表面保护薄膜及光学构件的制作方法
【专利摘要】本发明涉及表面保护薄膜及光学构件。本发明提供外观特性、防粘合力经时上升性、耐刮擦性优良的表面保护薄膜。该表面保护薄膜具备：基材，设置在所述基材的第一面上的罩面涂层，和设置在所述基材的第二面上的丙烯酸类粘合剂层，所述罩面涂层含有作为润滑剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂，所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯，所述丙烯酸类粘合剂层为由含有丙烯酸类乳液型聚合物(A)以及式(I)R1O-(PO)a-(EO)b-(PO)c-R2表示的化合物(B)的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述丙烯酸类乳液型聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，并且通过使用分子中含有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂进行聚合而得到。
【专利说明】表面保护薄膜及光学构件
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘贴到被粘物（保护对象物）上保护其表面的表面保护薄膜。
【背景技术】
[0002] 表面保护薄膜（也称为表面保护片）一般具有在薄膜状的基材（支撑体）上设置 有粘合剂的构成。所述保护薄膜通过上述粘合剂贴合到被粘物上，由此用于保护该被粘物 免于加工时、运送时等的划伤和污渍。例如，在液晶显示面板的制造中，贴合到液晶单元上 的偏振板先制造为卷筒形态后，从该卷筒放卷，根据液晶单元的形状切割为所需的尺寸后 使用。在此，为了防止偏振板在中间工序中与运送辊等摩擦而划伤，采取在该偏振板的单面 或两面（特别是单面）贴合表面保护薄膜的对策。作为这样的表面保护薄膜，可以列举例 如：在基材的一个面侧具有涂层、在基材的另一个面侧具有粘合剂层的表面保护薄膜（参 见专利文献1和2)。
[0003] 这样的表面保护薄膜中，从涂布时的作业环境性的观点考虑，逐渐使用水分散型 粘合剂组合物作为用于形成粘合剂层的组合物。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2009-107329号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2011-20348号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 作为这样的表面保护薄膜，从能够在粘贴有该薄膜的状态下进行被粘物（例如偏 振板）的外观检查的观点考虑，优选使用具有透明性的表面保护薄膜。近年来，从上述外观 检查的容易性和检查精度等观点考虑，对表面保护薄膜的外观品质的要求水平提高，例如， 要求表面保护薄膜的背面（与粘贴到被粘物上的面相反侧的面）不容易产生划伤的性质。 这是因为，表面保护薄膜上存在划伤时，在粘贴有表面保护薄膜的状态下无法判断该划伤 是被粘物的划伤、或者是表面保护薄膜的划伤。
[0010] 作为不容易在表面保护薄膜的背面产生划伤的方法之一，可以列举在该背面设置 硬质的表面层（罩面涂层）的方法。所述罩面涂层例如通过在基材的背面涂布涂料并干燥 和固化而形成。上述罩面涂层具有适度的润滑性在实现更高的耐划伤性（耐刮擦性，表面 上不容易产生划伤的特性）方面是有利的。这是因为，通过上述润滑性，能够将罩面涂层受 到摩擦时可能施加的应力沿该罩面涂层的表面挡开。作为用于赋予罩面涂层润滑性的添加 剂（润滑剂），一般使用聚硅氧烷类润滑剂（例如，聚醚改性聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷化 合物）、含氟型润滑剂等。
[0011] 但是，本发明人发现：具有添加有聚硅氧烷类润滑剂的罩面涂层的基材，根据其保 存条件（例如，在高温高湿条件下保持时），容易产生外观变白的现象（白化）。表面保护 薄膜的基材白化时，产生透过该表面保护薄膜的被粘物表面的可视性下降的问题。例如，有 时产生在粘贴有表面保护薄膜的状态下进行被粘物的外观检查时的检查精度下降的问题。
[0012] 另一方面，要求这样的表面保护薄膜在粘贴在被粘物上的期间发挥充分的胶粘 性，在达到使用目的后从被粘物上剥离，因此要求发挥优良的剥离性（再剥离性）。另外，为 了具有优良的再剥离性，除了需要剥离力小（轻剥离）以外，还需要在粘贴到被粘物上后粘 合力（剥离力）不容易经时上升的特性（防粘合力上升性）。
[0013] 在作为用于形成粘合剂层的组合物的水分散型粘合剂组合物中，为了得到上述的 轻剥离和防粘合力上升性等特性而含有交联剂时，根据交联剂的不同，有时交联剂未充分 地分散，作为大粒子残留，由此在形成的粘合剂层中产生"凹陷"等外观不良。另外，在粘合 剂层的形成时，在水分散型粘合剂组合物中含有气泡时，有时产生如下问题：在所形成的粘 合剂层中残留气泡，从而在粘合剂层表面形成凹陷，粘合剂层的外观劣化，或者粘合剂层的 厚度广生偏差，等。
[0014] 为了解决这样的问题，进行添加流平剂或表面活性剂的操作。但是，水分散型粘合 剂组合物含有流平剂或表面活性剂时，有时消泡性下降。从提高消泡性的观点考虑，添加消 泡剂是有效的，但是通过添加消泡剂会产生鱼眼的问题，或者在含有二氧化硅等固态成核 剂作为消泡剂时，成核剂成为异物，有时对外观特性产生不利影响。
[0015] 因此，作为用于形成表面保护薄膜中的粘合剂层的水分散型粘合剂组合物，现状 是尚未得到能够形成胶粘性和再剥离性优良、并且外观特性优良的粘合剂层的水分散型丙 烯酸类粘合剂组合物。
[0016] 因此，本发明的目的在于提供具备具有含有增滑成分并且不容易白化的罩面涂层 的基材以及由水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层，外观特性（减少凹陷等外 观不良，并且不看起来发白）优良，并且再剥离性优良，耐刮擦性优良的表面保护薄膜。
[0017] 用于解决问题的手段
[0018] 本发明人为了实现上述目的进行了广泛深入的研究，结果发现，对于具备具有第 一面和第二面的基材、设置在上述基材的上述第一面的罩面涂层和设置在上述基材的上述 第二面的丙烯酸类粘合剂层的表面保护薄膜而言，将罩面涂层设定为特定的罩面涂层，将 丙烯酸类粘合剂层设定为由特定的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的丙烯酸类粘合 剂层时，可以得到外观特性优良，并且耐刮擦性、耐白化性和再剥离性优良的表面保护薄 膜，从而完成了本发明。
[0019] 即，本发明提供一种表面保护薄膜，其具备：
[0020] 具有第一面和第二面的基材，
[0021] 设置在所述基材的所述第一面上的罩面涂层，和
[0022] 设置在所述基材的所述第二面上的丙烯酸类粘合剂层，
[0023] 其特征在于，
[0024] 所述罩面涂层含有作为润滑剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂，
[0025] 所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯，
[0026] 所述丙烯酸类粘合剂层为由含有丙烯酸类乳液型聚合物（A)以及下式（I)表示的 化合物（B)的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述丙烯酸类乳液型聚合 物（A)以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，原料单 体总量中的（甲基）丙烯酸烷基酯的含量为70重量％?99. 5重量％、含羧基不饱和单体 的含量为〇. 5重量％?10重量％，并且通过使用分子中含有可自由基聚合官能团的反应性 乳化剂进行聚合而得到，
[0027] R1O-(PO)a-(EO)b-(PO)c-R2 (I)
[0028] 式（I)中，R1和R2表示直链或支链烷基或者氢原子，PO表示氧亚丙基，EO表示氧 亚乙基，a、b和c各自为正整数，EO与PO的加成形式为嵌段型。
[0029] 所述基材优选为聚酯树脂薄膜。
[0030] 所述罩面涂层优选含有防静电成分。
[0031] 所述水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选还含有分子中具有两个以上能够与羧 基反应的官能团的非水溶性交联剂（C)。
[0032] 另外，本发明提供粘贴有上述表面保护薄膜的光学构件。
[0033] 发明效果
[0034] 本发明的表面保护薄膜具有上述构成，因此外观特性优良，并且耐刮擦性、耐白化 性以及再剥离性优良。另外，也可以抑制加湿保存下的白化（吸湿白化）。因此，在粘贴有 表面保护薄膜的状态下进行被粘物的外观检查时，可以进行高精度的检查。
【专利附图】
【附图说明】
[0035] 图1是表示表面保护薄膜的使用形态的一例的概略剖视图。
[0036] 图2是表示表面保护薄膜的使用前的形态的一例的概略剖视图。
[0037] 图3是表示表面保护薄膜的剥离方法的一例的概略剖视图。
[0038] 图4是表示背面剥离强度的测定方法的说明图。
[0039] 附图标记
[0040] 1 :表面保护薄膜
[0041] IA :表面（背面）
[0042] 12 :基材
[0043] 12A :第一面（背面）
[0044] 12B :第二面（正面）
[0045] 14 :罩面涂层
[0046] 20 :粘合剂层（丙烯酸类粘合剂层）
[0047] 20A :表面（粘合面）
[0048] 30 :剥离衬垫
[0049] 50 :被粘物
[0050] 60 :粘合带（拾取胶带）
[0051] 62 :基材
[0052] 64 :粘合剂层
[0053] 114 :罩面涂层
[0054] 120A :粘合面
[0055] 130 :双面粘合带
[0056] 132 :不锈钢板
[0057] 160 :粘合带
[0058] 162 :粘合剂
[0059] 162A:粘合面
【具体实施方式】
[0060] 以下，列举本发明的优选实施方式的一例对本发明的表面保护薄膜进行说明。另 夕卜，以下的附图中，具有相同作用的构件、部位使用相同的符号进行说明，有时省略或简化 重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进行了示意化，并非准 确地表示作为制品实际提供的本发明的表面保护薄膜的尺寸或缩尺。
