专利名称：表面保护片的制作方法
技术领域：
本发明涉及表面保护片。本发明的表面保护片在对金属板、涂装板、铝窗框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等的构件，偏振片、液晶面板等的光学构件，电子构件等搬运、加工或保养时等，粘贴在这些构件的表面而保护该表面的用途等中使用。特别是作为金属板、树脂板、玻璃板等的表面被亲水性涂膜或经表面处理而亲水化的亲水性构件， 膜厚形成为要防止反射的波长的1/4的带有防反射功能的基板，或由纳米级的凹凸结构而带有防反射功能的基板等的要求低污染的表面保护片有用。
背景技术：
在涂装钢板等的涂装板中，存在从表面平滑到表面粗糙的各种涂装板，为了保护其表面在搬运时、加工时不受损伤等，一般在该表面粘贴表面保护片。表面保护片通常在基材层的一侧设置有粘接剂层。
作为表面保护片，报告有一种在防止粘接力与日俱增方面优异的表面保护片(专利文献1)。但是，专利文献1所述的表面保护片存在粘接剂硬而与粗糙面的涂装板不粘接的问题。
因此，报告有对于粗糙面的粘接性及不残胶性优异的表面保护片(专利文献2、 3)。专利文献2、3所述的表面保护片在用于通用的涂装板时，对粗糙面的粘接性优异，目测时看不出残胶，在实际使用中没有大的问题。
近年来，作为替代现有涂装板的新涂装板，正在普及添加有亲水性微粒子或亲水性聚合物的亲水性涂装板。这些亲水性涂装板具有自净性，具有污垢即使在表面产生的情况下，也能够通过雨水等除去的功能。但是，存在有下述课题，将专利文献2、3所述的表面保护片用于该种亲水性涂装板时，虽然显示了良好的粘接性，且由目测确认不出残胶，但是在亲水性涂装板表面存在目测无法确认的粘接剂残留物，其结果，剥离表面保护片后的亲水性涂装板的自净性消失。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 日本特开2010-42580号公报
专利文献2 日本特开2007-270022号公报
专利文献3 日本特开2001-106995号公报发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述现有课题而完成的，其目的在于提供一种表面保护片，其对表面粗糙的涂装面也能够良好地粘接，且不仅目测无残胶，而且无损涂装板表面的自净性。
用于解决课题的方法
技术领域：
本发明的表面保护片，其具备基材层和粘接剂层，其中，
该粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8. Ομπι的涂装钢板的粘接力为 0. 05N/20mm 以上，
构成该粘接剂层的粘接剂中所包含的主要成分为将聚合物A交联得到的聚合物 P，
聚合物A的重均分子量Mw为500000以上，
聚合物A的分散度Mw/Mn为8. 0以下，
聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分为90重量％以上。
另外，本发明的表面保护片，其具备基材层和粘接剂层，其中，
该粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8. Ομπι的涂装钢板的粘接力为 0. 05N/20mm 以上，
构成该粘接剂层的粘接剂中包含的主要成分为将聚合物A交联得到的聚合物P，
聚合物P的可溶于乙酸乙酯的成分的由GPC测得的重均分子量Mw为2500以下的面积比例为50%以上。
在优选的实施方式中，上述聚合物A为将以(甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的单体组合物聚合而得到的丙烯酸类聚合物。
在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护亲水性涂装板的表面。
在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护要求低污染的基板表面。
在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护具有防反射膜的基板。
在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护太阳能电池用的玻璃盖片的表面。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种表面保护片，其对表面粗糙的涂装面也能够良好地粘接，且不仅目测无残胶，而且无损涂装板表面的自净性。
图1是本发明的优选实施方式的表面保护片的概略剖面图。
具体实施方式
《A.表面保护片》
