专利名称：聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及固化剂技术领域，尤其是用于制备聚氨酯固化剂的高羟基醇酸树脂， 及其制备方法。
背景技术：
目前一些醇酸树脂生产企业，制造双组份改性聚氨酯固化剂所用到的含羟基醇酸树脂，由于在该树脂配方中添加大量的饱和脂肪酸，如月桂酸，且芳香族硬单体多元酸加入量较少，使得这一类含羟基醇酸树脂本身玻璃化温度较低；且在树脂配方中多元醇的过量较少，使得树脂分子结构中有效的羟基含量低。因此在用现有的含羟基醇酸树脂与含NCO 基的异氰酸酯单体在一定反应条件下加成反应生成含活性NCO基的双组份改性聚氨酯固化剂时，使得固化剂本身硬度降低、有效NCO基含量降低，在与含羟基的油漆组分交联反应成膜时交联反应活性降低、交联密度降低、硬度降低。
发明内容
本发明针对不足，提出一种聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂，具有较高的有效羟基含量，且玻璃化温度高。为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案一种聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂，由以下重量份的原料制成月桂酸9 15
苯甲酸8 14
苯酐16 22
季戊四醇6 10
甘油9 15
次磷酸0. 05 0.1
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0. 05 0.1
二甲苯9 13。
优选的，所述原料的重量份分别为
月桂酸10 12
苯甲酸9 12
苯酐18 20
季戊四醇7 9
甘油10 13
次磷酸0. 06 0.09
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0. 07 0.08
二甲苯10 12。
优选的，该醇酸树脂的指标如下
4
粘度200 400MPa. s/25°C酸值彡angKOH/g固含60士 1.5%羟值200士 10mgK0H/g。与现有技术相比，本发明高羟基醇酸树脂，在树脂配方中添加较少的月桂酸，同时加入较多含苯环结构的苯甲酸和苯酐，使树脂本身玻璃化温度较高，而且在树脂配方中多元醇过量较多，使树脂分子结构中有效的羟基含量高。在用此高羟基醇酸树脂与含NCO基的异氰酸酯单体在一定反应条件下加成反应生成含活性NCO基的双组份改性聚氨酯固化剂时，可使固化剂本身硬度提高、有效NCO含量提高，在与含羟基油漆组分交联反应成膜时交联反应活性高、交联密度好、硬度高。其中，次磷酸作为产品的颜色调节剂，主要是起减色作用，使最终产品的颜色为微黄的透明液；2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚在本产品中为抗氧剂，防止主要原料醇和酸在缩聚过程中被氧化；二甲苯为缩聚过程提供液态反应环境。本发明还提供了上述高羟基醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤①、称取重量份如下的材料月桂酸9 ‘ 15
苯甲酸8 , 14
苯酐16 22
季戊四醇6 ‘ 10
甘油9 ‘ 15
次磷酸0.05
2，6-二叔丁基-L〖-甲基苯酚0.05
二甲苯9 ‘ 13 ；②、向反应釜中依次加入月桂酸、甘油、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、次磷酸、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯，升温至120°C 士 10°C，开始搅拌；③、升温至160°C 士 10°C保温1 2小时；再在5小时升至210°C 士 10°C，保温至酸值彡2mgK0H/go优选的，还包括步骤④步骤③产物降温至200°C以下时，加重量份为22 28的醋酸乙酯，搅拌，冷却至粘度为200 400MPa. s/25°C。优选的，将步骤④产物降温至120°C，过滤，取滤液。优选的，所述过滤采用的是孔径为20 μ m的滤袋。本发明制备方法可在原有树脂生产设备不用改动的情况下，进行操作工艺简单变化，制造出的高羟基醇酸树脂各项性能指标，如粘度、酸值、固含、羟值等，均达到指标要求。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。需要说明的是下述实施例采用的月桂酸、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、甘油、次磷酸、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯、醋酸乙酯均为国产工业级原料。
下述实施例的高羟基醇酸树脂的制备方法，都采用包括如下步骤的相同过程，只是各原料的配比不同1、向干净的反应釜中预先通N2丨5min(流量为4m3/h)；2、按配方量依次投入月桂酸、甘油、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、次磷酸、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯，后通热油升温；3、升温至120°C 士 10°C开搅拌，继续升温；4、升至160°C 士 10°C保温1 2小时，后用5小时升至210°C 士 10°C保温；5、保温至酸值彡2mgK0H/g时开冷油降温；6、向兑稀釜中通N2丨(流量为4m3/h)，同时兑稀釜中内盘管开冷却水，开搅拌先兑稀釜投入醋酸乙酯；7、待步骤5的温度降至200°C以下时，将反应物料转至兑稀釜，搅拌冷却30分钟以上，检测树脂的粘度指标为200 400MPa. s/25°C即可；8、待温度降至120°C时，用20μπι规格的滤袋进行过滤，检测细度合格，出料装桶。各个实施例的原料配方如下表1 :表1 原料配方
权利要求
1. 一种聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂，由以下重量份的原料制成月桂酸9 15苯甲酸8 14苯酐16 22季戊四醇6 10甘油9 15次磷酸0.
2,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚05 0. 1 0. 05 0. 1二甲苯9 13醋酸乙酯22 观。2.如权利要求1所述的高羟基醇酸树脂，其特征在于所述原料的重量份分别为月桂酸10 1212 -20 9-130. 099‘ 18 7 ‘10 006苯甲酸苯酐季戊四醇甘油次磷酸2,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚 0. 07 0. 08 二甲苯10 12醋酸乙酯M 沈。
3.如权利要求1或2所述的高羟基醇酸树脂，其特征在于该醇酸树脂的指标如下粘度200 400MPa. s/25°C酸值彡2mgK0H/g 固含:60士 1. 5% 羟值200 士 10mgK0H/g。
4.一种聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤①、称取重量份如下的材料月桂酸9 ‘ 15苯甲酸8 , 14苯酐16 22季戊四醇6 ‘ 10甘油9 ‘ 15次磷酸0.05 2,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚0.05 二甲苯9 ‘ 13 ；0. 1 0. 1②、向反应釜中依次加入月桂酸、甘油、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、次磷酸、2，6_二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯，升温至120°C 士 10°C，开始搅拌；③、升温至160°C士 10°C保温1 2小时；再在5小时升至210°C 士 10°C，保温至酸值彡 2mgK0H/go
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于还包括步骤④步骤③产物降温至 2000C以下时，加重量份为22 28的醋酸乙酯，搅拌，冷却至粘度为200 400MPa. s/25°C。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于将步骤④产物降温至120°C，过滤，取滤液。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述过滤采用的是孔径为20μ m的滤袋。
全文摘要
本发明公开了一种改性聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂，由以下重量份的原料制成月桂酸9～15、苯甲酸8～14、苯酐16～22、季戊四醇6～10、甘油9～15、次磷酸0.05～0.1、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.05～0.1、二甲苯9～13和醋酸乙酯22～28。本发明在醇酸树脂配方中添加较少的月桂酸，同时加入较多含苯环结构的芳香族多元酸苯甲酸和苯酐，使树脂本身玻璃化温度较高，而且在树脂配方中多元醇过量较多，使树脂分子结构中有效的羟基含量高。
文档编号C09D175/06GK102153737SQ20101060772
公开日2011年8月17日 申请日期2010年12月27日 优先权日2010年12月27日
发明者朱建锋 申请人:广东嘉宝莉化工集团有限公司