[0061] 本说明书中，"润滑剂"是指通过包含在罩面涂层中能够发挥提高该罩面涂层的润 滑性的作用的成分。罩面涂层的润滑性提高例如可以通过该罩面涂层的摩擦系数下降来掌 握。另外，罩面涂层中的"粘结剂"是指有助于该罩面涂层的成膜的基本成分。另外，"聚酯 树脂"是指以聚酯（是指具有通过单体间的酯键而形成的主链的聚合物）作为主要成分（优 选含量超过50重量％的成分）的树脂。"丙烯酸类粘合剂"是指以丙烯酸类聚合物作为基 础聚合物（该丙烯酸类粘合剂中所含的聚合物成分中的主要成分，优选含量超过50重量％ 的成分）的粘合剂。"丙烯酸类聚合物"是指以一分子中具有至少一个（甲基）丙烯酰基的 单体（以下有时将其称为"丙烯酸类单体"）作为主要构成单体成分（单体的主要成分，优 选在构成丙烯酸类聚合物的单体的总量中占50重量％以上的成分）的聚合物。上述"（甲 基）丙烯酰基"是概括地表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义。同样地，"（甲基）丙烯酸 酯"是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义。本说明书中，"氧亚烷基链"是概括地表 示氧亚烷基单元（-0R-)以及两个以上连续的氧亚烷基单元构成的部分（即，由-(OR)n-表 示的结构部分，其中η彡2。也可以理解为聚氧亚烷基链）的用语。
[0062]〈表面保护薄膜的构成和使用形态〉
[0063]本发明的表面保护薄膜的构成的一例及其使用形态的一例如图1所示。表面保护 薄膜1具备：具有第一面12Α和第二面12Β的基材12、设置在第一面（背面）12Α上的罩面 涂层14和设置在第二面（正面）12Β上的粘合剂层20 (丙烯酸类粘合剂层20)。基材12优 选为透明的树脂薄膜（例如，聚酯树脂薄膜）。另外，优选如图1所示将罩面涂层14直接 (不插入其它层）设置在第一面12Α上。粘合剂层20优选连续形成，但是不限于所述形态， 也可以形成为例如点状、条状等规则的或者不规则的图案。表面保护薄膜1通过将粘合剂 层20的表面（粘合面，即粘贴到被粘物上的粘贴面）20Α粘贴到被粘物（保护对象，例如偏 振板等光学部件）50的表面上而使用。使用前（即，向被粘物上粘贴前）的表面保护薄膜 1优选如图2所示可以为粘合剂层20的表面20Α由剥离衬垫30保护的形态。剥离衬垫30 至少其与该粘合剂层20相对的面为剥离面。
[0064]完成了保护被粘物50的作用而不需要的表面保护薄膜1从被粘物50的表面剥离 除去。从被粘物50的表面除去表面保护薄膜1的操作，例如可以优选如图3所示，以包括在 表面保护薄膜1的背面IA(罩面涂层14的表面）上粘贴粘合带60,将表面保护薄膜1的至 少一部分（优选至少外缘的一部分）与该粘合带（拾取胶带）一起从被粘物50的表面提 起的操作的方式实施。这样，通过拉动表面保护薄膜1的背面IA上粘贴的拾取胶带60,利 用拾取胶带60对背面IA的粘合力，可以得到从被粘物50上剥离表面保护薄膜1的开端。 通过所述方式，可以有效地进行从被粘物50上除去表面保护薄膜1的操作。例如，如图3 中的虚线所示，将拾取胶带60粘贴在表面保护薄膜1的背面IA使得其一端从表面保护薄 膜1的外缘伸出。然后，可以如图3中的实线所示，通过抓住拾取胶带60的上述一端拉动 表面保护薄膜1使得从其外缘向内侧回折（翻卷）。另外，在如图3所示从被粘物50上剥 离表面保护薄膜1的外缘后，将表面保护薄膜1的其余部分从被粘物50上剥离的操作可以 通过继续拉动拾取胶带60进行，或者也可以通过直接抓住表面保护薄膜1中已经从被粘物 50上剥离的部分进行拉动来进行。
[0065]〈基材〉
[0066] 作为本发明的表面保护薄膜的基材，没有特别限制，优选树脂薄膜。所述树脂薄 膜优选为将各种树脂材料成形为薄膜形状而得到的薄膜。作为上述树脂材料，优选可以构 成透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等中的一项或两项以上特性优良的 树脂薄膜的材料。例如，可以优选列举由以聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚萘二甲酸乙二 醇酯（PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类、聚 碳酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类等丙烯酸类聚合物类等作为主要成分（优选含量超过50重 量％的成分）的树脂材料构成的透明（是包括着色透明的含义）的树脂薄膜。作为构成上 述树脂薄膜的其它树脂材料，可以列举以苯乙烯类如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等、 烯烃类如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等、聚氯 乙烯类、尼龙6、尼龙6, 6、芳香族聚酰胺等聚酰胺类等作为主要成分的树脂材料。另外，可 以列举以聚酰亚胺类、聚砜类、聚醚砜类、聚醚醚酮类、聚苯硫醚类、聚乙烯醇类、聚偏二氯 乙烯类、聚乙烯醇缩丁醛类、聚芳酯类、聚甲醛类、环氧类等作为主要成分的树脂材料。另 夕卜，构成上述树脂薄膜的树脂材料可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0067]上述基材用树脂薄膜优选具有透明性、并且其光学特性（相位差等）的各向异性 小的薄膜。一般而言，上述各向异性越小越优选。特别是，对于用于光学部件用表面保护薄 膜的基材的树脂薄膜而言，减小该树脂薄膜的光学各向异性是有意义的。上述树脂薄膜可 以为单层结构，也可以为组成不同的多个层层叠而成的结构。通常，优选单层结构的树脂薄 膜。
[0068]上述树脂薄膜的折射率没有特别限制，从外观特性的观点考虑，优选在1. 43? 1. 6的范围内，更优选在1. 45?1. 5的范围内。作为上述折射率的值，可以采用制造商的标 称值。无标称值的情况下，可以采用由JISK7142A法测定的值。另外，上述树脂薄膜的 可见光波长范围内的总透光率没有特别限制，从透明性的观点考虑，优选为70%以上（例 如70%?99% )，更优选为80%以上（例如80%?99% )，进一步优选为85%以上（例如 85%?99%)。作为上述总透光率的值，可以采用制造商的标称值。在没有标称值的情况 下，可以采用根据JISK7361-1测定的值。
[0069]本发明的表面保护薄膜中，上述基材优选为将以聚酯作为主要成分（优选含量超 过50重量％的成分）的树脂（聚酯树脂）成形为薄膜状而得到的树脂薄膜（聚酯树脂薄 膜）。特别是，优选上述聚酯主要为PET的树脂薄膜（PET薄膜）、上述聚酯主要为PEN的树 脂薄膜（PEN薄膜）等。
[0070]在构成上述基材的树脂材料中，根据需要可以配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静 电成分、增塑剂、着色剂（颜料、染料等）等各种添加剂。对基材的第一面（背面，即设置罩 面涂层的一侧的表面）可以实施例如电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处 理、碱处理、底涂剂涂布等公知或惯用的表面处理。这样的表面处理优选为例如用于提高基 材背面与罩面涂层的粘附性的处理。另外，优选向基材背面引入羟基（-0H基）等极性基团 的表面处理。此外，在本发明的表面保护薄膜中，对基材的第二面（正面，即形成粘合剂层 的一侧的表面）可以实施与上述背面同样的表面处理。所述表面处理优选为用于提高基材 (支撑体）与粘合剂层的粘附性（粘合剂层的锚固性）的处理。
[0071] 另外，上述基材的厚度可以考虑表面保护薄膜的用途、目的、使用形态等适当选 择。从兼顾强度、操作性等作业性、成本、外观检查性等的观点考虑，上述基材的厚度优选为 10μm?200μm,更优选15μm?100μm，进一步优选20μm?70μm。
[0072]〈粘结剂〉
[0073] 本发明的表面保护薄膜在上述基材的背面（第一面）具有罩面涂层。该罩面涂层 含有作为粘结剂的聚酯树脂和作为润滑剂的蜡。上述聚酯树脂为含有聚酯作为主要成分 (优选占50重量％以上，更优选75重量％以上，进一步优选90重量％以上的成分）的树脂 材料。上述聚酯具有选自一分子中具有两个以上羧基的多元羧酸类（优选二元羧酸类）及 其衍生物（该多元羧酸的酸酐、酯化物、酰卤等）的一种或两种以上的化合物（多元羧酸成 分）与选自一分子中具有两个以上羟基的多元醇类（优选二元醇类）的一种或两种以上的 化合物（多元醇成分）缩合而成的结构。
[0074] 相当于上述多元羧酸成分的化合物，没有特别限制，可以列举例如：草酸、丙二酸、 二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、（±)_苹果酸、内消旋酒石酸、 衣康酸、马来酸、甲基马来酸、富马酸、甲基富马酸、乙炔二甲酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基 戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亚甲 基己二酸、己二烯二酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3, 3, 6, 6-四甲基辛二酸、 壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸等脂肪族 二元羧酸类；环烷基二甲酸（例如，1，4-环己烷二甲酸、1，2-环己烷二甲酸）、1，4-(2-降冰 片烯）二甲酸、5-降冰片烯-2, 3-二甲酸（纳迪克酸（S7夕酸））、金刚烷二甲酸、螺 庚烷二甲酸等脂环式二元羧酸类；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二硫代间苯二甲酸、甲基间苯 二甲酸、二甲基间苯二甲酸、氯代间苯二甲酸、二氯代间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基对苯二 甲酸、二甲基对苯二甲酸、氯代对苯二甲酸、溴代对苯二甲酸、萘二甲酸、氧代芴二甲酸、蒽 二甲酸、联苯二甲酸、联苯撑二甲酸、二甲基联苯撑二甲酸、4, 4"-对苯撑二甲酸、4, 4"-对 四联苯二甲酸、联苄二甲酸、偶氮苯二甲酸、高邻苯二酸、苯撑二乙酸、苯撑二丙酸、萘二甲 酸、萘二丙酸、联苯二乙酸、联苯二丙酸、3,3' _[4,4' -(亚甲基二对联苯撑）二丙酸]、 4, 4' -联苄二乙酸、3, 3' -(4, 4' -联苄）二丙酸、氧基二对苯撑二乙酸等芳香族二元羧酸 类；上述多元羧酸的酸酐；上述多元羧酸的酯（例如烷基酯，可以为单酯、二酯等）；与上述 多元羧酸对应的酰卤（例如二元羧酸酰氯）；等。