本发明的表面保护片具备基材层和粘接剂层。图1是本发明的优选实施方式的表面保护片的概略剖面图。表面保护片10具备基材层1和粘接剂层2。本发明的表面保护片可以根据需要，进一步具有任意适当的其它的层(没有图示)。
对于基材层1的不附设粘接剂层2的面，以形成容易开卷的卷绕体等为目的，例如，能够在基材层中添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基类添加剂等进行脱模处理，或设置由硅酮类、长链烷基类、氟类等任意适当的剥离剂构成的涂层。还可以与基材另外粘贴具有脱模性的剥离衬垫。
本发明的表面保护片的厚度可以根据用途设定为任意适当的厚度。从防损伤及粘接力等的观点来看，优选为10 300 μ m,更优选为15 250 μ m,更加优选为20 200 μ m，CN 102533150 A特别优选为25 150 μ m。
本发明的表面保护片的粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板的粘接力为0. 05N/20mm以上。在此，“十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板”是指所规定的在本发明的表面保护片中的粘接剂层的粘接力的评价上作为基准的粘附体。“十点平均表面粗糙度Rz”是作为表示表面的粗糙度的指标而公知的指标。本发明的表面保护片的粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板的粘接力优选为0. 10 15N/20mm，更优选为0. 10 10N/20mm，更加优选为0. 15 7N/20mm，特别优选为0. 20 5N/20mm。关于本发明的表面保护片，如果粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度 Rz为8. Ομπι的涂装钢板的粘接力在上述范围内，则对表面粗糙的涂装面也能表现良好的粘接性。
<Α-1.基材层 >
作为基材层的厚度，可以根据用途，采用任意适当的厚度。基材层的厚度优选为 5 300 μ m,更优选为10 250 μ m,更加优选为15 200 μ m,特别优选为20 150 μ m。
基材层可以是单层，也可以是两层以上的叠层体。基材层也可以是经过拉伸的层。
作为基材层的材料，可以根据用途，采用任意适当的材料。例如，可以列举塑料、 纸、金属膜、无纺布等。优选为塑料。基材层可以由一种材料构成，也可以由两种以上的材料构成。例如，也可以由两种以上的塑料构成。
作为上述塑料，可以列举例如聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚烯烃类树脂等。作为聚酯类树脂，可以列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃类树脂，可以列举例如烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃类树脂，具体而言，可以列举例如均聚丙烯，以乙烯成分为共聚成分的嵌段类、无规类、接技类等的丙烯类共聚物，反应器合成型ΤΡ0，低密度、高密度、线性低密度、超低密度等乙烯类共聚物，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯类共聚物等。
基材层根据需要，可以含有任意适当的添加剂。作为基材层中可以含有的添加剂， 可以列举例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。基材层可以含有的添加剂的种类、数、量可以根据目的适当地设定。特别是在基材层的材料是塑料时， 将防止劣化等作为目的，优选含有上述添加剂中的几种。从提高耐候性等观点考虑，作为添加剂，特别优选列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。
作为抗氧化剂，可以采用任意适当的抗氧化剂。作为这样的抗氧化剂，可以列举例如酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂、酚-磷类抗氧化剂等。抗氧化剂的含有比例相对于100重量份的基材层的原料树脂(基材层为混合物时，该混合物为原料树脂。)，优选为1重量份以下，更优选为0. 5重量份以下，更加优选为 0. 01 0. 2重量份。
作为紫外线吸收剂，可以采用任意适当的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，可以列举例如苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂的含有比例相对于100重量份的形成基材层的原料树脂(基材层为混合物时，该混合物为原料树脂。)，优选2为重量份以下，更优选为1重量份以下，更加优选为0. 01 0. 5重量份。
