专利名称：粘着剂以及粘着片的制作方法
技术领域：
本发明，涉及粘着剂以及粘着片，特别是涉及在偏振光片等的光学部件中适宜的粘着剂以及粘着片。
背景技术：
一般的，液晶面板中，将偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板时，多使用粘着性的粘着剂组合物形成的粘着剂层。但是，偏振光片以及相位差板等的光学部件会因为热等易产生收缩，出现热变化造成的收缩，其结果，该光学部件上层叠的粘着剂层不能跟随该收缩，从而产生在界面的剥离(所谓浮起，剥离)，光学部件的收缩应力起因的收缩的光学部件的从光学轴的偏离，会产生漏光(所谓白斑)的问题。
作为防止该问题的方法，可以例举，⑴将将粘着力高，并且，形态安定性优良的粘着剂层粘付于偏振光片等的光学部件，由此使光学部件自身进行抑制的方法，或者，(2)使用光学部件的收缩时应力小的粘着剂层的方法。作为(I)的方法，如如专利文献I所示的那样，使用储能模量高的粘着剂层是有效的。另一方面，作为(2)的方法，使用对光学部件的变形能柔软地对应的应力松弛率优良的粘着剂层是有効的。但是，以往，要形成这样的应力松弛率优良的粘着剂层的場合，有必要将该粘着剂层中的胶联密度设低。这样一来，就会有粘着剂层自体的強度变低，耐久性为变差的问题。由此，专利文献2至4中，不是将粘着剂层的胶联密度设低，而是将可塑剂，流动石蜡，氨酯弹性体等添加于丙烯酸类粘着剂，由此使得到的粘着剂组合物适度地柔软，对粘着剂层赋予应力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
_5]先行技术文献
_6]专利文献专利文献I特开2006-235568号公报专利文献2特开平5-45517号公报专利文献3特开平9-137143号公报专利文献4特开2005-194366号公报
发明内容
发明的课题但是，添加可塑剂或者流动石蜡的粘着剂组合物的形成的粘着剂层，具有随着时间的可塑剂以及流动石蜡的渗出这一难点。并且，由此，粘着耐久性为变低，被粘着体的液晶单元被污染等，这些问题被人们所担心。另外，添加氨酯弹性体的粘着剂组合物，如想维持相溶性，但是会被氨酯弹性体的添加量的上限被限制，有应力松弛率的改善不充分的傾向。进一步，为了高应力松弛率，要增加氨酯弹性体的添加量，与丙烯酸类粘着剂的相溶性变低，白濁等的问题就会发生。如此，在以往的技术中，光学部件从根本上改善有粘着剂组合物形成的粘着剂层的耐漏光性以及耐久性是困难的。
本发明，就是鉴于此而产生的。本发明的目的就是提供一种在适用于偏振光片等的光学部件时，耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着剂以及粘着片。解决课题解決的手段为使所述目的达成，第1，本发明提供一种特征为拉伸时，最大应力为断裂时或者4000%拉伸时的应力还要大的 粘着剂(技术方案I)。所述发明(技术方案I)的粘着剂，在大幅度拉伸时，应力的松驰也为可能，以往的粘着剂没有这样的性质。有如此优良的应力松弛率的粘着剂在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。所述发明(技术方案I)中，优选重量平均分子量为50万至300万的(甲基)丙烯酸酯聚合物含有50质量％以上，凝胶比率为30至90% (技术方案2)。所述发明(技术方案1，2)中，含有重量平均分子量为50万至300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量为8000至30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而成成分，对所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率为5至50质量份(技术方案3)。所述发明(技术方案3)中，胶联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，含有具有反应性的官能基的单体超过I质量％，50质量％未满(技术方案4)。第2，本发明，为具有基材以及粘着剂层的粘着片，所述粘着剂层，有所述粘着剂(技术方案I至4)形成(技术方案5)。所述发明(技术方案5)中,所述基材,优选光学部件(技术方案6)第3，本发明，具有2枚的剥离片以及有所述剥离片挟持的粘着剂层，由此与所述2枚的剥离片的剥离面相接的，所述粘着剂层，有所述粘着剂(技术方案I至4)形成(技术方案7)。发明的効果本发明的粘着剂，在大幅度拉伸时，应力的松驰也是可能的这一以往的粘着剂没有的。具有如此优良的应力松弛率的粘着剂的使用，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。另外，适用本发明的粘着片，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的光学部件。
图I本发明的第I实施方式的粘着片的截面图。图2本发明的第2实施方式的粘着片的截面图。图3表示具有粘着剂层附的偏振光片中的漏光性实验的测定领域的图。图4附有粘着剂层的偏振光片中的漏光性实验(目视)的评价基准的表示图。
具体实施例方式以下，对本发明的实施方式进行说明。〔粘着剂〕通常的粘着剂，拉伸会造成粘着剂中的聚合物顺次取向，应力逐渐地为上升，达到断裂时最大应力。但是，本实施方式的粘着剂，拉伸时，最大应力比，断裂时(4000%拉伸断裂的場合)或者4000%拉伸时(4000%拉伸不断裂的場合)的应力还要大。即，在描绘应力-变形曲线时，断裂前有最大应力点，这是以往的粘着剂所没有的性质。这可以推测为，该粘着剂中，在拉伸的同时，其应力的松驰产生。具有如此优良的应力松弛率的粘着剂在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。具体地说，本实施方式的粘着剂，有层叠等得到宽10mm，长20mm，以及厚度500 y m的粘着剂片，在拉伸实验中以200mm/分的速度进行4000%拉伸时，最大应力，比断裂时或者4000%拉伸时的应力还大。并且，这种拉伸实验，不与基材等一起，而是仅用单独的粘着剂层进行的。 另外，本实施方式的粘着剂，最大应力为ION以下为优选，特别5N以下为优选。最大应力过大，有耐漏光性变差的場合。该最大应力的下限值，从耐久性的观点，0. IN以上为优选，特别是0. 5N以上为优选。进一步，本实施方式的粘着剂，最大应力为比断裂时或者4000%拉伸时的应力大5%以上为优选，特别大10%以上为优选。可以推测该值越大，应力松驰的速度也越快，上限没有特别的限制，通常200 %的左右。另外，本实施方式的粘着剂，在所述的条件拉伸时，直至断裂，以可以拉伸2000%以上为优选，特别4000%以上拉伸为优选。并且，因为上限没有特别限制，通常为40000%左右。具有所述的特性的粘着剂，优选，重量平均分子量(Mw)为50万至300万的(甲基)丙烯酸酯聚合物为50质量％以上，凝胶比率为30至90%，特别优选，重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶胶联而成的成分，对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)IOO质量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的比率为5至50质量份。