[0075] 其中，相当于上述多元羧酸成分的化合物更优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲 酸等芳香族二元羧酸类及其酸酐；己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、纳迪克 酸、1，4-环己烷二甲酸等脂肪族二元羧酸类及其酸酐；以及上述二元羧酸类的低级烷基酯 (例如，与碳原子数1?3的一元醇的酯）等。
[0076] 另一方面，相当于上述多元醇成分的化合物没有特别限制，可以列举：乙二醇、丙 二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己 二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙 二醇、2, 2_二甲基_1，3_丙二醇、2_ 丁基_2_乙基_1，3_丙二醇、苯二甲醇、氧化双酌·A、双 酚A等二元醇类。此外，可以列举这些化合物的环氧烷加成物（例如，环氧乙烷加成物、环 氧丙烷加成物等）。
[0077]特别是，上述聚酯树脂优选包含水分散性聚酯。即，优选含有水分散性聚酯作为主 要成分。所述水分散性聚酯可以列举例如通过在聚合物中引入亲水性官能团（例如，磺酸 金属盐基、羧基、醚基、磷酸基等亲水性官能团等中的一种或两种以上）而提高了水分散性 的聚酯等。作为在聚合物中引入亲水性官能团的方法，可以列举：使具有亲水性官能团的化 合物共聚的方法、将聚酯或其前体（例如，多元羧酸成分、多元醇成分、它们的低聚物等）改 性而产生亲水性官能团的方法等公知的方法。作为优选的水分散性聚酯，可以列举将具有 亲水性官能团的化合物共聚而得到的聚酯（共聚聚酯）。
[0078] 本发明的表面保护薄膜中，作为罩面涂层的粘结剂使用的聚酯树脂没有特别限 制，可以以饱和聚酯作为主要成分，也可以以不饱和聚酯作为主要成分。其中，作为罩面涂 层的粘结剂使用的聚酯树脂优选上述聚酯树脂的主要成分为饱和聚酯的聚酯树脂。特别 是，更优选以赋予了水分散性的饱和聚酯（例如，饱和共聚聚酯）作为主要成分的聚酯树 脂。
[0079] 这样的聚酯树脂（也包括制备为水分散液形态的聚酯树脂）可以通过公知的方法 合成，或者可以容易得到市售品。
[0080] 上述聚酯树脂的分子量没有特别限制，通过凝胶渗透色谱法（GPC)测定的标准聚 苯乙烯换算的重均分子量（Mw)优选为0.5XIO4?15XIO4 (优选IXIO4?6XIO4)。另外， 上述聚酯树脂的玻璃化转变温度（Tg)没有特别限制，优选为(TC?120°C，更优选为KTC? 80。。。
[0081] 在不损害本发明的表面保护薄膜的性能（例如透明性、耐刮擦性、耐白化性等性 能）的范围内，上述罩面涂层可以还含有聚酯树脂以外的树脂（例如，选自丙烯酸类树脂、 丙烯酸类-氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类-苯乙烯树脂、丙烯酸类-聚硅氧烷树脂、聚硅氧烷 树脂、聚硅氮烷树脂、聚氨酯树脂、含氟树脂、聚烯烃树脂的一种或两种以上树脂）作为粘 结剂。特别是，在本发明的表面保护薄膜中，优选罩面涂层的粘结剂实质上仅包含聚酯树 月旨。例如，优选该粘结剂中聚酯树脂所占的比例为98重量％?100重量％的罩面涂层。罩 面涂层整体中粘结剂所占的比例没有特别限制，优选为50重量％?95重量％，更优选为60 重量％?90重量％。
[0082]〈润滑剂〉
[0083]本发明的表面保护薄膜中的罩面涂层包含高级脂肪酸与高级醇的酯（以下也称 为"蜡酯"）作为润滑剂。在此，"高级脂肪酸"是指碳原子数为8以上（优选为10以上，更 优选10以上且40以下）的羧酸（特别是一元羧酸）。另外，"高级醇"是指碳原子数为6 以上（优选为10以上，更优选10以上且40以下）的醇（特别是一元醇或二元醇，更优选 一元醇）。组合含有这样的蜡酯与上述粘结剂（聚酯树脂）的组成的罩面涂层即使保持在 高温高湿条件下也不容易白化。因此，具备具有所述罩面涂层的基材的本发明的表面保护 薄膜成为外观品质更高的表面保护薄膜。
[0084] 在本发明的表面保护薄膜中，通过上述构成的罩面涂层实现优良的耐白化性（例 如，即使保持在高温高湿条件下也不容易白化的性质）的理由尚不明确，推测为以下的理 由。即，推测以往使用的聚硅氧烷类润滑剂通过在罩面涂层的表面渗出而发挥赋予该表面 润滑性的功能。但是，这些聚硅氧烷类润滑剂根据保存条件（温度、湿度、经时等）的不同， 上述渗出的程度容易变化。因此，如果设定聚硅氧烷类润滑剂的使用量使得在保持在例如 通常的保存条件（例如25°C、50%RH)下的情况下，从表面保护薄膜刚制造后在较长时间 (例如约3个月）内得到适度的润滑性，则在该表面保护薄膜在高温高湿条件（例如60°C、 95%RH)下保存2周的情况下，润滑剂的渗出过量进行。这样过量渗出的聚硅氧烷类润滑 剂使罩面涂层（进而表面保护薄膜）白化。
[0085] 本发明的表面保护薄膜中，采用作为润滑剂的蜡酯与作为罩面涂层的粘结剂的聚 酯树脂的特定组合。通过所述润滑剂与粘结剂的组合，上述蜡酯从罩面涂层渗出的程度不 容易受到保存条件的影响。认为由此表面保护薄膜的耐白化性提高。
[0086] 上述蜡酯没有特别限制，优选为由以下通式（W)表示的化合物。另外，上述蜡酯可 以包含一种由以下通式（W)表示的化合物，也可以包含两种以上。
[0087] X-COO-Y(W)
[0088] 在此，上述式（W)中的X和Y各自独立地为碳原子数10?40 (优选10?35,更优 选14?35,进一步优选20?32)的烃基。所述碳原子数过少时，有时具有赋予罩面涂层润 滑性的效果不充分的倾向。所述烃基可以为饱和烃基也可以为不饱和烃基，优选为饱和烃 基。另外，该烃基可以为含有芳香族环的结构，也可以为不含所述芳香族环的结构（脂肪族 烃基）。另外，可以为含有脂肪族环的结构的烃基（脂环式烃基），也可以为链状（是包括 直链状和支链状的含义）的烃基。
[0089] 上述蜡酯优选上述式（W)中的X和Y各自独立地为碳原子数10?40的链 状烷基（更优选直链烷基）的化合物。作为所述化合物的具体例，可以列举蜡酸蜂花 酯（CH3 (CH2) 24C00 (CH2) 29CH3)、棕榈酸蜂花酯（CH3 (CH2) 14C00 (CH2) 29CH3)、棕榈酸鲸蜡酯 (CH3 (CH2) 14C00 (CH2) 15CH3)、硬脂酸硬脂酯（CH3 (CH2) 16C00 (CH2) 17CH3)等。
[0090] 上述蜡酯的熔点没有特别限制，优选为50°C以上，更优选60°C以上，进一步优选 70°C以上，进一步更优选75°C以上。通过所述蜡酯，可以得到更高的耐白化性。另外，上述 蜡酯的熔点优选为l〇〇°C以下。所述蜡酯赋予润滑性的效果高，因此可以形成耐刮擦性更高 的罩面涂层。上述蜡酯的熔点为KKTC以下时，容易制备该蜡酯的水分散液，因此优选。例 如，可以优选列举蜡酸蜂花酯。
[0091] 作为上述罩面涂层的原料，没有特别限制，可以列举含有上述蜡酯的天然蜡。作为 所述天然蜡，可以优选列举以不挥发分（NV)为基准，上述蜡酯的含有比例（含有两种以上 蜡酯的情况下为它们的含有比例的合计）为50重量％以上（优选65重量％以上，进一步 优选75重量％以上）的天然蜡。可以使用例如：巴西棕榈蜡（一般以60重量％以上、优选 70重量％以上、更优选80重量％以上的比例含有蜡酸蜂花酯）、棕榈蜡等植物性蜡；蜂蜡、 鲸蜡等动物性蜡；等天然蜡。所使用的天然蜡的熔点没有特别限制，优选为50°C以上（更优 选60°C以上，进一步优选70°C以上，进一步更优选75°C以上）。另外，上述罩面涂层的原料 可以为化学合成的蜡酯，也可以为通过将天然蜡纯化提高该蜡酯的纯度而得到的物质。这 些原料可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0092] 罩面涂层整体中润滑剂所占的比例没有特别限制，优选为5重量％?50重量％， 更优选为10重量％?40重量％。润滑剂的含有比例为5重量％以上时，容易得到良好的 耐刮擦性，因此优选。另外，润滑剂的含有比例为50重量％以下时，容易得到提高耐白化性 的效果，因此优选。
[0093] 在不损害效果的范围内，本发明的表面保护薄膜的罩面涂层除了上述蜡酯以外还 可以含有其它润滑剂。作为所述其它润滑剂，没有特别限制，可以列举例如：石油蜡（石蜡 等）、矿物蜡（褐煤蜡等）、高级脂肪酸（蜡酸等）、中性脂肪（甘油三棕榈酸酯等）等各种 蜡。另外，上述罩面涂层中除了上述蜡酯以外，可以辅助性地含有一般的聚硅氧烷类润滑 齐IJ、含氟型润滑剂等。本发明的表面保护薄膜优选实质上不含有（它们的合计含量为罩面 涂层整体的0. 01重量％以下，或者检测限以下）所述聚硅氧烷类润滑剂、含氟型润滑剂等。 另外，不排除含有为了与润滑剂不同的目的（例如，作为后述的罩面涂层形成用涂布材料 的消泡剂）而使用的聚硅氧烷类化合物。
[0094] 本发明的表面保护薄膜中的罩面涂层根据需要可以含有防静电成分、交联剂、抗 氧化剂、着色剂（颜料、染料等）、流动性调节剂（触变剂、增稠剂等）、成膜助剂、表面活性 剂（消泡剂、分散剂等）、防腐剂等添加剂。
[0095] 〈罩面涂层的防静电成分〉
[0096] 本发明的表面保护薄膜中，优选罩面涂层含有防静电成分。本发明的表面保护薄 膜的防静电性优良时，可以优选用于例如液晶单元或半导体装置等忌避静电的物品的加工 或运送工序等中。
[0097] 所述防静电成分为可以发挥防止或抑制表面保护薄膜的带电的作用的成分。罩面 涂层中含有防静电成分的情况下，作为该防静电成分，没有特别限制，可以列举例如：有机 或无机的导电性物质、各种防静电剂等。
