光学材料用树脂组合物、光学薄膜及液晶显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及廉价且容易操作、而且由外力引起的双折射的变化小的能够适合用于 制造光学构件的树脂组合物、使用该树脂组合物而得到的光学薄膜及使用其的液晶显示装 置。
【背景技术】
[0002] 最近，伴随显示器市场的扩大，想要更清楚地看清图像的要求提高，需要不仅仅是 透明材料、而且赋予了更高的光学特性的光学材料。
[0003] -般来说，高分子在分子主链方向和与其垂直的方向上折射率不同，因此产生双 折射。根据用途而要求严密地控制该双折射，在用于液晶的偏光板的保护薄膜的情况下，即 使总透光率相同，也需要双折射更小的高分子材料成形体，使用Ξ醋酸纤维素作为代表性 的材料。
[0004] 运样的材料中，近年来，随着液晶显示器的大型化、其中所需的高分子光学材料成 形品的大型化，为了减小由于外力的偏倚而产生的双折射的分布，需要由外力引起的双折 射的变化小的材料。
[000引能够得到由外力引起的双折射的变化小的成形品的材料即能够得到光弹性系数 小的成形品的高分子光学材料，运样的材料中，由于聚碳酸醋树脂具有透明性、耐热性优 异、并且耐冲击性等机械特性优异的性质，所W作为偏光板的保护用途等中使用的光学薄 膜的材料受到瞩目。但是，该聚碳酸醋树脂在施加外力时的相位差相对于应变的变动(光弹 性系数)大，因此具有W下缺点：因较小的应变而相位差较大地变动、容易产生光不均等。作 为光弹性系数小、能够得到适合于光学材料用途的固化物的聚碳酸醋树脂，例如公开了导 入有巧骨架的聚碳酸醋（例如参见专利文献1)。然而，专利文献1中公开的聚碳酸醋树脂如 上所述需要导入巧骨架运样特殊的骨架，因此具有成本变高的问题。另外，该树脂的Tg为 200°CW上时，与通常的双酪系的聚碳酸醋树脂的Tg即140°C左右相比非常高。因而，难W适 用通用聚碳酸醋树脂薄膜的制膜法即挤出烙融法，从操作性的观点出发也存在问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2011-236336号公报
【发明内容】
巧009] 发明要解决的问题
[0010]本发明要解决的课题在于，提供廉价且容易操作、而且由外力引起的双折射的变 化小的、能够适合于制造光学构件的树脂组合物、使用该树脂组合物而得到的光学薄膜及 使用其的液晶显示装置。
[00"]用于解决问题的方案
[0012]本发明人等进行了深入研究，结果发现:通过使用W脂肪族结构作为必需结构、末 端被封端、而且具有特定范围的分子量的醋化合物作为添加剂，从而w前述双酪系的聚碳 酸醋树脂等一般的树脂作为原料的光学构件成为由外力引起的双折射的变化小的光学构 件，含有该添加剂和聚碳酸醋树脂的树脂组合物在制造光学薄膜时特别适合，该光学薄膜 能够适合用作制造液晶显示装置时的构件等，从而完成了本发明。
[0013] 目P，本发明提供一种光学材料用树脂组合物，其特征在于，含有聚碳酸醋树脂(X) 和下述通式(1)所示且数均分子量为200~2000的聚醋树脂(Y)，
[0014] B-(G-A)n-G-B (1)
[0015] (式中，B表示碳原子数6~12的芳基一元簇酸残基或碳原子数1~8的脂肪族一元 簇酸残基。G表示碳原子数2~12的亚烷基二醇残基或碳原子数4~12的氧亚烷基二醇残基。 A表示碳原子数2~12的亚烷基二簇酸残基或碳原子数6~12的芳基二簇酸残基。η为0~9的 整数。）。
[0016 ]另外，本发明提供一种光学薄膜，其特征在于，含有前述光学材料用树脂组合物。 [0017]进而，本发明提供一种液晶显示装置，其特征在于，具有前述光学薄膜。