并且，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用语也同样。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。所述的粘着剂，优选，使含有重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及胶联剂(C)的粘着性组合物，特别优选，进一步含有硅烷偶联剂(D)的粘着性组合物，进行胶联而获得。所述粘着剂中，使用以往作为可塑剂的低分子量的聚合物，使其进行化学胶联，从而形成三维网状构造，该三维网状构造，推测是有多个高分子量的聚合体插入，在高分子量的聚合体相互之间被束缚，从而形成高分子量的聚合物之间的拟似胶联构造。由此，得到的粘着剂，拉伸时，最大应力为，比断裂时或者4000%拉伸时的应力还要大。其结果，该粘着齐U，可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松弛率。以下，对所述粘着性组合物进行说明。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶，(I)使具有可以与胶联剂(C)反应的官能基(bl)的单体作为构成成分，该聚合物
(B)含有的与胶联剂(C)反应的官能基，实质上仅为官能基(bl)，(2)优选具有与胶联剂(C)的反应性为满足下述式(I)的官能基(bl)的单体以及，优选具有与胶联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能基(b2)的单体作为构成成分。与胶联剂(C)的反应性官能基(b2) <官能基(bl)…(I)S卩，优选⑵的聚合物⑶中，官能基(bl)的与胶联剂(C)的反应性要比官能基(b2)的与胶联剂(C)的反应性要高。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或⑶为，具有烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体(含有反应性官能基的单体)，根据需要也可以使用的其他的单体的共聚合物。并且，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也优选作为构成单体不含有具有与所述反应性官能基反应的单体。作为烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、可以例举(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸
2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。另一方面，作为含有反应性官能基的单体，分子内具有羟基的单体(含有羟基的 单体)，分子内具有羧基的单体(含有羧基的单体)，分子内具有氨基的单体(含有氨基的单体)等为优选。作为含有羟基的单体，可以例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸
2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。作为含有羧基的单体，可以例举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸以及柠康酸等的乙烯性不饱和羧酸。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。作为含有氨基单体，可以例举(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。进一步，作为所述其他的单体，可以例举有(甲基)丙烯酸环己基酯等的有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯；有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族环的(甲基)丙烯酸酯、有丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺等的非胶联性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非胶联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；醋酸乙烯基酯；苯乙烯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。并且，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中使用的具有反应性官能基(al)的单体以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的具有反应性官能基(bl)的单体以及含有反应性官能基(b2)的单体的选择，由其与使用的胶联剂(C)的反应性的关系来決定。详细下述。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选含有所述反应性官能基(bl)的单体，超过I质量％，其上限为50质量％未满。优选，含有所述反应性官能基(bl)的单体5至30质量％，特别优选含有10至20质量％，进一步优选含有12至18质量％。通过使含有反应性官能基(bl)的单体处于所述范围内，使第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联的程度变得良好，并与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组合，得到的粘着剂的应力松弛率优良。另外，如含有反应性官能基(bl)的单体的含有量为I质量％以下，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联就会不充分，这就会有造成耐久性变低的可能性。另一方面，如果含有反应性官能基(bl)的单体的含有量为50质量％以上时，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联就会过度，这就会造成向被粘着体的贴合适应性变低的可能性。并且，如使含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的上限为30质量％，得到的粘着片的耐漏光性变得更优良。所述⑴的聚合物⑶中的所谓「实质上仅有官能基(bl)」，是指与胶联剂(C)反应的其他的官能基，只要是不妨害官能基(bl)和胶联剂(C)和的反应性的量，是可以含有的(这种場合，⑴的聚合物⑶和⑵的聚合物⑶重复)。但是，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，以作为构成单体不含有具有比所述官能基(bl)与胶联剂(C)的反应性为低的官能基(b2)的单体(含有反应性官能基(b2)的单体)为优选。