[0098] 作为所述有机导电性物质，没有特别限制，可以列举：季铵盐、吡啶镱盐、具有伯 氨基、仲氨基、叔氨基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂；具有磺酸盐或硫酸酯盐、膦 酸盐、磷酸酯盐等阴离子性官能团的阴离子型防静电剂；烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及 其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型防静电剂；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生 物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂；将具有上述的阳离子型、阴离子型、两性离 子型的离子导电性基团（例如季铵盐基）的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物； 聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙撑亚胺、烯丙胺类聚合物等导电性聚合物；等。这样的防静电 剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0099] 另外，作为所述无机导电性物质，没有特别限制，可以列举氧化锡、氧化锑、氧化 铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、铺、金、银、铜、错、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、ITO(氧化铟 /氧化锡）、ΑΤ0(氧化锑/氧化锡）等。另外，这样的无机导电性物质可以单独使用或者两 种以上组合使用。
[0100] 作为所述防静电剂，没有特别限制，可以列举例如：阳离子型防静电剂、阴离子型 防静电剂、两性离子型防静电剂、非离子型防静电剂、将具有上述的阳离子型、阴离子型、两 性离子型的离子导电性基团的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物等。
[0101] 本发明的表面保护薄膜中，优选上述罩面涂层中使用的防静电成分含有有机导电 性物质。作为所述有机导电性物质，没有特别限制，从兼具良好的防静电性和高耐刮擦性的 观点考虑，可以优选列举各种导电性聚合物。作为导电性聚合物，没有特别限制，可以优选 列举聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙撑亚胺、烯丙胺类聚合物等。这样的导电性聚合物可以单 独使用或者两种以上组合使用。另外，上述导电性聚合物等有机导电性物质可以与其它防 静电成分（无机导电性物质、防静电剂等）组合使用。上述导电性聚合物的使用量没有特 别限制，相对于罩面涂层中所含的粘结剂100重量份优选为10重量份?200重量份，更优 选为25重量份?150重量份，进一步优选为40重量份?120重量份。导电性聚合物的使 用量为10重量份以上时，容易得到良好的防静电效果，因此优选。另外，导电性聚合物的使 用量为200重量份以下时，充分得到与罩面涂层中的导电性聚合物的相容性，容易得到罩 面涂层的良好外观品质和良好的耐溶剂性，因此优选。
[0102] 本发明的表面保护薄膜中，作为优选的导电性聚合物，可以列举聚噻吩和聚苯胺。 作为聚噻吩，优选聚苯乙烯换算的重均分子量（以下记作"Mw"）为40X104以下（更优选 30XIO4以下）的聚噻吩。另外，作为聚苯胺，优选Mw为50XIO4以下（更优选30XIO4以 下）的聚苯胺。另外，这些导电性聚合物的Mw优选为0.IXIO4以上（更优选0.5XIO4以 上）。另外，本说明书中的聚噻吩是指未取代或者取代的噻吩的聚合物。特别是，作为取代 的噻吩聚合物，优选聚（3, 4-亚乙二氧基噻吩）。
[0103]采用将罩面涂层形成用涂布材料涂布到基材上并干燥或固化的方法作为形成上 述罩面涂层的方法的情况下，作为用于制备该涂布材料的导电性聚合物，优选该导电性聚 合物溶解或分散到水中的形态的物质（导电性聚合物水溶液）。所述导电性聚合物水溶 液例如可以通过将具有亲水性官能团的导电性聚合物（通过使分子内具有亲水性官能团 的单体共聚等方法来合成）溶解或分散到水中来制备。作为所述亲水性官能团，可以列举 磺基、氨基、酰胺基、亚氨基、羟基、巯基、肼基、羧基、季铵基、硫酸酯基（-O-SO3H)、磷酸酯基 (例如-O-PO(OH)2)等。所述亲水性官能团可以形成盐。作为聚噻吩水溶液的市售品，可以 列举于力'七7夕公司制造的商品名"r*卜口 >"系列。另外，作为聚苯胺磺酸水溶 液的市售品，可以列举三菱人造丝公司制造的商品名"aqua-PASS"。
[0104]本发明的表面保护薄膜中，在上述涂布材料的制备中优选使用聚噻吩水溶液，更 优选使用含有聚苯乙烯磺酸盐（PSS)的聚噻吩水溶液（可以是在聚噻吩中添加有PSS作 为掺杂剂的形态）。所述水溶液可以是以聚噻吩：PSS= 1:1至1:10的质量比含有聚噻吩 和PSS的水溶液。上述水溶液中聚噻吩与PSS的合计含量没有特别限制，优选1重量％? 5重量％。作为这样的聚噻吩水溶液的市售品，可以列举H.C.Stark公司制造的商品名 "Baytron"。
[0105] 另外，如上所述使用含有PSS的聚噻吩水溶液时，聚噻吩与PSS的合计量没有特别 限制，相对于粘结剂100重量份优选为5重量份?200重量份，更优选为10重量份?100 重量份，进一步优选为25重量份?70重量份。
[0106] 上述罩面涂层根据需要可以同时含有导电性聚合物与其它一种或两种以上防静 电成分（导电性聚合物以外的有机导电性物质、无机导电性物质、防静电剂等）。本发明的 表面保护薄膜中，上述罩面涂层特别优选实质上不含有导电性聚合物以外的防静电成分。 艮P，特别优选上述罩面涂层中所含的防静电成分实质上仅为导电性聚合物。
[0107]〈交联剂〉
[0108]本发明的表面保护薄膜中，优选罩面涂层含有交联剂。作为这样的交联剂，没有特 别限制，可以列举例如：三聚氰胺类交联剂、异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂等。另外，交 联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。通过所述交联剂，可以提高耐刮擦性、耐溶剂 性、印刷粘附性、摩擦系数下降（即，润滑性提高）中的至少一种效果。特别是，上述交联剂 优选为三聚氰胺类交联剂。另外，上述罩面涂层可以为实质上仅包含三聚氰胺类交联剂作 为交联剂的层，即，实质上不含有三聚氰胺类交联剂以外的交联剂的层。
[0109]〈罩面涂层的形成〉
[0110] 上述罩面涂层的形成方法没有特别限定。上述罩面涂层优选通过包括在基材上 施加上述树脂成分以及根据需要使用的添加剂分散或溶解到适当的溶剂中而得到的液态 组合物（罩面涂层形成用涂布组合物）的方法来形成。例如，作为上述罩面涂层的形成方 法，可以优选列举：将上述涂布组合物涂布到基材的第一面并干燥，并且根据需要进行固化 处理（热处理、紫外线处理等）的方法。上述涂布组合物的NV没有特别限制，优选为5重 量％以下（例如0· 05重量％?5重量％ )，更优选为1重量％以下（例如0· 10重量％?1 重量％ )。形成厚度小的罩面涂层时，优选将上述涂布组合物的NV调节为0. 05重量％? 0.50重量％ (特别是0.10重量％?0.30重量％)。通过这样使用低NV的涂布组合物，可 以形成更均匀的罩面涂层。
[0111] 作为构成上述罩面涂层形成用涂布组合物的溶剂，优选能够稳定地溶解或分散罩 面涂层形成成分的溶剂。所述溶剂可以是有机溶剂、水或者它们的混合溶剂。作为所述有机 溶剂，可以列举例如：乙酸乙酯等酯类、甲乙酮、丙酮、环己酮等酮类、四氢呋喃（THF)、二氧 杂环己烷等环状醚类、正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、 甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类、烷撑二醇单烷基醚（例如乙二 醇单甲醚、乙二醇单乙醚）、二烷撑二醇单烷基醚等二醇醚类等。另外，上述有机溶剂可以单 独使用或者两种以上组合使用。其中，作为构成上述罩面涂层形成用涂布组合物的溶剂，可 以优选列举水或以水作为主要成分的混合溶剂（例如水与乙醇的混合溶剂）。
[0112] 〈罩面涂层的性状〉
[0113] 本发明的表面保护薄膜中的罩面涂层的厚度没有特别限制，优选为3nm?500nm， 更优选为4nm?IOOnm,进一步优选为5nm?60nm。罩面涂层的厚度为500nm以下时，表面 保护薄膜容易得到良好的透明性（透光性），因此优选。另外，罩面涂层的厚度为3nm以上 时，容易均匀地形成罩面涂层（例如，对于罩面涂层的厚度而言，根据部位不同的厚度偏差 减小），因此表面保护薄膜的外观不容易产生不均，因此优选。
[0114] 特别是，本发明的表面保护薄膜中，罩面涂层的厚度没有特别限制，从得到外观品 质更优良的罩面涂层观点考虑，优选为3nm以上且小于50nm，更优选3nm以上且小于30nm， 进一步优选4nm以上且小于20nm，最优选5nm以上且小于llnm。表面保护薄膜的外观品质 优良时，可以透过表面保护薄膜更精确地进行制品（被粘物）的外观检查。上述罩面涂层 的厚度小从对基材的特性（光学特性、尺寸稳定性等）产生的影响小的观点考虑也是优选 的。
[0115] 上述罩面涂层的厚度可以通过用透射型电子显微镜（TEM)观察该罩面涂层的截 面来掌握。例如，对于目标试样（形成有罩面涂层的基材、具备该基材的表面保护薄膜等）， 为了使罩面涂层清楚而进行重金属染色处理后，进行树脂包埋，并通过超薄切片法进行试 样截面的TEM观察，由此可以掌握罩面涂层的厚度。作为TEM，可以列举日立公司制造的 TEM，型号"H-7650"等。在后述的实施例中，对于在加速电压lOOkV、倍数60000倍的条件下 得到的截面图像进行二值化处理后，用罩面涂层的截面积除以视野内样品长度，由此测定 罩面涂层的厚度（视野内的平均厚度）。
[0116] 另外，在即使不进行重金属染色也可以十分清楚地观察罩面涂层的情况下，可以 省略重金属染色处理。或者可以对于由TEM掌握的厚度和利用各种厚度检测装置（例如， 表面粗糙度计、干涉厚度计、红外分光测定仪、各种X射线衍射装置等）的检测结果的相关 性制成标准曲线并进行计算，由此求出罩面涂层的厚度。
[0117] 本发明的表面保护薄膜中，罩面涂层的表面的表面电阻率没有特别限制，优选为 ?ο12Ω以下，更优选为IO6Ω?IO12Ω。显示所述表面电阻率的表面保护薄膜可以优选作为 例如液晶单元或半导体装置等忌避静电的物品的加工或运送过程等中使用的表面保护薄 膜使用。特别是，更优选表面电阻率为1〇ηΩ以下（优选为5Χ106Ω?ΚΓΩ，更优选为 107Ω?1〇9Ω)的表面保护薄膜。上述表面电阻率的值，可以使用市售的绝缘电阻测定装 置，由23°C、50%RH的环境下测定的表面电阻值来计算。