作为光稳定剂，可以采用任意适当的光稳定剂。作为这样的光稳定剂，可以列举例如受阻胺类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂等。光稳定剂的含有比例相对于100重量份的形成基材层的原料树脂(基材层为混合物时，该混合物为原料树脂。)，优选为2重量份以下，更优选为1重量份以下，更加优选为0. 01 0. 5重量份。
作为填充剂，可以采用任意适当的填充剂。作为这样的填充剂，可以列举例如无机类填充剂等。作为无机类填充剂，具体而言，可以列举例如炭黑、氧化钛、氧化锌等。填充剂的含有比例相对于100重量份的形成基材层的原料树脂(基材层为混合物时，该混合物为原料树脂。)，优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，更加优选为0. 01 10重量份。
进一步来说，作为添加剂，以赋予防静电性为目的，也可以优选列举表面活性齐U、 无机盐、多元醇、金属化合物、如碳等的无机类、低分子量类及高分子量类抗静电剂。特别是从污染、维持粘接性的观点考虑，优选高分子量类抗静电剂或碳。
<A-2.粘接剂层>
粘接剂层的厚度优选为1 100 μ m,更优选为3 50 μ m，更加优选为5 30 μ m， 特别优选为5 20 μ m。
粘接剂层由粘接剂构成。粘接剂可以仅为一种，也可以是两种以上。粘接剂优选以将聚合物A交联得到的聚合物P作为主要成分。具体而言，粘接剂中的聚合物P的含有比例优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上，更加优选为90重量％以上，特别优选为95重量％以上。
聚合物A的重均分子量Mw(以标准聚苯乙烯换算)优选为500000以上，更优选为 520000 2000000，更加优选为550000 1500000。若聚合物A的重均分子量Mw在上述范围内，则能够提供无损涂装板表面的自净性的表面保护片。
聚合物A的分散度Mw/Mn优选为8. 0以下，更优选为2. 0 7. 0，更加优选为3. 0 5. 0。若聚合物A的分散度Mw/Mn在上述范围内，则能够提供无损涂装板表面的自净性的表面保护片。
聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分优选为90重量％以上，更优选95为重量％以上，更加优选为97重量％以上。若聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分在上述范围内，则能够提供无损涂装板表面的自净性的表面保护片。
在本发明的表面保护片中，以提供不对涂装板表面的自净性和具有防反射功能的基板的反射率造成损害的表面保护片为目的，特别优选聚合物A的重均分子量Mw为500000 以上，聚合物A的分散度Mw/Mn为8.0以下，聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分为90重量％ 以上的表面保护片。
聚合物P的可溶于乙酸乙酯的成分的由GPC测得的重均分子量Mw为2500以下的面积比例优选为50%以上，更优选为60%以上，更加优选为70%以上。聚合物P的可溶于乙酸乙酯的成分的由GPC测得的重均分子量Mw超过2500的表面保护片可能会损害涂装板表面的自净性。
构成粘接剂层的粘接剂可以采用任意适当的粘接剂。作为这样的粘接剂，可以列举例如丙烯酸类粘接剂、硅酮类粘接剂、橡胶类粘接剂等。作为粘接剂，特别优选为丙烯酸类粘接剂。
聚合物P作为丙烯酸类粘接剂中所含的主要成分，其交联前的聚合物A优选将以 (甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的单体组合物聚合而得到的丙烯酸类聚合物。通过采用这样的丙烯酸酯类聚合物作为聚合物A，能够提供无损涂装板表面的自净性的表面保护片。 需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”的表达是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
单体组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体的含有比例优选为50重量％以上，更优选为60 99重量％，更加优选为70 98重量％，特别优选为80 97重量％。若单体组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体的含有比例在上述范围内，则能够提供对于表面粗糙的涂装面也能够良好地粘接，且不仅目测无残胶，而且无损涂装板表面的自净性的表面保护片。