但是在含有具有反应性官能基(b2)的单体作为构成成分的場合，作为质量比，为含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的1/5以下的量，特别1/10以下的量为优选。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)为，含有具有反应性官能基(b2)的单体时，作为质量比，如超过含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的1/5，得到的粘着剂层的耐久性为变低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反应性官能基(b2)过多时，可以推测由此形成的三维网状构造体内的反应性官能基(b2)会有多的剩余，该三维网状构造体和第1(甲 基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性就会发生变化。其结果，海斯(Haze)值有上升的場合。另外，也可以推测反应性官能基(b2)为大量剩余的三维网状构造体，插入该三维网状构造体的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可动性会过度地被限制。由此，得到的粘着剂，拉伸时，会有最大应力为不大于断裂时或者4000%拉伸时的应力的場合。其结果，有耐久性变差的可以。进一步，本实施方式的粘着性组合物为含有硅烷偶联剂(D)的場合，硅烷偶联剂(D)，与第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)(特别是羧基)反应，与高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)进行键合，这样就会得到的粘着剂与被粘着物的玻璃基板等的密着性变的优良，但是，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)为含有具有反应性官能基(b2)的单体过剩，娃烧偶联剂(D)的烧氧基甲娃烧基等，也与第2 (甲基)丙稀酸酷聚合物(B)的反应性官能基(b2)(特别羧基)也进行反应，与低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)进行键合。其结果，得到的粘着剂的与被粘着体玻璃基板等的密着性会变差，有此造成，粘着剂层的耐久性变低。在此，烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯与含有与胶联剂(C)反应的官能基的单体进行聚合，得到的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000至30万，优选I万至20万，特别优选2万至15万。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，为低分子量聚合物成分。并且，本说明书中的重量平均分子量，由凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。如第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的重量平均分子量在所述范围内，在本实施方式的粘着性组合物中，特有的三维网状构造可以被形成，对进行拉伸时，最大应力比断裂时或者4000%拉伸时的应力还要大的粘着剂是有贡献的。即，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000未满，，良好的三维网状构造就不能得到。另一方面，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如超过30万，相溶性变低，向聚合物(B)的形成的三维网状构造体中的聚合物(A)的插入不充分，有不能得到所述的特性的粘着剂的可能。其结果，耐久性以及重复使用性变差第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选，作为构成成分不含有具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体，或者作为构成成分含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的所述官能基(bl)的与胶联剂(C)的反应性为低的官能基(al)的单体，并且特别优选，作为构成成分，不含有具有比所述官能基(bl)的与胶联剂(C)的反应性高的官能基的单体。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体也可。但是，如含有具有与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)的反应性的低的反应性官能基(al)的单体(含有反应性官能基(al)的单体)，也有优选的場合。如果所述聚合物(A)中反应性官能基(al)，可以促进第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和胶联剂(C)的反应，或者，硅烷偶联剂(D)被使用的場合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)与该硅烷偶联剂(D)反应，可以使向得到的粘着剂的液晶单元等的玻璃面的粘着耐久性得到进一步提高，所以有优选的場合。 第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为含有具有所述反应性官能基(al)的单体的場合，其含有量，通常为20质量％以下，15质量％以下为优选，特别10质量％以下为优选。含有反应性官能基(al)的单体的含有量如超过20质量％，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物
(A)的玻璃転移温度(Tg)变得过高，就有可能难以得到在拉伸时，最大应力比断裂时或者4000%拉伸时的应力还要大的粘着剂。其结果，就会产生得到的粘着剂达不到需要的应力松弛率。并且，从粘着剂的重复使用性的赋予的观点来看，优选含有反应性官能基(al)的单体的含有量以15质量％以下为优选。另外，在与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有具有反应性官能基(bl)的单体的比较上，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反应性官能基(al)的在单体在该第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的比率，优选比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的具有反应性官能基(bl)的单体的在该第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率要小。