[0118] 本发明的表面保护薄膜中，罩面涂层的摩擦系数没有特别限制，优选为0.4以下。 通过这样的摩擦系数低的罩面涂层，在该罩面涂层上施加负荷（产生划伤程度的负荷）时， 可以沿罩面涂层的表面挡开该负荷，可以减少由该负荷产生的摩擦力。由此，不容易引起罩 面涂层的凝聚破坏（罩面涂层在其内部破坏的损伤形态）和界面破坏（罩面涂层从基材背 面剥离的损伤形态）。因此，减少罩面涂层的摩擦系数时，可以更好地防止在表面保护薄膜 上产生划伤的现象。摩擦系数的下限没有特别限制，考虑与其它特性（外观品质、印刷性 等）的平衡，将摩擦系数调节为〇. 1以上（例如〇. 1以上且0.4以下）是适当的，优选调节 为0. 15以上（例如0. 15以上且0.4以下）。作为所述摩擦系数，例如可以采用在23°C、 50%RH的测定环境下以40mN的垂直负荷擦过罩面涂层的表面而求出的值。优选设定上述 蜡酯（润滑剂）的使用量使得实现上述优选的摩擦系数。对于上述摩擦系数的调节而言， 例如通过交联剂的添加或成膜条件的调节而提高罩面涂层的交联密度也是有效的。
[0119] 本发明的表面保护薄膜的背面（罩面涂层的表面）优选具有利用油性油墨（例如 使用油性记号笔）能够容易印刷的性质。所述表面保护薄膜，在粘贴有该表面保护薄膜的 状态下进行的被粘物（例如光学部件）的加工或运送等过程中，适合将作为保护对象的被 粘物的识别编号等记载在上述表面保护薄膜上并显示。因此，优选除了外观品质以外印刷 性也优良的表面保护薄膜。例如，优选对于溶剂为醇类、并且含有颜料的类型的油性油墨具 有高印刷性。另外，优选印刷的油墨不易通过摩擦或转印而除去（即，印刷粘附性优良）。 本发明的表面保护薄膜还优选具有在修正或消除印刷时即使用醇（例如乙醇）擦拭该印刷 外观也不产生显著变化的程度的耐溶剂性。该耐溶剂性的程度例如可以通过后述的耐溶剂 性评价来掌握。
[0120] 本发明的表面保护薄膜中的罩面涂层含有作为润滑剂的蜡酯，因此即使不对该罩 面涂层的表面进行进一步的剥离处理（例如，涂布聚硅氧烷类剥离剂、长链烷基类剥离剂 等公知的剥离处理剂并干燥的处理），也可以得到充分的润滑性（例如上述优选的摩擦系 数）。这样不对罩面涂层的表面进行进一步剥离处理的方式，从可以将起因于剥离处理剂的 白化（例如，加热加湿条件下保存所导致的白化）防患于未然等观点考虑是优选的。另外， 从耐溶剂性的观点考虑也是有利的。
[0121] 〈丙烯酸类粘合剂层〉
[0122] 本发明的表面保护薄膜中的丙烯酸类粘合剂层（粘合剂层）由含有丙烯酸类乳液 型聚合物（A)和化合物（B)作为必要成分的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物（水分散型丙 烯酸类粘合剂组合物）（有时称为"本发明的粘合剂组合物"）形成。本发明的粘合剂组合 物优选还含有非水溶性交联剂（C)。
[0123] 〈丙烯酸类乳液型聚合物（A) >
[0124] 本发明的粘合剂组合物中的丙烯酸类乳液型聚合物（A)为以（甲基）丙烯酸烷基 酯及含羧基不饱和单体作为必要的原料单体（原料单体成分）而构成的聚合物（丙烯酸类 聚合物）。即，丙烯酸类乳液型聚合物（A)为由以（甲基）丙烯酸烷基酯及含羧基不饱和单 体作为必要成分的单体混合物得到的聚合物。丙烯酸类乳液型聚合物（A)可以单独使用或 者两种以上组合使用。另外，本说明书中，与上述同样，"（甲基）丙烯酸"是指"丙烯酸"和 /或"甲基丙烯酸""丙烯酸"和"甲基丙烯酸"中的任意一方或双方）。
[0125] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯作为构成丙烯酸类乳液型聚合物（A)的主要单体成分 使用，主要起着表现胶粘性、剥离性等作为粘合剂（或粘合剂层）的基本特性的作用。其中， 丙烯酸烷基酯具有赋予形成粘合剂层（丙烯酸类粘合剂层）的聚合物柔软性，发挥使粘合 剂层表现粘附性、粘合性的效果的倾向，甲基丙烯酸烷基酯具有赋予形成粘合剂层的聚合 物硬度，发挥调节粘合剂层的再剥离性的效果的倾向。作为上述（甲基）丙烯酸烷基酯，没 有特别限制，可以列举具有碳原子数1?16 (更优选2?10,进一步优选4?8)的直链、支 链或环状烧基的（甲基）丙稀酸烧基醋等。
[0126] 其中，作为丙烯酸烷基酯，优选例如具有碳原子数2?14 (更优选4?8)的烷基 的丙烯酸烷基酯，可以列举丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异戊酯、丙 烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯 酸异壬酯等具有直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯、或者丙烯酸异冰片酯等脂环式丙烯酸烷 基酯等。其中优选丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯。
[0127] 另外，作为甲基丙烯酸烷基酯，优选例如具有碳原子数1?16 (更优选1?8)的 烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可以列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯 酸叔丁酯等具有直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯、或甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸 冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环式甲基丙烯酸烷基酯等。其中，优选甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸正丁酯。
[0128] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯可以根据目标粘合性等适当选择，可以单独使用或者 两种以上组合使用。
[0129] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量在构成上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的原料 单体的总量（全量）（全部原料单体）（1〇〇重量％ )中为70重量％?99. 5重量％，优选为 85重量％?99重量％。所述含量为99. 5重量％以下时，不会造成由于含羧基不饱和单体 的含量降低，从而由粘合剂组合物形成的丙烯酸类粘合剂层的锚固性、低污染性和乳液的 稳定性下降的问题，另外，所述含量为70重量％以上时，在丙烯酸类粘合剂层中可以得到 良好的胶粘性以及良好的再剥离性。使用两种以上的（甲基）丙烯酸烷基酯时，只要全部 的（甲基）丙烯酸烷基酯的合计量（合计含量）满足上述范围即可。另外，（甲基）丙烯酸 烷基酯中丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯的含量比（丙烯酸烷基酯的含量：甲基丙烯酸 烷基酯的含量）没有特别限制，以重量比计优选为100 :〇?30 :70,更优选为100 :0?50 : 50 〇
[0130] 上述含羧基不饱和单体可以在包含上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的乳液粒子 表面形成保护层，发挥防止乳液粒子的剪切破坏的功能。该效果通过用碱中和羧基进一步 提高。另外，乳液粒子对剪切破坏的稳定性更一般而言是指机械稳定性。另外，通过组合使 用一种或者两种以上与羧基反应的多官能化合物（例如，多官能环氧化合物），在通过除去 水而形成丙烯酸类粘合剂层的阶段也可以作为交联点起作用。另外，通过多官能化合物，也 可以提高丙烯酸类粘合剂层与基材的粘附性（锚固性）。作为这样的含羧基不饱和单体，可 以列举例如：（甲基）丙烯酸（丙烯酸、甲基丙烯酸）、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯 酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不饱和单体中也包括马来酸酐、衣康酸酐等 含有酸酐基的不饱和单体。这些当中，从在乳液粒子表面的相对浓度高、易于形成更高密度 的保护层的观点考虑，优选丙烯酸。另外，上述含羧基不饱和单体可以单独使用或者两种以 上组合使用。
[0131] 上述含羧基不饱和单体的含量在构成上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的原料单 体的总量（全部单体原料）（100重量％ )中为〇. 5重量％?10重量％,优选为1重量％? 5重量％,更优选为2重量％?4重量％。所述含量为10重量％以下，因此虽然担心由于含 羧基不饱和单体（例如，丙烯酸）一般是水溶性的，在水中聚合而引起增稠（粘度增加）， 但是不容易产生这样的现象。另外，也不容易产生如下问题：在形成丙烯酸类粘合剂层后与 作为被粘物的偏振板的表面的官能团的相互作用增大，从而经时粘合力增大，剥离困难。另 夕卜，上述含量为〇. 5重量％以上，因此可以充分地得到乳液粒子的机械稳定性。另外，丙烯 酸类粘合剂层与透明薄膜基材之间的粘附性（锚固性）不容易下降，不容易产生胶糊残留。
[0132] 作为构成丙烯酸类乳液型聚合物（A)的单体成分（原料单体），为了赋予特定的 功能，也可以并用上述的（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体以外的其它单体成分。 作为这样的单体成分，例如，为了提高凝聚力，可以以各自约0. 1?约10重量％的比例添加 (使用）（甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺等 含酰胺基单体或者（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨 基丙酯等含氨基单体。另外，为了调节折射率、返工性等，可以以各自15重量％以下的比例 添加（使用）（甲基）丙烯酸苯酯等（甲基）丙烯酸芳基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙 烯基酯类、苯乙烯等苯乙烯类单体。另外，为了乳液粒子内交联和提高凝聚力，可以以各自 低于5重量％的比例添加（使用）（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等含环 氧基单体或者三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能单体。另外，为了并 用酰肼类交联剂而形成酰肼交联，特别是为了提高低污染性，可以以低于10重量％的比例 (优选〇· 5?5重量％ )添加（使用）双丙酮丙烯酰胺（DAAM)、乙酰乙酸烯丙酯、（甲基） 丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基）乙酯等含有酮基的不饱和单体。