作为(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、 (甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸酯正十三烷基酯、(甲基)正丙烯酸酯十四烷基酯等。
单体组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体可以仅为一种，也可以为两种以上。
在单体组合物中，优选含有以交联为目的的含官能团单体。作为这样的含官能团单体，可以列举例如，含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含氨基单体、含环氧基单体、 含异氰酸酯基单体、含氮丙啶基单体等。作为这样的含官能团单体，具体而言，可以列举例如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。 另外，“(甲基)丙烯酸”的表达是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”的表达是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
单体组合物中的含官能团的单体可以仅为一种，也可以是两种以上。
单体组合物中的含官能团的单体的含有比例优选为1 25重量％，更优选为1 20重量％，更加优选为2 15重量％，特别优选为3 10重量％。若单体组合物中的含官能团单体的含有比例在上述范围内，则能够提供对于表面粗糙的涂装面也能够良好地粘接，且不仅目测无残胶，而且无损涂装板表面的自净性的表面保护片。
在单体组合物中，作为以控制剥离性为目的的单体，也可以含有含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体、含酰胺基单体、含酰亚胺基单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯基醚单体等。作为这样的单体，具体而言，可以列举例如苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等。单体组合物中的这样的单体可以仅为一种，也可以为两种以上。
可以构成粘接剂层的丙烯酸类粘接剂的FOX的式子中的玻璃化温度(Tg)优选为-80 0°C，更优选为-70 -10°C，更加优选为-60 _20°C。若玻璃化温度(Tg)在上述范围内，则能够提供对于表面粗糙的涂装面也可以良好地粘接的表面保护片。另外，玻璃化温度(Tg)能够通过适当地变更使用的单体成分及它们的组成比，进一步进行调整。
聚合物P是将聚合物A交联而得到的。即，作为聚合物P，可以列举例如使聚合物 A与任意适当的交联剂反应得到的交联聚合物、对聚合物A照射活性能量射线(紫外线或电子束等)使其进行交联反应而得到的交联聚合物等。
作为可以用于使聚合物A交联而形成聚合物P的交联剂，可以采用任意适当的交联剂。作为这样的交联剂，可以列举例如环氧类交联剂、多官能异氰酸酯类交联剂、三聚氰胺树脂类交联剂、金属盐类交联剂、金属络合物类交联剂、氨基树脂类交联剂、过氧化物类交联剂等。另外，无论是否使用交联剂，都可通过紫外线或电子束等活性能量射线的照射而构建交联结构。交联剂可以仅为一种，也可以为两种以上。
交联剂的使用量相对于作为粘接剂的主要成分的聚合物P的交联前的聚合物 AlOO重量份，优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，更加优选为1 8重量份。 若交联剂的含有比例不在上述范围内，则交联剂自身可能会成为导致污染的原因。
作为特别优选使用的交联剂，可以列举环氧类交联剂、多官能异氰酸酯类交联剂。
作为环氧类交联剂，优选使用多官能性环氧化合物，包含分子中含有两个以上环氧基的各种化合物。作为其代表性的例子，可以列举例如山梨醇四缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、四缩水甘油基-1，3-二氨甲基环己烷、四缩水甘油基间二甲苯二胺、三缩水甘油基对氨基苯酚等。
作为异氰酸酯类交联剂，优选使用多官能异氰酸酯化合物，包含分子中含有两个以上异氰酸酯基的各种化合物。作为其代表性的例子，可以列举例如二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等。