由此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)抑制含有的反应性官能基(al)和胶联剂(C)的反应，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反应性官能基(bl)和胶联剂(C)就会进行确实的反应。由此，可以得到拉伸时，最大应力比断裂时或者4000%拉伸时的应力还大的好的粘着剂。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选在分子内不含有与胶联剂(C)的反应性为与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)同等或以上的官能基的单体，但是在假如含有的場合，在分子内含有该官能基的单体的含有量，在聚合物(A)中为I质量％以下为优选，特别0. 5质量％以下为优选。该单体的含有量如超过I质量％，就有可能会阻碍应优先进行的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)与胶联剂(C)的反应。在此，烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，与含有反应性官能基的单体聚合得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为50万至300万，优选70万至250万，特别优选100万至200万。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，为高分子量聚合物成分。如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为所述范围内，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造，该第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)就会向该三维网状构造良好插入，介于该聚合物(A) 2分子以上为拟似的胶联构造，聚合物(A)为在某种程度的自由度的状态被束缚(推定)。另外，聚合物(A)，如所述的那样的比较的大的分子量时，介于聚合物(B)形成的三维网状构造体，会一边维持拟似的胶联状态，一边作为分子链具有高的自由度。由此，拉伸时，最大应力为，比断裂时或者4000%拉伸时的应力还要大，由此得到良好的粘着剂。其结果，形成的粘着剂，具有适宜的凝集力和优良的应力松弛率，由此，该粘着剂，耐漏光性优良，另外，高温条件下也有充分的粘着耐久性，浮起以及剥离等就可以得以防止。在此，如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为50万未满时，得到的粘着剂的凝集力会变低，耐久性以及重复使用性就有变差的可能。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为超过300万，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等 的相溶性会变差，海斯(Haze)值就会为上升，需要的应力松弛率就会难以得到。对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，为5至50质量份，优选5至40质量份，特别优选10至30质量份。以所述比率，从含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘着性组合物得到的粘着剂中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)通过与胶联剂(C)形成三维网状构造，该三维网状构造，是第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上插入而形成的构造，聚合体(A)之间，为在具有某种程度的自由度的状态下被束缚的拟似的胶联构造。由此，得到拉伸时，最大应力比断裂时或者4000%拉伸时的应力还要大的良好的粘着剂。其结果，得到的粘着剂，一边具有适宜的凝集力，一边可以发挥优良的应力松弛率。由此，得到的粘着剂具有的耐久性以及耐漏光性优良。作为胶联剂(C)，可能例举异氰酸酯类胶联剂，环氧类胶联剂，氮杂环丙烷类胶联齐U，金属螯合类胶联剂等。异氰酸酯类胶联剂，至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，可能例举苄撑二异氰酸酯、二苯基甲基二异氰酸酯、对二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯、异氟而酮二异氰酸酯、加氢二苯基甲基二异氰酸酯等的酯环类聚异氰酸酯等、以及这些的缩二脲体、异氰脲酸酯，进一步乙二醇、丙烯二醇、新戊基二醇、三羟甲基丙烷以及蓖麻油等的低分子活性氢含有化合物和的反应物的加成物等。作为环氧类胶联剂，可能例举，1，3_双(N，N’ - 二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’ -四缩水甘油基m-对二甲苯基二胺、乙二醇二缩水甘油基醚、I，6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺以及二缩水甘油基胺等。作为氮杂环丙烷类胶联剂，可以列举二苯基甲基_4，4'-双(I-氮杂环丙烷甲酰胺)、三羟甲基丙烷三￠-氮杂环丙烷丙酸酯、四羟甲基甲烷三￠-氮杂环丙烷丙酸酯、甲苯2，4_双(I-氮杂环丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、双异异苯二甲基1-(2-甲基氮杂环丙烷)、三-1-(2-甲基氮杂环丙烷)膦、三羟甲基丙烷三￠-(2-甲基氮杂环丙烷)丙酸等。金属螯合类胶联剂中，有金属原子为铝、锆、钛、锌、鉄以及锡等的螯合化合物，从性能来看铝螯合化合物为优选。作为铝螯合化合物，可以例举二异丙氧基铝单油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝双油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝单油酸单乙基乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单月桂乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸盐以及二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸盐等。胶联剂(C)的含有量，该胶联剂(C)的胶联性基(例如，异氰酸酯基)对第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)(例如，羟基)的量，通常0.05至5当量，优选0. I至3. 5当量，特别优选0. 3至I. 0当量。所述胶联性基的量为0. 05当量未满的場合，得到的粘着剂的凝胶比率就会30%未满，有可能不能发挥充分的凝集力。另外，所述胶联性基的量为0. I当量以上，特别0. 3当量以上，得到的粘着剂的耐久性就会变得进一步优良。