[0133] 另外，作为上述的其它单体成分，也可以使用（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基） 丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基） 丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基月桂酯、（甲 基）丙烯酸（4-羟甲基环己基）甲酯、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟 基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等含羟基不饱和单体。从进一 步减少白化污染的观点考虑，优选含羟基不饱和单体的添加量（使用量）少。具体而言，含 羟基不饱和单体的添加量优选小于1重量％，更优选小于0. 1重量％，进一步优选实质上不 含有（例如，小于0.05重量％ )。但是，当为了引入羟基与异氰酸酯基的交联或金属交联的 交联等的交联点时，可以添加（使用）约〇. 01重量％?约10重量％。
[0134] 另外，上述其它单体成分的添加量（使用量）为在构成丙烯酸类乳液型聚合物（A) 的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量％ )中的含量。
[0135]特别是，从提高本发明的表面保护薄膜的外观的观点考虑，优选使用选自由甲基 丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和乙酸乙烯酯组成的组中的至少一种单体作为构成丙烯酸类 乳液型聚合物（A)的单体成分（原料单体）。特别优选甲基丙烯酸甲酯。构成丙烯酸类乳液 型聚合物（A)的原料单体的总量（全部原料单体）（100重量％ )中上述单体（选自由甲基 丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和乙酸乙烯酯组成的组中的单体）的含量优选为1重量％? 15重量％，更优选为2重量％?10重量％，进一步优选为2重量％?5重量％。上述含量 为1重量％以上时，容易得到提高外观的效果，因此优选。另外，上述含量为15重量％以下 时，不容易产生丙烯酸类粘合剂层变得过硬，从而粘附性下降的问题，因此优选。另外，构成 丙烯酸类乳液型聚合物（A)的原料单体中含有选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和 乙酸乙烯酯组成的组中的两种以上单体时，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和乙酸乙烯 酯的含量的合计量（合计含量）满足上述范围即可。
[0136]本发明的丙烯酸类乳液型聚合物（A)可以通过利用乳化剂、聚合引发剂将上述原 料单体（单体混合物）乳液聚合而得到。
[0137] 上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的乳液聚合中使用的乳化剂为在分子中引入了 可自由基聚合官能团的反应性乳化剂（含有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂）。即，上 述丙烯酸类乳液型聚合物（A)是使用分子中含有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂进 行聚合而得到的丙烯酸类乳液型聚合物。上述含有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂可 以单独使用或者两种以上组合使用。
[0138] 上述含有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂（以下称为"反应性乳化剂"）是分 子中（一分子中）含有至少一个可自由基聚合官能团的乳化剂。作为上述反应性乳化剂， 没有特别限制，可以从具有乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯醚基（乙烯氧基）、烯丙醚基（烯 丙氧基）等可自由基聚合官能团的各种反应性乳化剂中选择使用一种或两种以上。通过使 用该反应性乳化剂，乳化剂纳入到聚合物中，来源于乳化剂的污染减少，因此优选。
[0139] 作为上述反应性乳化剂，可以列举例如：具有在聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化 乙稀烧基苯基酿硫酸按、聚氧化乙稀烧基苯基酿硫酸纳、聚氧化乙稀烧基横基玻拍酸纳等 非离子阴离子型乳化剂（具有非离子性亲水性基团的阴离子型乳化剂）中引入了丙烯基或 烯丙醚基等可自由基聚合官能团（自由基反应性基团）的形态（或者相当于该形态）的反 应性乳化剂。另外，以下将具有在阴离子型乳化剂中引入了可自由基聚合官能团的形态的 反应性乳化剂称为"阴离子型反应性乳化剂"。另外，将具有在非离子阴离子型乳化剂中引 入了可自由基聚合官能团的形态的反应性乳化剂称为"非离子阴离子型反应性乳化剂"。
[0140]特别是，使用阴离子型反应性乳化剂（其中尤其是非离子阴离子型反应性乳化 齐IJ)时，乳化剂纳入到聚合物中，由此可以提高低污染性。另外，特别是非水溶性交联剂（C) 为具有环氧基的多官能环氧类交联剂时，通过其催化作用可以提高交联剂的反应性。不使 用阴离子型反应性乳化剂的情况下，老化中交联反应不结束，有时产生粘合剂层的粘合力 经时变化的问题。另外，有时由未反应的羧基而产生与被粘物的粘合力经时上升的问题。 另外，该阴离子型反应性乳化剂纳入到聚合物中，因此不会象一般作为环氧类交联剂的催 化剂使用的季铵化合物（例如，参见日本特开2007-31585号公报）那样在被粘物的表面析 出，因此不会造成白化污染，因此优选。
[0141] 作为这样的反应性乳化剂，也可以使用商品名于''力U7y-ySE-10N"（株式 会社ADEKA制造）、商品名7 口 >HS-10"（第一工业制药株式会社制造）、商品名 夕7 口 >HS-05"（第一工业制药株式会社制造）等市售品。
[0142] 另外，有时特别是杂质离子成为问题，因此希望除去杂质离子，使用S0,离子浓度 为100μg/g以下的反应性乳化剂。另外，阴离子型乳化剂的情况下，优选使用铵盐反应性 乳化剂。作为从反应性乳化剂中除去杂质的方法，可以使用离子交换树脂法、膜分离法、使 用醇的杂质沉淀过滤法等适当的方法。
[0143] 上述反应性乳化剂的配合量（使用量）没有特别限制，相对于构成上述丙烯酸类 乳液型聚合物（A)的原料单体的总量（全部原料单体）100重量份优选为0. 1重量份?5重 量份，更优选为〇. 5重量份?3重量份。上述配合量为5重量份以下时，可以充分地得到粘 合剂（粘合剂层）的凝聚力，可以抑制对被粘物的污染，另外，也可以抑制由乳化剂造成的 污染，因此优选。另一方面，配合量为〇. 1重量份以上时，能够保持稳定的乳化，因此优选。
[0144] 作为上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的乳液聚合中使用的聚合引发剂，没有特别 限制，可以使用例如：2, 2'-偶氮二异丁腈、2, 2'-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2, 2'-偶 氣双[2_(5_甲基_2_咪唑琳_2_基）丙烧]二盐酸盐、2, 2'-偶氣双（2_甲基丙脉）二硫 酸盐、2, 2' -偶氮双（Ν，Ν' -二亚甲基异丁基脒）等偶氮类聚合引发剂；过硫酸钾、过硫酸 铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类聚合引发剂；过氧 化物与还原剂组合而成的氧化还原型引发剂，例如过氧化物与抗坏血酸的组合（过氧化氢 水溶液与抗坏血酸的组合等）、过氧化物与铁（Π)盐的组合（过氧化氢水溶液与铁（II)盐 的组合等）、过硫酸盐与亚硫酸氢钠组合而成的氧化还原型聚合引发剂等。另外，上述聚合 引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0145] 上述聚合引发剂的配合量（使用量）可以根据引发剂和原料单体的种类等适当确 定，没有特别限制，相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的原料单体的总量（全部原 料单体）100重量份优选为〇. 01重量份?1重量份，更优选为〇. 02重量份?0. 5重量份。
[0146] 上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的乳液聚合可以使用一般的分批聚合（一括重 合）、连续滴加聚合、分步滴加聚合（分割滴下重合）等任意的方法，该方法没有特别限制。 另外，从低污染化的观点考虑，优选分批聚合并且在低温（例如55°C以下，优选30°C以下） 进行聚合。据推测，在这样的条件下进行聚合时，容易得到高分子量聚合物，低分子量聚合 物变少，因此污染减少。
[0147] 上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)是以来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元和 来源于含羧基不饱和单体的构成单元作为必要构成单元的聚合物。丙烯酸类乳液型聚合物 (A)中来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元的含量优选为70重量％?99. 5重量％，更 优选为85重量％?99重量％。丙烯酸类乳液型聚合物（A)中来源于含羧基不饱和单体的 构成单元的含量优选为0. 5重量％?10重量％,更优选为1重量％?5重量％,进一步优 选为2重量％?4重量％。
[0148] 上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的溶剂不溶分（溶剂不溶成分的比例，有时也称 为"凝胶分数"）没有特别限制，优选为70% (重量％ )以上，更优选为75重量％以上，进 一步优选为80重量％以上。溶剂不溶分为70重量％以上时，丙烯酸类乳液型聚合物（A) 中低分子量聚合物少，通过交联能够充分地减少粘合剂层中的低分子量成分，可以抑制来 源于低分子量成分等的被粘物污染，因此优选。另外，可以抑制粘合力变得过高，因此优选。 上述溶剂不溶分可以通过聚合引发剂、反应温度、乳化剂和原料单体的种类等控制。上述溶 剂不溶分的上限值没有特别限制，例如优选为99重量％。
