专利名称：聚氨酯弹性固化剂用的高羟基聚酯树脂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及树脂技术领域，尤其是用于制备聚合聚氨酯固化剂的高羟基聚酯树月旨，及其制备方法。
背景技术：
目前一些生产改性聚氨酯固化剂的企业，一般使用含羟基醇酸树脂，与含异氰酸基(NC0基)的异氰酸酯单体，在一定条件下加成反应生成含活性NCO基的双组分改性聚氨酯固化剂。由于该类醇酸树脂配方中需要添加大量的一元饱和脂肪酸，如月桂酸，且含苯环结构的芳香族硬单体加入量较少，使得含羟基醇酸树脂本身玻璃化温度较低，分子小，分子链短；且在该类醇酸树脂配方中多元醇过量较少，使得树脂分子结构中有效的羟基含量低。因此再用此含羟基醇酸树脂合成双组分聚氨酯固化剂时，使得双组分聚氨脂固化剂有效NCO含量减少，柔韧性下降，降低与含羟基油漆组分的反应活性及成膜物的柔韧性。
发明内容
本发明针对不足，提出一种含高羟基聚酯树脂，用来替代现有含羟基醇酸树脂制备双组分聚氨酯弹性固化剂，该聚酯树脂有效羟基含量高，玻璃化温度高，分子量大，分子链长，柔韧性较高。为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案一种双组分聚氨酯弹性固化剂用的高羟基聚酯树脂，由以下重量份的原料制成己二酸10 18苯酐18 27甘油9 15新戊二醇5 8乙二醇5 8次磷酸0.05 0.2二丁基羟基甲苯0.05 0.2二甲苯9 13醋酸乙酯22 28。优选的，所述原料的重量份分别如下己二酸14 17苯酐20 22甘油11 14新戊二醇6 7乙二醇5. 5 7次磷酸0. 08 0. 15二丁基羟基甲苯0.06 0.16
二甲苯10 13醋酸乙酯25 28。优选的，该高羟基聚酯树脂的性能指标为粘度400 800MPa. s/25°C酸值彡2mgK0H/g固含60士 1.5%
羟值250士10mgK0H/g。与现有技术相比，本发明采用高羟基聚酯树脂来替代现有的含羟基醇酸树脂，用来生产双组分聚氨酯弹性固化剂。本发明的高羟基聚酯树脂不采用饱和脂肪酸及采用较多芳香族的二元酸作为原料，达到提高聚酯树脂玻璃化温度的目的；同时，采用柔韧性较好的脂肪族二元酸及分子链较长的二元醇，使制得的聚酯树脂本身的分子量高分子链增长，提高了树脂的柔韧性。本发明的高羟基聚酯树脂在原料中加大了多元醇的用量，提高树脂的有效羟基含量，以利于与含NCO基的异氰酸酯单体加成反应生成含活性NCO基的双组分聚氨酯弹性固化剂。使固化剂有效NCO含量较高，与含羟基的油漆组分反应活性较高；且使固化剂在具有较高硬度的同时，也相应提高其柔韧性。本发明还提供了上述高羟基聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤①、按下述重量份称取各成分己二酸10 18苯酐18 27甘油9 15新戊二醇5 8乙二醇5 8次磷酸0. 05 0. 2二丁基羟基甲苯0.05 0.2二甲苯9 13 ；②、将甘油、乙二醇、新戊二醇、己二酸、苯酐、次磷酸、二丁基羟基甲苯、二甲苯依次投入反应釜中，升温至120士 10°C，搅拌混勻；③、继续升温步骤②得到的混合物，至160士 10°C，保温1 2小时；④、缓慢升温步骤③保温后的混合物，至210士 10°C，保温至混合物的酸值彡 2mgK0H/g。优选的，该制备方法还包括步骤⑤降温，至温度降至200°C以下，同时加入重量份22 28的醋酸乙酯；搅拌至产物粘度400 800MPa. s/25°C。优选的，步骤⑤产物继续降温至120°C，过滤取滤液。优选的，所述过滤采用的是孔径为20 μ m的滤袋。本发明具有原有树脂生产设备不用改动及操作工艺简单等优点，制造的高羟基聚酯树脂各项性能指标(如粘度、酸值、固含、羟值等)均达到指标要求。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。