另一方面，所述胶联性基的量为3. 5当量以下，得到的粘着剂得重复使用性优良。进一步，所述胶联性基的量为I. 0当量以下时，就会使胶联剂(C)仅对聚合物(B)的三维网状构造的形成有贡献，可以防止聚合物(A)的胶联。其结果，得到的粘着剂应力松弛率优良。 另外，本实施方式中，作为胶联剂(C)，与反应性官能基(bl)以及反应性官能基(al)的两方的反应性的关系为一致的胶联剂时，可以多种类并用。从第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造的控制容易的观点，例如就会象说仅使用异氰酸酯类胶联剂那样，仅使用I类的胶联剂为优选，进一步，仅使用I种胶联剂为特别优选。在此，胶联剂(C)、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及⑶含有反应性官能基的单体的组合，在胶联剂(C)为异氰酸酯类胶联剂的場合，作为含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体，优先选择含有羧基的单体，作为含有聚合物(B)的反应性官能基(bl)，优先选择含有羟基的单体或者含有氨基的单体，作为聚合物(B)的含有反应性官能基(b2)的单体，要优先选择含有羧基的单体。另一方面，胶联剂(C)为环氧类胶联剂，氮杂环丙烷类胶联剂或者金属螯合类胶联剂的場合，作为含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体，优先选择含有羟基的单体，聚合物(B)的含有反应性官能基(bl)的单体，优先选择含有羧基的单体，作为聚合物(B)的含有反应性官能基(b2)的单体，含有羟基的单体被优先选择。从胶联剂(C)和聚合物(B)之间形成的键的柔软性，胶联反应的稳定性，进一步，使聚合物(A)的反应性基与硅烷偶联剂(D)进行适宜反应，对得到的粘着剂的耐久性高有贡献的观点，胶联剂(C)使用异氰酸酯类胶联剂，含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体使用含有羧基的单体，含有聚合物(B)的反应性官能基(bl)的单体使用含有羟基的单体，不使用含有反应性官能基(b2)的单体为特别优选。本实施方式的粘着性组合物，进一步优选含有娃烧偶联剂(D)。如含有这种娃烧偶联剂(D)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为具有羧基的場合，硅烷偶联剂(D)的有机反应性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反应，另一方面，硅烷偶联剂(D)的烷氧基甲娃烧基等对玻璃基板等的被粘着体的表面起作用，由此，例如偏振光片被贴合于液晶玻璃单元等的場合，粘着剂和液晶玻璃单元之间的密着性会更为良好。作为这种硅烷偶联剂(D)，为分子内至少有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，与粘着剂成分的相溶性好，并且光透过性材料，例如实质上透明的为好。这样的硅烷偶联剂(D)的添加量，对第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，0.01至0.5质量份为优选，特别0. 05至0. 3质量份为优选。作为娃烧偶联剂(D)的具体例子，有乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等的聚合性不饱和基含有硅化合物、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧构造的硅化合物、
3-氛基丙基二甲氧基娃烧、N-(2-氛基乙基)-3_氛基丙基二甲氧基娃烧、N-(2-氛基乙基)-3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的氨基含有硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷以及
3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。所述粘着性组合物中，根据需要，丙烯酸类粘着剂中通常使用的各种添加剂，例如粘着赋予剂，氧化防止剂，紫外线吸收剂，光安定剂，柔软剂，充填剂，带电防止剂，折射率调整剂等都可以添加。
所述粘着性组合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同时，可以在任意的段階，添加胶联剂(C)以及根据需要添加硅烷偶联剂(D)从而制造。作为优选具体例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，它们可以分别有通常的自由基聚合法来调制。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根据需要使用聚合引发剂，使用溶液聚合法即可。作为聚合溶媒，例如，醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2种以上并用。作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物，有机过氧化物等，也可2种以上并用。作为偶氮类化合物，可以例举2，2'-偶氮双异丁腈、2，2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，I'-偶氮双(环己烷I-腈)、2，2'-偶氮双(2，4_ 二甲基腈)、2，2'-偶氮双(2，4_ 二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮双(2-甲基丙酸)、4，4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2' _偶氣双(2_轻基甲基丙臆)、2，2' _偶氣双[2_(2_咪唑琳2_基)丙烧]等。作为有机过氧化物，可以例举苯甲酰过氧化物、过氧化苯甲酸t_ 丁基酯、过氧化氢异丙苯、过氧二碳酸二异丙基酯、过氧二碳酸二 n-丙基酯、过氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧新的卡酸t- 丁基酯(t- 7'' f 一才々 才、才于''力7工一卜)、过氧比巴酸t_ 丁基酯(t- ;w、。一才v if 一卜)、(3，5，5-三甲基环戊酮基)过氧化物、二丙酰过氧化物以及二乙酰过氧化物等。接着，得到的聚合物(A)以及⑶的溶液混合，稀释溶媒加入。其后，添加胶联剂