在构成粘接剂层的粘接剂中，可以含有任意适当的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如软化剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、耐热稳定剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、润滑剂、无机或有机填充剂、金属粉、颜料、溶剂等。
增粘剂对于提高粘接力，特别是对于提高对粗糙面粘附体的粘接性有效。作为增粘剂，可以采用任意适当的增粘剂。作为这样的增粘剂，可以列举例如脂肪族类共聚物、芳香族类共聚物、脂肪族-芳香族类共聚物类或脂环式类共聚物等石油类树脂、香豆酮-茚类树脂、萜烯类树脂、萜烯酚醛类树脂、聚合松香等松香类树脂、(烷基)酚类树脂、二甲苯类树脂或它们的加氢物等。增粘剂可以仅为一种，也可以为两种以上。
增粘剂的含有比例相对于100重量份的作为粘接剂的主要成分的聚合物P，优选为50重量份以下，更优选为30重量份以下，更加优选为10重量份以下。若增粘剂的含有比例不在上述范围内，则可能会低温时的粘接性差，高温时的残胶明显。
构成粘接剂层的粘接剂可以通过任意适当的方法制造。构成粘接剂层的粘接剂可以通过如下方法制造而成，作为聚合物的合成方法，使用例如溶液聚合、乳剂聚合、整体聚合、悬浮聚合、紫外线(UV)聚合等通常使用的聚合方法，并且采用任意适当的交联方法，并根据需要使用任意适当的添加剂。
作为聚合方法，在能够制造高分子量且分散度低的粘接剂方面，优选溶液聚合、乳剂聚合、悬浮聚合、紫外线(UV)聚合。例如，作为溶液聚合，向单体组合物中添加聚合引发剂和溶剂，根据需要添加任意适当的添加剂，进行溶液聚合。
作为聚合引发剂，能够采用任意适当的聚合引发剂。作为这样的聚合引发剂，可8以列举例如偶氮类化合物或过氧化物等。作为这样的聚合引发剂，具体而言，可以列举例如，2，2’ -偶氮双异丁腈、2，2’ -偶氮双异戊腈、2，2’ -偶氮双甲氧基_2，4-二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮双(2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1’ -偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2，-偶氮双(2，4，4_三甲基戊烷)、二甲基_2，2，-偶氮双(丙酸2-甲酯)、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、1，1_双(过氧化叔丁基)-3，3，5_三甲基环己烷、1，1_双(过氧化叔丁基)环十二焼等。
《B.表面保护片的制造方法》
本发明的表面保护片能够通过任意适当的方法制造。作为这样的制造方法，能够按照如下任意适当的粘接片的制造方法进行，例如
(1)将粘接剂的由溶剂配制的溶液或粘接剂的热熔融液涂布在基材上的方法；
(2)将根据上述方法，以分离状涂布形成的粘接剂层转移的方法；
(3)在基材上将粘接剂层的形成材料挤出、进行形成涂布的方法；
(4)以两层或多层的方式将基材和粘接剂层挤出的方法；
(5)在基材上将粘接剂层单层层压的方法、或将层压层与粘接剂层同时双层层压的方法；
(6)将粘接剂层和薄膜或层压层等的基材形成材料进行双层或多层层压的方法寸。
作为上述涂布方法，可以列举例如使用刮棒涂布机、凹槽辊涂布机、旋转涂布机、 辊筒涂布机、刮刀涂布机、涂布器等的方法。
从生产率及成本方面考虑，作为本发明的表面保护片的制造方法，特别优选将粘接剂的由溶剂得到的溶液或粘接剂的热熔融液涂布在基材上的方法。
《C.表面保护片的用途》
本发明的表面保护片对于表面粗糙的涂装面也可以良好地粘接，且不仅目测无残胶，而且无损涂装板表面的自净性。因此，本发明的表面保护片可以用于任意适当的用途， 例如，能够优选在例如搬运、加工或保养金属板、涂装板、铝窗框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等构件，偏振片、液晶面板等光学构件，电子构件等时，粘贴在这些构件的表面而保护该表面的用途等中使用。特别是作为金属板、树脂板、玻璃板等的表面被亲水性涂膜或经表面处理而亲水化的亲水性构件，或膜厚形成为要防止反射的波长的1/4的带有防反射功能的基板，或由纳米级的凹凸结构而带有防反射功能的基板等的要求低污染的表面保护片有用。作为更具体的用途，例如，本发明的表面保护片能够优选用于亲水性涂装板的表面的保护、要求低污染的基板表面的保护、具有防反射膜的基板的保护、或太阳能电池用玻璃盖片的表面的保护。
[实施例]
下面，通过实施例具体地说明本发明，但是本发明不受这些实施例任何限制。另外，实施例等中的试验及评价方法如下所示。另外，“份”是指“重量份”。
(十点平均表面粗糙度Rz)