[0149] 另外，本发明中，丙烯酸类乳液型聚合物（A)的溶剂不溶分是通过以下的"溶剂不 溶分的测定方法"计算的值。
[0150] [溶剂不溶分的测定方法]
[0151] 取约0.Ig丙烯酸类乳液型聚合物（A)，用平均孔径0.2μπι的多孔四氟乙烯片（商 品名"NTF1122"，日东电工株式会社制造）包裹，然后用风筝线扎紧，测定此时的重量，将该 重量作为浸渍前重量。另外，该浸渍前重量为丙烯酸类乳液型聚合物（A)(上述所取的聚合 物）、四氟乙烯片和风筝线的总重量。另外，测定四氟乙烯片与风筝线的合计重量，将该重量 作为包装袋重量。
[0152] 然后，将上述的丙烯酸类乳液型聚合物（A)用四氟乙烯片包裹并用风筝线扎紧而 得到的物体（称为"样品"）放入充满乙酸乙酯的50ml容器中，并在23°C静置7天。然后， 从容器中取出样品（乙酸乙酯处理后），转移到铝制杯中，在干燥机中在130°C干燥2小时 而除去乙酸乙酯，然后测定重量，将该重量作为浸渍后重量。
[0153] 并且，由下式计算溶剂不溶分。
[0154] 溶剂不溶分（重量％ ) = (X-YV(Z-Y)X100 (1)
[0155] 式（1)中，X为浸渍后重量，Y为包装袋重量，Z为浸渍前重量。
[0156] 上述丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂可溶成分（有时称为"溶胶成分"）的重均分子 量（Mw)没有特别限制，优选为4万?20万，更优选为5万?15万，进一步优选为6万?10 万。通过丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量为4万以上，粘合剂组合物 对被粘物的润湿性提高，对被粘物的胶粘性提高。另外，通过丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂 可溶成分的重均分子量为20万以下，粘合剂组合物在被粘物上的残留量减少，低污染性提 商。
[0157] 上述丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量可以通过利用GPC(凝 胶渗透色谱法）测定将前述的丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂不溶分的测定中得到的乙酸 乙酯处理后的处理液（乙酸乙酯溶液）在常温下风干而得到的样品（丙烯酸类乳液型聚合 物的溶剂可溶成分）来求出。具体的测定方法可以列举以下的方法。
[0158] [测定方法]
[0159] GPC测定使用东曹株式会社制造的GPC装置"HLC-8220GPC"进行，通过聚苯乙烯换 算值求出分子量。测定条件如下所示。
[0160] 样品浓度：0· 2重量％ (THF溶液）
[0161] 样品注射量：10μ1
[0162]洗脱液：THF
[0163]流速：0.6ml/分钟
[0164] 测定温度：40°C
[0165]柱：
[0166]样品柱：TSKguardcolumnSuperHZ-H-根+TSKgelSuperHZM-H两根
[0167]参比柱：TSKgelSuperH-RC-根
[0168] 检测器：差示折射计
[0169] 本发明的粘合剂组合物中上述丙烯酸类乳液型聚合物（A)的含量没有特别限制， 相对于粘合剂组合物的不挥发成分100重量％，优选为80重量％以上，更优选为90?99 Sfi%O
[0170] 〈化合物（B) >
[0171] 本发明的粘合剂组合物（水分散型丙烯酸类粘合剂组合物）中的化合物（B)为由 下式⑴表示的化合物。
[0172] R1O-(PO)a-(EO)b-(PO)c-R2 (I)
[0173] 上式（I)中，R1和R2表示直链或支链烷基或者氢原子。R1和R2相互可以相同也 可以不同。作为上述的直链或支链烷基，没有特别限制，可以优选例示例如：甲基、乙基、丙 基、丁基等碳原子数1?4的烷基。上述R1和R2特别优选均为氢原子。
[0174] 上式（I)中，PO表示氧亚丙基[-CH2CH(CH3)O-]。另外，a和c各自为正整数（1以 上的整数），优选为1?100,更优选为10?50,进一步优选为10?30。a和C相互可以相 同也可以不同。
[0175] 上述式（I)中，EO表示氧亚乙基[-CH2CH2O-L另外，b为正整数（1以上的整数）， 优选为1?50,更优选为1?30,进一步优选为1?15。
[0176] 上式（I)中，EO与PO的加成形式（共聚形式）为嵌段型。即，上述化合物（B)为 在由EO构成的嵌段[聚氧亚乙基嵌段、聚乙二醇（PEG)嵌段]的两侧具有由PO构成的嵌 段[聚氧亚丙基嵌段、聚丙二醇（PPG)嵌段]的三嵌段共聚物或其衍生物。
[0177]通过在粘合剂组合物中配合上述化合物（B)，利用其消泡性，可以消除来源于气泡 的缺陷。
[0178] 上述化合物（B)为聚氧亚乙基嵌段位于分子的中央部的嵌段型的结构，为在分子 的两端部存在由作为疏水基团的PO构成的嵌段的结构，因此不容易在气-液界面均匀地排 列，可以发挥消泡性。在分子的两端部具有聚氧亚乙基嵌段的I3EG-PPG-PEG三嵌段共聚物 或者聚氧亚乙基与聚氧亚丙基的二嵌段共聚物，与PPG-PEG-PPG三嵌段共聚物相比，更容 易在气-液界面均匀地排列，因此具有稳定泡沫的作用。
[0179] 另外，上述化合物（B)的疏水性高，因此不容易造成高湿度环境下被粘物上产生 的白化污染，低污染性提高。亲水性高的化合物（特别是水溶性的化合物）的情况下，在高 湿度环境下，化合物溶解到水分中而容易转印到被粘物上，或者渗出到被粘物上的化合物 容易溶胀而白化，因此容易引起白化污染。
[0180] 另外，通过使用上述化合物（B)，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层（丙烯 酸类粘合剂层）即使在加湿保存下也不容易白化（吸湿白化）。将粘合片用于光学构件用 表面保护薄膜时，粘合剂层发生白化（即，粘合片白化）时，有时在光学构件的检查工序中 产生障碍。
[0181] 上述化合物（B)中"E0的总重量"相对于"化合物（B)的总重量"的比例[(EO的 总重量V(化合物（B)的总重量）X100](单位：重量％ (%))没有特别限制，优选为50重 量％以下，更优选为5重量％?50重量％，进一步优选为10重量％?30重量％。上述比 例（E0含有率）超过50重量％时，化合物⑶的亲水性提高，有时丧失消泡性。另外，上述 比例小于5重量％时，化合物（B)的疏水性变得过高，有时造成鱼眼。上述"化合物（B)的 总重量"是"本发明的粘合剂组合物中的全部化合物（B)的重量的合计量"，"E0的总重量" 是"本发明的粘合剂组合物中的全部化合物（B)中所含的EO的重量的合计量"。另外，有时 将上述的"E0的总重量"相对于"化合物（B)的总重量"的比例称为"E0含有率"。EO含有 率的测定方法可以列举例如：NMR、色谱法（层析法）或TOF-SIMS(飞行时间二次离子质谱 法）。
[0182] 本发明的粘合剂组合物中，上述化合物（B)的数均分子量优选为1500?4000。数 均分子量为1500以上时，可以抑制化合物（B)在体系（粘合剂组合物体系）中的相容性变 得过高，容易得到充分的消泡效果，因此优选。另外，数均分子量为4000以下时，在体系中 的非相容性变得过高，消泡性提高，不容易产生在将粘合剂组合物涂布到基材上时造成鱼 眼的问题，因此优选。
[0183] 上述化合物（B)也可以使用市售品，具体地可以列举例如：株式会社ADEKA制造的 商品名" 了于.'力7。卟口二V夕25R-1"、" 了于.'力7。卟口二V夕25R-2，，、" 了于.'力7。卟口二V夕17R-2，，、" 7r力7。卟口二V夕17R-3";BASF日本株式会社制造的" 7。卟口二V夕RPE系 列"等。
[0184] 上述化合物（B)可以单独使用或者两种以上混合使用。
[0185] 在制作本发明的粘合剂组合物时配合上述化合物（B)时，优选不使用溶剂而仅配 合化合物（B)，但是，从提高配合作业性等观点考虑，也可以将化合物（B)分散或溶解到各 种溶剂中使用。作为上述溶剂，可以列举：2乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二 醇、正丙醇、异丙醇等。
[0186] 上述化合物（B)的配合量（本发明的粘合剂组合物中的含量）没有特别限制，相 对于丙烯酸类乳液型聚合物（A) 100重量份优选为0. 01重量份?2. 5重量份，更优选为 0. 02重量份?1. 5重量份,进一步优选为0. 05重量份?I. 0重量份,最优选为0. 1重量份? 0.5重量份。上述配合量为0.01重量份以上时，可以得到充分的消泡性，因此优选。另外， 上述配合量为2. 5重量份以下时，容易抑制污染，因此优选。
[0187] [非水溶性交联剂（C)]
[0188] 本发明的粘合剂组合物中使用的交联剂没有特别限制，从低污染并且可以防止粘 合力上升的观点考虑，优选非水溶性交联剂。另外，优选分子中（一分子中）具有两个以 上能够与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂（C)。本说明书中，有时将上述"分子中具有 两个以上能够与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂（C) "简称为"非水溶性交联剂（C) "。 艮P，本发明的粘合剂组合物优选还含有非水溶性交联剂（C)。
[0189] 上述非水溶性交联剂（C)为非水溶性的化合物，是分子中（一分子中）具有两个 以上（例如2个?6个）能够与羧基反应的官能团的化合物。一分子中能够与羧基反应 的官能团的个数没有特别限制，优选为3个?5个。一分子中能够与羧基反应的官能团的 个数越多，粘合剂组合物越密集地交联（即，形成丙烯酸类粘合剂层的聚合物的交联结构 变得越密集）。因此，可以防止丙烯酸类粘合剂层形成后该粘合剂层的润湿铺展。另外，形 成丙烯酸类粘合剂层的聚合物受到约束，因此可以防止丙烯酸类粘合剂层中的官能团（羧 基）偏析到被粘物面，从而丙烯酸类粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升。另一方面，一分 子中能够与羧基反应的官能团的个数超过6个而过多时，有时产生凝胶化物。
[0190] 作为上述非水溶性交联剂（C)中能够与羧基反应的官能团，没有特别限制，可以 列举例如环氧基、异氰酸酯基、碳二亚胺基等。其中，从反应性的观点考虑，优选环氧基。另 夕卜，从反应性高，因此交联反应中的未反应物不容易残留，对低污染性有利，可以防止由于 丙烯酸类粘合剂层中的未反应的羧基造成与被粘物的粘合力经时上升的观点考虑，优选缩 水甘油基氨基。即，作为非水溶性交联剂（C)，优选具有环氧基的环氧类交联剂，其中，优选 具有缩水甘油基氨基的交联剂（缩水甘油基氨基类交联剂）。另外，非水溶性交联剂（C)为 环氧类交联剂（特别是缩水甘油基氨基类交联剂）时，一分子中的环氧基（特别是缩水甘 油基氨基）的个数优选为2个以上（例如2个?6个），更优选为3个?5个。