(C)以及根据需要的硅烷偶联剂(D)，充分混合，进行溶媒稀释，得到粘着性组合物(涂布溶液)。粘着性组合物稀释为涂布溶液的稀释溶剂，可以例举己烷、庚烷、环己烷等的脂肪族烃；甲苯、二甲苯等的芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等的卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、异氟而酮、环戊酮等的酮；醋酸乙基酯，醋酸丁基等的酯；乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。如此调制的涂布溶液的浓度以及粘度，只要涂布可能的范围即可，没有特别的限制，可以根据情况适宜选定。例如，粘着性组合物的浓度可以稀释为10至40质量％。并且，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，只要粘着性组合物为涂布可能的粘度，不加稀释溶剂也可。这种場合，粘着性组合物可以原封不动地作为涂布溶液。所述的粘着剂，为所述粘着性组合物进行胶联形成的。所述粘着性组合物的胶联，加热处理进行。并且，这种加热处理，使粘着性组合物的稀释溶媒等挥发可以兼作干燥处理。进行加热处理的場合，加热温度，优选50至150°C，特别是70至120°C为更优选。另外，加热时间为，30秒至3分涂布为优选，特别50秒至2分为优选。进一步，加热处理后，设置常温(例如，23°C，50% RH) I至2周左右的熟成期间为特别优选。所述的加热处理(以及熟成)，可以用胶联剂(C)将第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联，从而致密三维网状构造被形成。并且，其三维网状构造中2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)并不是直接的化学键，或伴随着极少的化学键进行插入而得到，该聚合物(A)被束缚，拟似的胶联构造被形成。由此，得到拉伸时，最大应力为，比断裂时或者4000%拉伸时的应力还要大的粘着剂。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为具有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与硅烷偶联剂⑶反应，得到的粘着剂的向液晶单元等的玻璃基板的粘着耐久性得以高。本实施方式的粘着剂的凝胶比率，30至90%为优选，特别40至80%为优选，进一步45至75%为优选。如凝胶比率，胶联的程度为这种范围内，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物
(B)的胶联而得到的三维网状构造可以良好形成，拉伸时，最大应力，比断裂时或者4000 %拉伸时的应力还大的粘着剂。由此，该粘着剂，其耐漏光性以及耐久性的两方都优良。并且，粘着剂的凝胶比率，为粘付时(老化期间经过后)的值。具体地说，粘着性组合物被涂于剥离片，加热处理后，23°C，50% RH的环境下进行7天保管后的凝胶比率。粘着剂的凝胶比率，老化期间经过前，其值为变动的。从这样的观点，老化期间是否已经过，不明的場合，再一次在23°C，50% RH的环境下进行7天保管后，凝胶比率在所述范围内即可。以上说明的粘着剂，作为光学部件用时优选的，例如，偏振光片和相位差板的粘着，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的粘着。由所述粘着剂形成的粘着剂层，应力松弛率非常优良，被附着体的尺寸变化为大的場合，由其尺寸变化得到的应力被粘着剂层吸收 松驰，所以可以长期不从被粘着体剥离的同时，如所述，光学部件中使用时漏光可以有効地防止。即，本实施方式的粘着剂，光学部件中使用时，耐漏光性和耐久性可以同时达成。〔粘着片〕图I所示的那样，第I实施方式的粘着片1A，从下向上的顺序，由剥离片12、剥离片12剥离面上层叠的粘着剂层11、粘着剂层11上层叠基材13而构成。另外，图2所示的那样，第2实施方式的粘着片1B，由2枚的剥离片12a，12b，与2枚的剥离片12a，12b的剥离面相接地被该2枚的剥离片12a，12b挟持的粘着剂层11而形成。并且，本说明书中的剥离片的剥离面，为剥离片中有剥离性的面、进行过剥离处理以及虽不进行剥离处理但也有剥离性的面。不管粘着片1A，1B中那一个，粘着剂层11，都是从所述的粘着性组合物进行胶联而得的粘着剂而成的。粘着剂层11的厚度，可以根据粘着片1A，IB的使用目的来适宜決定，通常5至100 u m，优选10至60 ii m的范围，例如，光学部件，特别作为偏振光片用的粘着剂层使用的、場合，10至50 i! m,特别10至30 i! m为优选。作为基材13，没有特别限制，通常作为粘着片的基材片使用的东西都可以使用。例如，光学部件之外，使用人造丝，丙烯酸，聚酯等的纤维制成的纺织布或者无纺布；上质纸，玻璃纸，含浸纸，涂布纸等的纸类；铝，铜等的金属箔；氨酯发泡体，聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜，三乙酰纤维素薄膜等的纤维素薄膜，聚氨酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，聚氯代乙烯薄膜，聚氯化偏乙烯薄膜，聚乙烯基醇薄膜，乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，丙烯酸树脂薄膜，聚冰片烯类树脂 薄膜，环烯烃树脂薄膜等的塑料薄膜；这些的2种以上的层叠体等。塑料薄膜，一轴压延或者二轴压延的东西也可以。作为光学部件，可以例举偏振光片(偏振光薄膜)，偏光子，相位差板(相位差薄膜)，视角補償薄膜，亮度提高薄膜，对比性提高薄膜，液晶聚合物薄膜等。其中，偏振光片(偏振光薄膜)，易于收缩，尺寸变化大，从耐漏光性的观点，作为本实施方式的粘着剂(所述粘着剂层11)形成的对象是合适的。基材13的厚度，根据其种类而不同，例如在光学部件的場合中，通常10 y m至500 u m,优选 50 u m 至 300 u m。作为剥离片12，12a，12b，可以例举聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、离子键聚合物树脂薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜等，氟树脂薄膜等。另外，这些的胶联薄膜也可以使用。进一步，这些的叠层薄膜也可用。所述剥离片的剥离面(特别粘着剂层11和接的面)中，进行剥离处理为优选。剥离处理使用的剥离剂，可以例举，醇酸类、硅氧烷类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类以及蜡类的剥离剂。剥离片12，12a，12b的厚度，没有特别限制，通常为20至150iim左右。所述粘着片IA的制造，是在剥离片12剥离面上，将含有所述粘着性组合物溶液(涂布溶液)进行涂布，加热处理形成粘着剂层11后，其粘着剂层11上进行基材13的层叠。其后，设置熟成期间为优选。并且，加热处理以及熟成的条件，如所述。另外，所述粘着片IB制造，在一个的剥离片12a(或者12b)的剥离面上，将含有所述粘着性组合物的涂布溶液被进行涂布，加热处理成为粘着剂层11后，在其粘着剂层11的另一面，将剥离片12b (或者12a)的剥离面重叠。所述涂布溶液的涂布的方法，可以例举辊涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮刀涂布法、加压涂布法以及凹版涂布法等。在此，例如，液晶单元和偏振光片构成的液晶表示装置的制造，粘着片IA的基材13使用偏振光片，该粘着片IA的剥离片12剥离，露出的粘着剂层11和液晶单元和进行贴合即可。