关于亲水性涂装钢板(JFEGalvanizing&Coating Co.，Ltd 制，A02WAPPEARCLEAN 白色)的表面的表面粗糙度，使用光学轮廓仪NT9100 (Veeco公司制)，在MeasurementType :VSI(Infinite Scan)，Objective :2. 5X, FOV :1. OX,Modulation Threshold :0. 1 %的条件下，以η = 3进行了测定。测定后，通过 iTerms Removal =Tilt Only (Plane Fit) ,Window Filtering :以None进行数据解析，求得十点平均表面粗糙度Rz。
(相对于十点平均表面粗糙度Rz为8.0 μ m的涂装钢板的粘接力)
粘接力的测定根据JIS Z0237(2000)进行。即，将供测试的表面保护片以78. 7N/ cm的线压粘贴在十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板上，粘贴30分钟后，使用 Instron型抗张力试验机(岛津制作所制，AUTOGRAPH(自动记录器))，在剥离角度180度， 拉伸速度0. 3m/min的条件下，测定粘接力。
(重均分子量Mw、分散度Mw/Mn)
重均分子量Mw、分散度Mw/Mn的测定根据凝胶渗透色谱法(GPC法)进行，以串联的方式连接使用HLC-8120(东曹公司制)的内径为6. 0mm，长度为150mm的色谱柱(东曹公司制，TSK gel superHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000)，洗脱液使用四氢呋喃，在浓度 lg/L， 流量0. 6ml/分，温度40°C，进样量20 μ 1的条件下进行，检测器使用RI检测器。另外，使用 TSK标准聚苯乙烯(东曹公司制)制作分子量的校正曲线。
(不溶于乙酸乙酯的成分)
采集约0. Ig聚合物(交联反应后)，用平均孔径为0. 2 μ m的多孔质四氟乙烯片 (商品名“NTF1122”，日东电工株式会社制)将其包裹后，用线绳捆绑，测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量。另外，该浸渍前重量是聚合物(在上述所采集的)、四氟乙烯片和线绳的总重量。另外，事先测定四氟乙烯片和线绳的总重量，将该重量作为包装袋重量。
然后，将上述聚合物用四氟乙烯片包裹并用线绳捆绑的物体(称为“样品”。)放入装满乙酸乙酯的50ml容器中，在23°C下静置七天。
然后，从容器中取出样品(乙酸乙酯处理后)，转移至铝制杯中，在130°C在干燥机中干燥两小时而除去乙酸乙酯后，测定重量，将该重量作为浸渍后重量。
由下述式算出不溶于溶剂的成分。
不溶于溶剂的成分(重量％ ) = (a-b)/(c-b) X100 (1)
另外，在式(1)中，a为浸渍后重量，b为包装袋重量，c为浸渍前重量。
(可溶于乙酸乙酯的成分的由GPC测得的重均分子量Mw为2500以下的面积比例)
可溶于乙酸乙酯的成分在将乙酸乙酯用真空干燥机干燥后，通过上述GPC法进行测定。通过由GPC测定的结果如下算出面积比。
面积比(％ )=〔重均分子量为2500以下的面积(含洗脱液)/整体(可溶于乙酸乙酯的成分)的面积〕Xioo
另外，采集聚合物(交联反应后)时，可以从表面保护片的粘接面采集，也可以从将与设置在表面保护片上相同的聚合物另外在硅酮衬垫等上涂布并干燥后得到的制品上采集。
(雨痕污染性)
将粘贴有所得到的表面保护片的亲水性涂装钢板(100X200X0. 3mm)安装在南侧曝露角度为45度的户外曝露台上，在爱知县丰桥市的日东电工(株)屋顶进行一个月的曝露试验。然后，剥离表面保护片，再进行一个月的相同的曝露试验，晴天时通过目测确认雨痕污染性(雨痕污迹)。
雨痕污染性的评价基准如下所示。
〇看不到雨痕痕迹或仅确认到少量。
X 残留有雨痕痕迹。
〔制造例1〕基材1的制作
将相对于100份的聚乙烯树脂(东曹制，Petrocene 183)，配合有3份氧化钛(堺化学工业公司制，FTR-700)及0. 1份受阻胺类光稳定剂(BASF公司制，Chimassorb 2020) 的混合物通过吹塑薄膜法以模具温度160°C的方式进行制膜，得到厚度为55μπι的基材1。
〔制造例2〕基材2的制作
将相对于100份的丙烯树脂(普瑞曼聚合物公司制，Prime PolyproF-744NPT)，配合有9份氧化钛(堺化学工业公司制，FTR-700)的混合物通过T型模法以模具温度230°C 的方式进行制膜，得到厚度为50 μ m的基材2。
〔制造例3〕聚合物A(I)的制作