[0191] 上述非水溶性交联剂（C)为非水溶性的化合物。另外，"非水溶性"是指在25°C 的水100重量份中的溶解度（能够溶解于100重量份水中的化合物（交联剂）的重量）为 5重量份以下，优选为3重量份以下，进一步优选为2重量份以下。通过使用非水溶性交联 齐U，未交联而残留的交联剂在高湿度环境下（加湿下）不容易造成在被粘物上产生的白化 污染，低污染性提高。水溶性交联剂的情况下，在高湿度环境下（加湿下），残留的交联剂 溶解到水分中而容易转印到被粘物上，因此容易引起白化污染。另外，非水溶性交联剂与水 溶性交联剂相比，对交联反应（与羧基的反应）的贡献更高，防止粘合力经时上升的效果更 高。另外，非水溶性交联剂的交联反应的反应性高，因此在老化中交联反应快速地进行，可 以防止由于粘合剂层中的未反应的羧基而造成与被粘物的粘合力经时上升。
[0192] 另外，上述交联剂在水中的溶解度例如可以如下测定。
[0193](在水中的溶解度的测定方法）
[0194] 使用搅拌器将相同重量的水（25°C)和交联剂在转速300rpm、10分钟的条件下混 合，通过离心分离而分为水相和油相。然后，取水相在120°C干燥1小时，由干燥失重求出水 相中的不挥发分（相对于100重量份水的不挥发成分的重量份）。
[0195] 具体而言，作为非水溶性交联剂（C)，可以例示：1，3_双（N，N_二缩水甘油基氨基 甲基）环己烷（例如，三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名"TETRAD-C"等）[在25°C的水 100重量份中的溶解度为2重量份以下]、1，3-双（N，N-二缩水甘油基氨基甲基）苯（例 如，三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名"TETRAD-X"等）[在25°C的水100重量份中的溶 解度为2重量份以下]等缩水甘油基氨基类交联剂；异氰脲酸三（2, 3-环氧丙基）酯（例 如，日产化学工业株式会社制造，商品名"TEPIC-G"等）[在25°C的水100重量份中的溶解 度为2重量份以下]等其它环氧类交联剂等。另外，非水溶性交联剂（C)可以单独使用或 者两种以上组合使用。
[0196] 上述非水溶性交联剂（C)的配合量（本发明的粘合剂组合物中的含量）优选设定 为使得相对于作为丙烯酸类乳液型聚合物（A)的原料单体使用的含羧基不饱和单体的羧 基1摩尔，非水溶性交联剂（C)的能够与羧基反应的官能团的摩尔数为0. 3摩尔?1. 3摩 尔的配合量。即，"全部的非水溶性交联剂（C)的能够与羧基反应的官能团的总摩尔数"相 对于"作为丙烯酸类乳液型聚合物（A)的原料单体使用的全部的含羧基不饱和单体的羧基 的总摩尔数"的比例[能够与羧基反应的官能团/羧基](摩尔比）优选为〇. 3?1. 3,更优 选为0. 4?1. 1，进一步优选为0. 5?1. 0。[能够与羧基反应的官能团/羧基]为0. 3以 上时，可以抑制丙烯酸类粘合剂层中存在大量未反应的羧基，可以不容易产生由羧基与被 粘物的相互作用引起的粘合力经时上升，因此优选。另外，[能够与羧基反应的官能团/羧 基]为1.3以下时，可以抑制丙烯酸类粘合剂层中存在大量未反应的非水溶性交联剂（C)， 容易得到良好的外观，因此优选。
[0197]特别是，非水溶性交联剂（C)为环氧类交联剂的情况下，[环氧基/羧基](摩尔 比）优选为〇. 3?1. 3,更优选为0. 4?1. 1，进一步优选为0. 5?1. 0。另外，非水溶性交 联剂（C)为缩水甘油基氨基类交联剂的情况下，[缩水甘油基氨基/羧基](摩尔比）优选 满足前述范围。
[0198]另外，例如，粘合剂组合物中添加（配合）4g能够与羧基反应的官能团的官能团当 量为Iio(g/当量）的非水溶性交联剂（C)的情况下，非水溶性交联剂（C)所具有的能够与 羧基反应的官能团的摩尔数例如可以如下计算。
[0199]非水溶性交联剂（C)所具有的能够与羧基反应的官能团的摩尔数=[非水溶性交 联剂（C)的配合量（添加量）]/[官能团当量]=4/110
[0200] 例如，添加（配合）4g环氧当量为110(g/当量）的环氧类交联剂作为非水溶性交 联剂（C)的情况下，环氧类交联剂所具有的环氧基的摩尔数例如可以如下计算。
[0201] 环氧类交联剂所具有的环氧基的摩尔数=[环氧类交联剂的配合量（添加量）]/ [环氧当量]=4/110
[0202] 本发明的粘合剂组合物为水分散型的粘合剂组合物。另外，"水分散型"是指能够 分散到水性介质中，即，本发明的粘合剂组合物为能够分散到水性介质中的粘合剂组合物。 上述水性介质是以水作为必要成分的介质（分散介质），除了单独的水以外，也可以为水与 水溶性有机溶剂的混合物。另外，本发明的粘合剂组合物可以为使用上述水性介质等的分 散液。
[0203]本发明的粘合剂组合物可以含有多官能酰肼类交联剂作为上述非水溶性交联剂 (C)以外的其它交联剂。通过使用多官能酰肼类交联剂，可以提高由粘合剂组合物形成的丙 烯酸类粘合剂层的再剥离性、胶粘性以及与基材的锚固性。多官能酰肼类交联剂（有时简 称为"酰肼类交联剂"）是分子中（一分子中）中具有至少两个酰肼基的化合物。一分子中 的酰肼基的个数优选为2或3个，更优选为2个。作为这样的酰肼类交联剂使用的化合物 没有特别限制，可以优选列举例如：草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰 肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二 酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、2, 6-萘二甲酸二酰 肼、萘二甲酸二酰肼、丙酮二甲酸二酰肼、富马酸二酰肼、马来酸二酰肼、衣康酸二酰肼、偏 苯三酸二酰肼、1，3, 5-苯三甲酸二酰肼、均苯四酸二酰肼、丙烯三甲酸二酰肼等二酰肼化合 物。其中，特别优选己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼。另外，多官能酰肼类交联剂可以单独使 用或者两种以上组合使用。
[0204]上述酰肼类交联剂可以使用市售品，可以列举例如：东京化成工业株式会社制造 的" 7 0酸tF5F(己二酸二酰肼）（试剂）"、和光纯药工业株式会社制造的 " 7 ^匕F7^F' (己二酸二酰肼）（试剂），，等。
[0205] 上述酰肼类交联剂的配合量（本发明的粘合剂组合物中的含量）没有特别限制， 相对于作为丙烯酸类乳液型聚合物（A)的原料单体使用的含有酮基的不饱和单体的酮基1 摩尔，优选为〇. 025摩尔?2. 5摩尔，更优选为0. 1摩尔?2摩尔，进一步优选为0. 2摩尔? 1. 5摩尔。上述配合量为0. 025摩尔以上时，可以充分地得到交联剂添加的效果，抑制丙烯 酸类粘合剂层或粘合片的重剥离化，并且抑制形成丙烯酸类粘合剂层的聚合物中残留低分 子量成分，从而可以抑制被粘物的白化污染，因此优选。另外，上述配合量为2. 5摩尔以下 时，可以抑制由未反应的交联剂成分造成的污染，因此优选。
[0206] 从低污染性的观点考虑，在本发明的粘合剂组合物中，优选不添加季铵盐，进一步 优选不添加季铵化合物。因此，本发明的粘合剂组合物优选实质上不含有季铵盐，进一步优 选实质上不含有季铵化合物。这些化合物一般作为用于提高环氧类交联剂的反应性的催化 剂等使用。但是，这些化合物不纳入到形成粘合剂层的聚合物中，能够在粘合剂层中自由地 移动，因此容易析出到被粘物表面，在粘合剂组合物中含有这些化合物时，有时容易引起白 化污染，不能实现低污染性。具体而言，本发明的粘合剂组合物中的季铵盐的含量相对于粘 合剂组合物（不挥发成分）100重量％优选小于〇. 1重量％，更优选小于〇. 01重量％，进一 步优选小于〇. 005重量％。另外，季铵化合物的含量优选满足上述范围。
[0207] 另外，季铵盐没有特别限制，具体地例如为由下式表示的化合物。
[0208]
【权利要求】
1. 一种表面保护薄膜，其具备： 具有第一面和第二面的基材， 设置在所述基材的所述第一面上的罩面涂层，和 设置在所述基材的所述第二面上的丙烯酸类粘合剂层， 其特征在于， 所述罩面涂层含有作为润滑剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂， 所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯， 所述丙烯酸类粘合剂层为由含有丙烯酸类乳液型聚合物（A)以及下式（I)表示的化 合物（B)的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述丙烯酸类乳液型聚合物 (A)以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，原料单体总 量中的（甲基）丙烯酸烷基酯的含量为70重量％?99. 5重量％、含羧基不饱和单体的含 量为0. 5重量％?10重量％，并且通过使用分子中含有可自由基聚合官能团的反应性乳化 剂进行聚合而得到， fO -（PO)a -（EO)b -（P〇)c - R2 (I) 式（I)中，R1和R2表示直链或支链烷基或者氢原子，P0表示氧亚丙基，E0表示氧亚乙 基，a、b和c各自为正整数，E0与P0的加成形式为嵌段型。
2. 如权利要求1所述的表面保护薄膜，其中，所述基材为聚酯树脂薄膜。
3. 如权利要求1或2所述的表面保护薄膜，其中，所述罩面涂层含有防静电成分。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的表面保护薄膜，其中，所述水分散型丙烯酸类粘合 剂组合物还含有分子中具有两个以上能够与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂（C)。
5. -种光学构件，其粘贴有所述权利要求1?4中任一项所述的表面保护薄膜。
【文档编号】C09J133/08GK104342053SQ201410370605
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2014年7月30日 优先权日:2013年7月30日
【发明者】天野立巳, 新美健二郎, 三井数马 申请人:日东电工株式会社