另外，例如，液晶单元和偏振光片之间设置相位差板的液晶表示装置的制造，作为一例，首先，将粘着片IB的一面的剥离片12a(或者12b)剥离，将粘着片IB露出粘着剂层11和相位差板贴合。接着，作为基材13偏振光片被使用的粘着片IA的剥离片12被剥离，粘着片IA的露出粘着剂层11和所述相位差板进行贴合。进一步，所述从粘着片IB的粘着剂层11将另一面的剥离片12b(或者12a)剥离，粘着片IB的露出的粘着剂层11和液晶单元进行贴合。以上的粘着片1A，1B，粘着剂层11为应力松弛率非常优良，所以例如在适用偏振光片的粘着的場合，可以进行由于偏振光片的变形产生的应力用粘着剂层11吸收 松驰，由此，优良的耐漏光性以及高的耐久性得以发挥。以上说明的实施方式，是为了对本发明进行理解而作的。并不对本发明进行限定。所以，所述实施方式公开各要素，含有本属于发明的技术的范围的全部的设计变更以及等同物。例如，粘着片IA的剥离片12可以省略，粘着片IB中的剥离片12a，12b的任一个也可以省略。实施例以下，用实施例等进行本发明进行进一步的具体说明，本发明的范围并不限于这些的实施例。f实施例I〕I.聚合物⑷的调制向具有搅拌机，温度计，还流冷却器，滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯97. 0质量份，丙烯酸3. 0质量份，醋酸乙基酯200质量份，以及2,2'-偶氮双异丁腈0.08质量份，所述反应容器内的空气用氮来置换。这种氮氛围气下中边搅拌，边使反应溶液升温至60°C，16小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一部份用下述的方法进行GPC测定，确认到重量平均分子量150万的聚合物(A)被生成。2.聚合物⑶的调制向具有搅拌机，温度计，还流冷却器，滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯85. 0质量份，丙烯酸2-羟基乙基酯15. 0质量份，醋酸乙基酯200质量份，2,2'-偶氮双异丁腈0. 16质量份，以及2-巯基乙醇0. 3质量份，所述反应容器内的空气用氮置换。这种氮氛围气下边搅拌，边使反应溶液升温至70°C，6小时反应后，冷却到室温。在此，将得到的溶液的一份用下述的方法GPC进行测定，重量平均分子量6万的聚合物(B)的生成被确认。3.粘着性组合物的调制将上述工序(I)得到的聚合物(A) 100质量份(固体成分换算值)以及，所述工序
(2)得到的聚合物(B) 15质量份(固体成分换算值)混合后，作为胶联剂(C)，聚合物(B)的羟基0. 6当量相当的量的三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯(TDI类)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(- 口彳、一卜)L」)2.21质量份添加。最后，作为硅烷偶联剂
(D)，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBM 403」)0.2质量份添力口，充分搅拌，得到粘着性组合物的稀释溶液。在此，该粘着性组合物的组分如表I所示。并且，表I记载的略号等的详细内容如下所示。[聚合物(A)以及(B)]
BA:丙烯酸n-丁基酯AA:丙烯酸HEA :丙烯酸2-羟基乙基酯4HBA :丙烯酸4-羟基丁基酯[可塑剂] 阿的卡塞大(阿的卡塞大(r于'' 力寸4开'一))C-8 :偏苯三酸酯类可塑剂(偏苯三酸三(2乙基己基)酯)(旭电化工业公司制，商品名「阿的卡塞大(了于'力寸4开'一)C-8」) [胶联剂(C)] 异氰酸酯类胶联剂可勒耐的(- 口彳、一卜)L :三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(2 口木一卜)L」)他凯纳它(夕> +—卜)D_110N:三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加成物(三井化学聚氨酯公司制，商品名「他凯纳它(夕*彳、一卜)D-110N」) 环氧类胶联剂TETRAD-X N,N, N; ,N;-四缩水甘油基m_对二甲苯基二胺(三菱瓦斯化学公司制，商品名「TETRAD-X」)[硅烷偶联剂(D)]KBM 403 :3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBM 403」)KBE 9007 :3_异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBE 9007」)在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET 3811，厚度38i!m)的剥离处理面上将得到的粘着性组合物的稀释溶液用刮刀涂布机进行涂布，使涂布层在干燥后的厚度为。〖!!!!!，然后’在洲^进行I分钟加热处理，粘着剂层形成。接着，将由带有圆盘形液晶层的偏振光薄膜构成的，偏振光薄膜和视角扩大薄膜一体化的偏振光片，进行贴合，使粘着剂层和圆盘液晶层相接，230C，50% RH进行7天熟成，从而制得带有粘着剂层的偏振光片。〔实施例2至12,比较例I至5〕将构成粘着性组合物的各单体的种类以及比率，可塑剂，胶联剂以及硅烷偶联剂的种类以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物⑶的组成比如表I所示的那样变更以外，与实施例I同样，制成带有粘着剂层的偏振光片在此，所述的重量平均分子量(Mw)，为用凝胶渗透色谱(GPC)在以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。〈测定条件〉 GPC测定装置Tosoh公司公司制，HLC-8020 GPC柱(以下的顺序通过)Tosoh公司公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL
测定溶媒四氢呋喃 测定温度40 °C〔实验例I〕(凝胶比率的测定)将在实施例或者比较例中的带有粘着剂层的偏振光片的制作中使用的偏振光片换为，对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面进行了用硅氧烷类剥离剂剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度38iim)来制作粘着片。具体地说，就是在实施例或者比较例的制造过程得到的剥离片/粘着剂层(厚度25 pm)形成的构成体的露出的粘着剂层上，叠设所述剥离片，使剥离处理面侧相接。由此，制作由剥离片/粘着剂层/剥离片的构成的粘着片。得到的粘着片在23°C，50% RH的条件下进行7天熟成。其后，该粘着片被做成80mmX 80mm的尺寸的试样，其粘着剂层用聚酯制网(网目200)包上，进行对粘着剂的质量用精密天平秤量。将这时的质量作为Ml。 接着，将所述聚酯制网包的粘着剂，室温下(23°C)用醋酸乙酯浸溃24小时。其后粘着剂被取出，在温度23°C，相对湿度50%的环境下，进行24小时风干，进一步在80°C的烘箱中进行12小时干燥。