专利名称：一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂及其制备方法
技术领域：
:本发明涉及明胶皮革涂饰剂，特别涉及一种水基、乳液型环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂及其制备方法。这种皮革涂饰剂具有自乳化、成膜柔软、耐干湿擦、抗氧化的特点，特别适合用作服装革或车饰革的涂饰剂。
背景技术：
:蛋白类涂饰剂其分子与皮胶原分子结构相似，两者具有良好的相容性，可产生较强的粘附力，是人们使用较早的皮革涂饰剂，主要包括酪素、明胶、毛蛋白及丝素蛋白四大类。明胶来源广泛，价格低廉，用做涂饰剂可保持皮张自然的光泽和手感，涂层光亮，表面黏合牢固，耐高温熨平，适宜打光，固有卫生性能等，但是把明胶单独用作涂饰剂时存在着许多问题，如成膜性差、弹性差、延伸性差、易断裂、吸水性强、不耐湿擦等，对明胶进行化学改性是解决明胶材料缺陷的有效途径。自由基接枝共聚、化学交联是常被使用的改性方法(DasLeder, 1994，45 (7): 142-149;中国皮革，2002，31(5): 1-6; Polymer, 1999,40:773-788)，一方面，这些传统的方法通常在有机溶剂中进行，存在溶剂回收、安全、环保等问题；另一方面，使用链段短的化合物改性明胶，很难使明胶的性能发生根本性变化
发明内容
:本发明的目的是克服上述不足而提供一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂及其制备方法。本发明采取的技术方 案为 :一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂的制备方法，包括步骤如下:(I)将明胶溶解于水中配制成水溶液，调节其温度在4(T70°C，调节体系pH为6 12 ；(2)搅拌，待体系的pH值稳定后，加入表面活性剂，表面活性剂的用量为明胶质量的2 20% ；(3)继续搅拌，同时分批或连续加入含S1-O-Si重复单元的环氧聚硅氧烷，环氧聚硅氧烷的用量为明胶质量的1.5 10倍，于4(T70°C反应12 24h后，得到水基、乳液型环氧聚硅氧烷改性的明胶皮革涂饰剂。上述步骤(I)中明胶溶液的质量浓度为2 16%，明胶分子本身所含有的伯胺基与环氧基团的摩尔比为0.5^5:1，其中明胶分子本身所含有的伯胺基的摩尔量由伯胺基测定仪测定[采用专利CN102393466A的方法]。上述步骤(I)中明胶溶液的pH使用3mol/L得氢氧化钠调节。步骤(2)所述的表面活性剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂中的一种或几种。阴离子型表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐，烷基碳链长度为8 16。阳离子表面活性剂包括烷基三甲基溴化铵、烷基羟乙基甲基溴化铵，烷基碳链长度为8 16。非离子表面活性剂，包括聚氧乙烯型，多元醇型，烷基醇酰胺型，非离子氟碳表面活性剂。组合的表面活性剂优选:烷基硫酸盐与聚氧乙烯型表面活性剂配伍，烷基硫酸钠的质量百分比为6(Γ80%，聚氧乙烯为2(Γ40% ;烷基苯磺酸盐与多元醇型表面活性剂配伍，烷基苯磺酸盐质量百分比为50飞0%，多元醇为4(Γ50% ;烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐与多元醇型表面活性剂配伍，质量比为烷基硫酸盐为50 60%，烷基苯磺酸盐为20 30%，多元醇为1(Γ30%。步骤(2)所述的表面活性剂优选为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐与多元醇型表面活性剂配伍。步骤(3)所述的含S1-O-Si重复单元的环氧聚硅氧烷具有如下结构式:
权利要求
1.一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂的制备方法，其特征是，包括步骤如下: (1)将明胶溶解于水中配制成水溶液，调节其温度在4(T70°C，调节体系pH为6 12； (2)搅拌，待体系的pH值稳定后，加入表面活性剂，表面活性剂的用量为明胶质量的2 20% ； (3)继续搅拌，同时分批或连续加入含S1-O-Si重复单元的环氧聚硅氧烷，环氧聚硅氧烷的用量为明胶质量的1.5 10倍，于4(T70°C反应12 24h后，得到水基、乳液型环氧聚硅氧烷改性的明胶皮革涂饰剂。
2.根据权利要求1所述的一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂的制备方法，其特征是，步骤(I)中明胶溶液的质量浓度为2 16%。
3.根据权利要求1所述的一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂的制备方法，其特征是，步骤(2)所述的表面活性剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂中的一种或几种；阴离子型表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、或烷基苯磺酸盐，烷基碳链长度为8 16 ;阳离子表面活性剂为烷基三甲基溴化铵、或烷基羟乙基甲基溴化铵，烷基碳链长度为8 16 ;非离子表面活性剂为聚氧乙烯型，多元醇型，烷基醇酰胺型，或非离子氟碳表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂的制备方法，其特征是，步骤(2)所述的表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐与多元醇型表面活性剂的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂的制备方法，其特征是，步骤(3)所述的含S1-O-Si重复单元的环氧聚硅氧烷具有如下结构式:
6.一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂，其结构式如下:
全文摘要
本发明涉及一种环氧聚硅氧烷改性明胶皮革涂饰剂及其制备方法，将明胶溶解于水中配制成水溶液，40~70℃调节体系pH为6~12，加入表面活性剂，表面活性剂的用量为明胶质量的2~20%；继续搅拌，同时分批或连续加入含Si-O-Si重复单元的环氧聚硅氧烷，环氧聚硅氧烷的用量为明胶质量的1.5~10倍，于40~70℃反应12~24h后，得到水基、乳液型环氧聚硅氧烷改性的明胶皮革涂饰剂。该涂饰剂具有低温柔顺性好、表面张力低、生物相容性好、耐燃、耐候性好、耐水性好、热稳定性和透气性好等优点。
文档编号C09D189/00GK103087631SQ201310012009
公开日2013年5月8日 申请日期2013年1月14日 优先权日2013年1月14日
发明者许静, 李天铎, 夏永梅, 于文华, 张向龙 申请人:山东轻工业学院