勻，在 1000°C下预煅烧 1. 5 小时，然后称取 BaCO3O. 7655g，SrC2O4O. 5452g, MgO 0. 0313g, Eu(CH3CO2)30. 0790g, NH4F 0. 0148g 和含有 Ag 的硅气凝胶 0. 2404g 混合均勻，再在 95% N2+5% H2弱还原气氛下1300°C保温烧结4小时，所得到产物冷却至室温，即得到(Biia5Sra4 Mg0. ^L94SiO3. A1:Eu0.06, Ag0.001发光材料。其在440nm激发下发射黄绿光。实施例4 高温固相法制备(Ba0.7Sr0.3)L98Si03.92F0.o8:Eu0.02, Ag0.00005O首先称取硅气凝胶0. 37g，溶解到15ml含有AgN032 X 10_5mol/L的乙醇溶液中，在 65°C下搅拌1小时，然后超声10分钟，再在80°C干燥，将干燥后的样品研磨均勻，在1200°C 下预煅烧 1 小时，然后称取 BaCO3L 0938g, SrCO3O. 3507g, Eu2O3O. 0141g, NH4F 0. 0118g 和煅烧后的硅气凝胶0. 2404g混合均勻，再在95% N2+5% H2弱还原气氛下1250°C保温烧结4小时，所得到产物冷却至室温，即得到(Biia7Sra3) L98SiO3.^Fatl8 = Euatl2,A^1._5发光材料。其在 440nm激发下发射绿光。实施例5 高温固相法制备(B^l3Sra3Qici.^99SiW9Fai:Euatll, Ag0.0005O首先称取硅气凝胶0. 43g，溶解到25ml含有AgNO3L 4X 10_4mOl/L的乙醇溶液中，在75°C下搅拌0. 5小时，然后超声10分钟，再在120°C干燥，将干燥后的样品研磨均勻，在 1300°C 下预煅烧 0. 5 小时，然后称取 BaCO3O. 471 lg，SrCO3O. 3524g, CaCO3O. 3187g， Eu2O3O. 0070g,NH4F 0. 0148g和煅烧后的硅气凝胶0. 2404g混合均勻，再在95 % N2+5% H2弱还原气氛下1350°C保温烧结1小时，所得到产物冷却至室温，即得到(BEia3Sra3Qia4)U9SiO 3.9F0. ！ Eu0.01，Ag0.0005发光材料。其在440nm激发下发射黄绿光。图1是传统的(Biia7Sra A98SiO⑶Fatl8 = Euatl2荧光粉与实施例4制备的硅酸盐发光材料的发光光谱对比图。测试该光谱使用的仪器为岛津RF-5301PC荧光光谱仪，发射光谱的激发波长为440nm。图1中10代表的是实施例4制备的硅酸盐发光材料，11代表的是传统荧光粉。由图1可以看出，实施例4的发光材料在450 600nm内有较强的宽带发射谱，峰值在514nm，发光强度超出传统荧光粉的10%，由此说明该硅酸盐发光材料具有稳定性好、发光效率较高的优点，可较好地应用于白光LED光源器件中。另外，本领域技术人员还可以在本发明精神内作其它变化，当然，这些依据本发明精神所作的变化，都包含在本发明要求保护的范围之内。
权利要求
1.一种硅酸盐发光材料，其特征在于，组成通式为(BiVyAy)2ISiCVmFm = EiVAh，其中A为Sr、Mg、Ca中的一种或者两种；0. 001 ≤X ≤ 0. 08 ；0 < y ^≤0. 7 ；0 < m ≤ 0. 1 ；0. 00001 ≤ η ≤0. 005。
2.如权利要求1所述的硅酸盐发光材料，其特征在于0.001 ^x^ 0. 06。
3.如权利要求1所述的硅酸盐发光材料，其特征在于0.00001 ^n ^ 0. OOl0
4.一种如权利要求1所述的硅酸盐发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤制备含有^Vg颗粒的硅气凝胶；按照组成通式(Ba1^yAy) 2-xSi04_mFm:Eux，Agn的化学计量称取Ba、A、F、Eu的原料及所述含有Ag颗粒的硅气凝胶，混合均勻；其中A为Sr、Mg、Ca中的一种或者两种； 0. 001 ^ X ^ 0. 08 ；0 < y ^ 0. 7 ；0 < m ^ 0. 1 ；0. 00001 ≤ η ≤ 0. 005 ；将上述混合物于还原性气氛下进行热处理，冷却至室温。
5.如权利要求4所述的硅酸盐发光材料的制备方法，其特征在于，所述制备含有Ag颗粒的硅气凝胶的步骤包括称取硅气凝胶溶解于含有Ag原料的溶液中，在50 75°C下搅拌0. 5 3小时，然后进行超声处理，再于60 150°C下干燥，研磨均勻，于600 1300°C 下煅烧0. 5 3小时。
6.如权利要求5所述的硅酸盐发光材料的制备方法，其特征在于，所述制备含有Ag颗粒的硅气凝胶的步骤中，所述硅气凝胶的孔径为20 100纳米，气孔率为92 98%;Ag原料为AgNO3或Ag的纳米胶粒。
7.如权利要求4所述的硅酸盐发光材料的制备方法，其特征在于，所述称取Ba、A、F、Eu 的原料的步骤中，Ba和A的原料为Ba和A的碳酸盐、草酸盐中的一种；Eu的原料为Eu的氧化物、乙酸盐、碳酸盐、草酸盐中的一种。
8.如权利要求4所述的硅酸盐发光材料的制备方法，其特征在于，所述称取Ba、A、F、 Eu的原料的步骤中，F的原料为NH4F。
9.如权利要求4所述的硅酸盐发光材料的制备方法，其特征在于，所述还原性气氛是 95% N2+5% H2的混合还原气氛。
10.如权利要求4所述的硅酸盐发光材料的制备方法，其特征在于，所述热处理是于 1000 1350°C保温烧结1 10小时。
全文摘要
一种硅酸盐发光材料，其组成通式为(Ba1-yAy)2-xSiO4-mFm:Eux，Agn，其中A为Ba、Mg、Ca中的一种或者两种；0.001≤x≤0.08；0＜y≤0.7；0＜m≤0.1；0.00001≤n≤0.005。该硅酸盐发光材料具有发光效率较高的优点。本发明还提供一种上述硅酸盐发光材料的制备方法。
文档编号C09K11/61GK102337123SQ20101023235
公开日2012年2月1日 申请日期2010年7月20日 优先权日2010年7月20日
发明者周明杰, 时朝璞, 王荣, 马文波 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司