向具备冷却管、氮导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中加入97份丙烯酸丁酯和3份丙烯酸的混合溶液，并作为聚合引发剂加入0. 20份2，2’ -偶氮二异丁腈、200份乙酸乙酯，在60°C聚合12小时，得到聚合物A(I)的溶液。得到的聚合物A(I)的重均分子量 Mw为100万，分散度Mw/Mn为3. 9。
〔制造例4〕聚合物A(2)的制作
除了使用95份丙烯酸丁酯和5份丙烯酸的混合溶液，作为聚合引发剂，使用0. 40 份2，2’-偶氮二异丁腈、300份乙酸乙酯以外，与制造例3同样地进行，得到聚合物A(2)的溶液。得到的聚合物A (2)的重均分子量Mw为60万，分散度Mw/Mn为4. 0。
〔制造例5〕聚合物A(3)的制作
向具备冷却管、氮导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中加入95份丙烯酸丁酯和5份丙烯酸的混合溶液，并作为聚合引发剂加入0. 20份过氧化苯甲酰，300份甲苯，在 60°C进行聚合直至聚合率达到90%。在聚合率达到90%的时刻，使温度升温至90°C后聚合两小时，得到聚合物A(3)的溶液。得到的聚合物A(3)的重均分子量Mw为49万，分散度 Mw/Mn 为 15. 5。
〔制造例6〕聚合物A(4)的制作
除了使用56份丙烯酸丁酯、40份丙烯酸乙酯和4份丙烯酸的混合溶液，并作为聚合引发剂使用0. 20份过氧化苯甲酰、200份甲苯以外，与制造例5同样地进行，得到聚合物 A (4)的溶液。得到的聚合物A (4)的重均分子量Mw为130万，分散度Mw/Mn为8. 1。
〔制造例7〕聚合物A(5)的制作
除了使用57份丙烯酸2-乙基己酯、40份乙酸乙酯、3份丙烯酸的混合溶液，并作为聚合引发剂，使用0. 15份2，2’_偶氮二异丁腈、300份甲苯以外，与制造例3同样地进行， 得到聚合物A(5)的溶液。得到的聚合物A(5)的重均分子量Mw为46万，分散度Mw/Mn为 11. 5。
〔实施例1〕
将相对于100份的聚合物A(I)的固体成分，添加有2.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRAD C)的混合溶液涂布在一面实施了电晕处理的基材1上，使干燥后的粘接剂层的厚度为15 μ m，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设定为85°C、5分钟。将得到的表面保护片粘贴在聚乙烯薄膜上，在40°c放置两天。这样操作得到的具备粘接剂层 ⑴的表面保护片⑴的评价结果如表1所示，该粘接剂层⑴由以将聚合物A(I)交联得到的聚合物P(I)作为主要成分的粘接剂构成。
〔实施例2〕
将相对于100份的聚合物AO)的固体成分，添加有4.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRAD C)的混合溶液涂布在一面实施了电晕处理的厚度为25 μ m的聚酯薄膜(Toray制，Lumirror S10)上，使干燥后的粘接剂层的厚度为10 μ m，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设定为85°C、5分钟。将得到的表面保护片粘贴在聚乙烯薄膜上， 在40°C放置两天。这样操作得到的具备粘接剂层O)的表面保护片(2)的评价结果如表1 所示，该粘接剂层⑵由以将聚合物A(2)交联得到的聚合物P(2)作为主要成分的粘接剂构成。
〔实施例3〕
将相对于100份的聚合物A(I)的固体成分，添加有2.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRAD C)，1. 0份异氰酸酯交联剂(日本聚氨酯工业公司制，CORONATE L) 的混合溶液涂布在基材2上，使干燥后的粘接剂层的厚度为15μπι，制作表面保护片。另外， 干燥时的条件设定为85°C、5分钟。将得到的表面保护片粘贴在聚乙烯薄膜上，在40°C下放置两天。这样操作得到的具备粘接剂层(3)的表面保护片(3)的评价结果如表1所示，该粘接剂层⑶由以将聚合物A(I)交联得到的聚合物P(3)作为主要成分的粘接剂构成。
〔比较例1〕
将相对于100份的聚合物A C3)的固体成分，添加有3.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRAD C)的混合溶液涂布在一面实施了电晕处理的基材1上，使干燥后的粘接剂层的厚度为5ym，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设定为85°C、5分钟。将得到的表面保护片粘贴在聚乙烯薄膜上，在40°C下放置两天。这样操作得到的具备粘接剂层 (Cl)的表面保护片(Cl)的评价结果如表1所示，该粘接剂层(Cl)由以将聚合物A (3)交联得到的聚合物P(Gl)作为主要成分的粘接剂构成。