仅对干燥后的粘着剂的质量用精密天平进行秤量。将这时的质量作为M2。凝胶比率(％)，用邮/^1)父100表示。结果列于表2。〔实验例2〕(光学性能的测定)作为测定试样，准备与凝胶比率的测定中用的粘着片同样的粘着片(7天熟成完了了)。关于该粘着片的粘着剂层，用海斯(Haze)仪(日本电色工业公司制，NDH 2000),按照JIS K 7105对海斯(Haze)值(％ )(也将其略称为Hz (% ))进行测定。结果列于表2中。并且，优选海斯(Haze)值的范围，0至5%。〔实验例3〕(耐久件评价)将在实施例或者比较例中得到的带有粘着剂层的偏振光片用截断装置(获野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mmX309mm的尺寸调整。将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层粘付于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)，之后，用栗原制作所制的高压釜在0. 5MPa，50°C进行20分加压。其后，投入80°C干燥的耐久条件的环境下投入，500小时后用10倍放大镜进行观察。外观变化用以下的基准进行评价。结果如表2所示。€):4边中，无问题〇4边中，从外周端部到0. 6mm以上的部分无问题X :4边的至少I边中，从外周端部到0. 6mm以上的部位，具有浮起，剥离，发泡，条纹等的0. Imm以上的粘着剂的外观異常〔实验例4〕(漏光件实验)实施例或者比较例中得到的带有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(获野制作所公司制超级刀，调整为PN1-600) 233mmX 309mm。将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层粘付于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)，只后用栗原制作所制高压釜在0. 5MPa，50°C，进行20分加压。并且，所述贴合，在无碱玻璃的表里，使带有粘着剂层的偏振光片成为偏光轴为尼科尔十字状态(偏光轴45°，Z 135° )。在这种状态下，80°C干燥环境下进行250小时放置后，在23°C，50% RH的环境下2小时放置，将此作为试样，用以下的所示方法进行漏光性的评价。结果如表2所示。〈漏光性评价AL*〉使用大冢电子公司制的MCPD-2000，所述试样中的图3所示各领域的明度L*被测定，明度差AL*，用式AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a (但是，a,b，c，d以及e，分别在A领域，B领域，C领域，D领域以及E领域的预先规定的测定点(各领域的中央部的I处)中的明度。)求出，作为漏光性。AL*的值越小，漏光为越少。并且，L*maX，表示所述全的领域中的最大的明度。〈漏光性评价目视〉所述试样被设置于平板照明灯(电通产业公司制，HF-SL-A312LC,照度26,OOOLux，亮度10，000cd)上，用二元维色彩亮度计(可尼卡美能达公司制，CA-2000)进行撮影，用解析软件(可尼卡美能达公司制，CA-S20w)变换为亮度分布图像。得到的试样的亮度分布图像用图4的评价基准进行评价。〔实验例5〕(拉伸实验)在对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面，用硅氧烷类剥离剂进行剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET 3811)的剥离处理面上涂布实施例以及比较例中调制的粘着性组合物，使干燥后的涂布厚度为25iim，100°C下进行I分钟加热，粘着剂层形成。其粘着剂层和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行剥离处理的另一个剥离片(琳得科公司制，SP-PET 3801)的剥离处理面进行贴合，得到粘着片。对所述粘着剂层进行多层层叠，使所述粘着片中的粘着剂层的合计厚度为50011111，并且仅使层叠体的最表层的剥离片存留下来，在231，湿度50%的氛围气下放置一夜。其后，从所述粘着剂层多层层叠的粘着片切出IOmm宽X 75mm长的试样，将层叠体的最表层层叠的剥离片剥离，安上试样，使测定范围为IOmm宽父20111111长，在231，50% RH的环境下下，用拉伸实验机(奥瑞公司制，tensilon),拉伸速度200mm/分,4000%拉伸,对应力(N)加以测定。4000%拉伸时或者断裂时的应力，以及最大应力如表2所示。表I
权利要求
1.ー种粘着剂，其特征在于拉伸时，最大应カ比断裂时或4000%拉伸时的应カ还要大。
2.根据权利要求I的粘着剂，其特征在于含有重量平均分子量为50万至300万的(甲基)丙烯酸酯聚合物50质量％以上，凝胶分率为30至90%。
3.根据权利要求I的粘着剤，其特征在于含有重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量为8000至30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而成的成分， 对所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例为5至50质量份。
4.根据权利要求3的粘着剤，其特征在于胶联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物 (B)，作为构成成分，具有超过I质量％且50质量％未满的含有反应性的官能团的单体。
5.ー种粘着薄片，具有基材以及粘着剂层，其特征在于 所述粘着剂层，由权利要求I至4的任ー项的粘着剂形成。
6.根据权利要求5的粘着薄片，其特征在于所述基材为光学部件。
7.—种粘着薄片，包括 2枚的剥离薄片，以及被该剥离薄片挟持的粘着剂层，由此与所述2枚剥离薄片的剥离面相接， 其特征在于所述粘着剂层由权利要求I至4的任ー项的粘着剂形成。
全文摘要
提供一种在适用于偏振光片等的光学部件时，耐漏光性和耐久性两方面都优良的粘着剂以及粘着薄片。该粘着剂被拉伸时，其最大应力比断裂时或者4000％拉伸时的应力还要大，该粘着剂，优选含有重量平均分子量为50万至300万的(甲基)丙烯酸酯聚合物50质量％以上，凝胶分率为30至90％，特别是，含有重量平均分子量为50万至300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而成的成分，对第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，第2的(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例优选为5至50质量份。
文档编号C09J7/02GK102732190SQ201210089140
公开日2012年10月17日 申请日期2012年3月29日 优先权日2011年3月31日
发明者又野仁, 小泽祐树, 所司悟, 荒井隆行 申请人:琳得科株式会社