需要说明的是下述实施例中所采用的己二酸、苯酐、甘油、新戊二醇、乙二醇、次磷酸、二丁基羟基甲苯、二甲苯、醋酸乙酯均为国产工业级原料。下述实施例产品的制备过程相似，仅在原料的配比上存在区别，制备过程所包括的步骤为1、干净反应釜中预先通N2丨5min(流量为4m3/h)；2、按配方量依次投入甘油、乙二醇、新戊二醇、己二酸、苯酐、次磷酸、BHT、二甲苯， 后通热油升温；3、升温至120°C 士 10°C开搅拌，继续升温；4、升至160°C 士 10°C保温1 2小时，后用5小时升至210°C 士 10°C保温；5、保温至酸值彡2mgK0H/g时开冷油降温；6、开启兑稀釜N2丨(流量为4m3/h)，内盘管开冷却水，开搅拌先投入醋酸乙酯；7、待温度降至200°C以下时，转釜兑稀，搅拌冷却30分钟以上，检测树脂指标夕卜观、酸值、粘度、固含、羟值合格后，待温度降至120°C时，用20μπι规格的滤袋进行过滤，检测细度合格，出料装桶。各个实施例的原料配方如下表1 :表1 原料配方
权利要求
1. 一种聚氨酯弹性固化剂用的高羟基聚酯树脂，由以下重量份的原料制成己二酸10 ‘18苯酐18 ‘27甘油9 15新戊二醇5 8乙二醇5 8次磷酸0. 05I二丁基羟基甲苯0. 05I二甲苯9 13醋酸乙酯22 ‘28
2.如权利要求1所述的高羟基聚酯树脂，其特征在于所述原料的重量份分别如下己二酸10 ‘18苯酐18 ‘27甘油9 15新戊二醇5 8乙二醇5 8次磷酸0. 05I二丁基羟基甲苯0. 05I二甲苯9 13醋酸乙酯22 ‘28
3.如权利要求1所述的高羟基聚酯树脂，其特征在于该高羟基聚酯树脂的性能指标粘度400 800MPa. s/25°C 酸值彡2mgK0H/g 固含:60士 1. 5% 羟值250士 10mgK0H/g。
4.一种聚氨酯弹性固化剂用的高羟基聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤①、按下述重量份称取各成分己二酸10 ,18苯酐18 ,27甘油9 15新戊二醇5 8乙二醇5 8次磷酸0. 05 0. 2二丁基羟基甲苯0. 05 0. 2二甲苯9 13 ；②、将甘油、乙二醇、新戊二醇、己二酸、苯酐、次磷酸、二丁基羟基甲苯、二甲苯依次投入反应釜中，升温至120士 10°C，搅拌混勻；③、继续升温步骤②得到的混合物，至160士10°C，保温1 2小时；④、缓慢升温步骤③保温后的混合物，至210士 10°C，保温至混合物的酸值< aiigKOH/g°
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于该制备方法还包括步骤⑤降温，至温度降至200°C以下，同时加入重量份22 28的醋酸乙酯，搅拌至产物粘度400 800MPa. s/25°C。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤⑤产物继续降温至120°C，过滤取滤液。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述过滤采用的是孔径为20μ m的滤袋。
全文摘要
本发明公开了一种聚氨酯弹性固化剂用的高羟基聚酯树脂，由以下重量份的原料制成己二酸10～18、苯酐18～27、甘油9～15、新戊二醇5～8、乙二醇5～8、次磷酸0.05～0.2、二丁基羟基甲苯0.05～0.2、二甲苯9～13、醋酸乙酯22～28；及其制备方法。本发明的高羟基聚酯树脂分子链成长链线型结构，且带有含量较高的活性羟基基团，因而可以与含NCO基的异氰酸酯单体在一定反应条件下加成反应生成含活性NCO基、分子链成长链线型结构的聚氨酯弹性固化剂。
文档编号C08G18/42GK102153736SQ20101060776
公开日2011年8月17日 申请日期2010年12月27日 优先权日2010年12月27日
发明者朱建锋 申请人:广东嘉宝莉化工集团有限公司