〔比较例2〕
将相对于100份的聚合物A (4)的固体成分，添加有5.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRAD C)的混合溶液涂布在一面实施了电晕处理的基材1上，使干燥后的粘接剂层的厚度为8ym，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设定为85°C、5分钟。将得到的表面保护片粘贴在聚乙烯薄膜上，在40°C下放置两天。这样操作得到的具备粘接剂层 (C2)的表面保护片(C2)的评价结果如表1所示，该粘接剂层(C2)由以将聚合物A (4)交联得到的聚合物P(C2)作为主要成分的粘接剂构成。
〔比较例3〕
将相对于100份的聚合物A ( 的固体成分，添加有2.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRAD C)的混合溶液涂布在一面实施了电晕处理的基材1上，使干燥后的粘接剂层的厚度为ΙΟμπι，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设定为85°C、5分钟。将得到的表面保护片粘贴在聚乙烯薄膜上，在40°C下放置两天。这样操作得到的具备粘接剂层 (C3)的表面保护片03)的评价结果如表1所示，该粘接剂层(C3)由以将聚合物A(5)交联得到的聚合物P(C3)作为主要成分的粘接剂构成。
[表 1]
权利要求
1.一种表面保护片，其具备基材层和粘接剂层，其特征在于该粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度RZ为8.0μπι的涂装钢板的粘接力为 0. 05N/20mm 以上，构成该粘接剂层的粘接剂中所包含的主要成分为将聚合物A交联得到的聚合物P，聚合物A的重均分子量Mw为500000以上，聚合物A的分散度Mw/Mn为8. 0以下，聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分为90重量％以上。
2.一种表面保护片，其具备基材层和粘接剂层，其特征在于该粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8. Oym的涂装钢板的粘接力为 0. 05N/20mm 以上，构成该粘接剂层的粘接剂中所包含的主要成分为将聚合物A交联得到的聚合物P， 聚合物P的可溶于乙酸乙酯的成分由GPC测得的重均分子量Mw为2500以下的面积比例为50%以上。
3.如权利要求1所述的表面保护片，其特征在于所述聚合物A为将以(甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的单体组合物聚合而得到的丙烯酸类聚合物。
4.如权利要求2所述的表面保护片，其特征在于所述聚合物A为将以(甲基)丙烯酸酯单体为主要成分的单体组合物聚合而得到的丙烯酸类聚合物。
5.如权利要求1 4中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护亲水性涂装板的表面。
6.如权利要求1 4中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护要求低污染的基板表面。
7.如权利要求1 4中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护具有防反射膜的基板表面。
8.如权利要求1 4中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护太阳能电池用玻璃盖片的表面。
全文摘要
本发明提供一种表面保护片，该表面保护片对表面粗糙的涂装面也能够良好地粘接，且不仅目测无残胶，而且无损涂装板表面的自净性。本发明的表面保护片具备基材层和粘接剂层，其中，该粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8.0μm的涂装钢板的粘接力为0.05N/20mm以上，构成该粘接剂层的粘接剂中所包含的主要成分为将聚合物A交联得到的聚合物P，聚合物A的重均分子量Mw为500000以上，聚合物A的分散度Mw/Mn为8.0以下，聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分为90重量％以上。
文档编号C09J7/02GK102533150SQ201110391149
公开日2012年7月4日 申请日期2011年11月30日 优先权日2010年11月30日
发明者吉田真理子, 山户二郎, 林圭治, 泽﨑良平 申请人:日东电工株式会社