[001引发明的效果
[0019] 根据本发明，使用作为一般的通用品的聚碳酸醋树脂，能够提供由外力引起的双 折射的变化小、能够适合于制造光学构件的树脂组合物。通过使用该树脂组合物，能够容易 地获得由外力引起的双折射的变化小的光学薄膜。而且，通过使用该光学薄膜，能够得到不 易因外力而改变画面的可视情况的液晶显示装置。此外，通过使用本发明的树脂组合物，也 能够得到耐透湿性优异的光学薄膜。
【具体实施方式】
[0020] 本发明中使用的聚碳酸醋树脂(X)可W举出具有各种结构单元的聚碳酸醋，例如 可W优选举出具有芳香族结构的芳香族聚碳酸醋树脂。作为芳香族聚碳酸醋树脂，例如可 W使用通过如下方法制造的树脂:使二元酪与幾基面化物进行界面缩聚的方法、使二元酪 与碳酸二醋进行烙融聚合(醋交换)的方法等。
[0021] 另外，作为前述聚碳酸醋(X)，不仅可W单独使用聚碳酸醋，也可W使用聚碳酸醋 与丙締腊-苯乙締共聚物(AS树脂）的聚合物合金、聚碳酸醋与丙締腊-下二締-苯乙締共聚 物(ABS树脂）的聚合物合金、聚碳酸醋与苯乙締-下二締橡胶的聚合物合金、聚碳酸醋与聚 甲基丙締酸甲醋树脂的聚合物合金、聚碳酸醋与聚对苯二甲酸乙二醇醋(PET树脂）的聚合 物合金、聚碳酸醋与聚对苯二甲酸下二醇醋(PBT树脂)的聚合物合金等。
[0022] 作为前述聚碳酸醋(X)的原料的二元酪，例如可W举出：4,4'-二径基联苯、双(4- 径基苯基）甲烧、1,1-双(4-径基苯基）乙烧、2,2-双(4-径基苯基)丙烷、2,2-双（3-甲基-4- 径基苯基）丙烷、2，2-双（3，5-二甲基-4-径基苯基）丙烷、1，1 -双(4-径基苯基）环己烧、双 (4-径基苯基)酸、双(4-径基苯基)硫酸、双(4-径基苯基)讽、双(4-径基苯基)亚讽、双(4-径 基苯基)酬、对苯二酪、间苯二酪、邻苯二酪等。运些二元酪中，优选双(径基苯基)烧控类，进 而，特别优选双(4-径基苯基)丙烷作为主原料。
[0023] 另外，作为碳酸醋前体，可W举出幾基面化物、幾基醋、面代甲酸醋化aloformate) 等。具体而言，可W举出：碳酷氯;二元酪的二面代甲酸醋、碳酸二苯醋、碳酸二甲苯醋、双 (氯苯基)碳酸醋、间甲苯基碳酸醋等碳酸二芳基醋;碳酸二甲醋、碳酸二乙醋、碳酸二异丙 醋、碳酸二下醋、碳酸二戊醋、碳酸二辛醋等脂肪族碳酸醋化合物等。
[0024] 另外，作为前述聚碳酸醋(X)，其聚合物链的分子结构为直链结构，除此之外，其可 W具有支链结构。作为用于导入运样的支链结构的支链剂，可W使用1，1，1-=(4-?基苯 基）乙烧、〇,〇'，〇"-立(4-径基苯基)-1，3,5-立异丙基苯、间苯立酪、偏苯立酸、說红双(邻甲 酪）（13曰1：；[]1-1313(〇-沈63〇1))等。另外，作为分子量调节剂，可^使用苯酪、对叔下基苯酪、 对叔辛基苯酪、对枯基苯酪等。
[0025] 进而，作为本发明中使用的前述聚碳酸醋(X)，除了仅使用上述二元酪制造的均聚 物之外，还可W是具有聚碳酸醋结构单元和聚有机硅氧烷结构单元的共聚物、或包含运些 均聚物和共聚物的树脂组合物。另外，可W是通过在对苯二甲酸等二官能性簇酸、其醋形成 衍生物等醋前体的存在下进行聚碳酸醋的聚合反应而得到的聚醋-聚碳酸醋。
[0026] 进而，也可W使用将具有各种结构单元的聚碳酸醋(X)烙融混炼而得到的树脂组 合物。需要说明的是，作为前述聚碳酸醋(X)，优选其结构单元中实质上不含面素原子。
[0027] 前述聚碳酸醋(X)的重均分子量(Mw)优选为10000~200000的范围。该重均分子量 (Mw)为10000W上时，所得聚碳酸醋树脂组合物的耐热性及耐冲击性进一步提高，为200000 W下时，所得聚碳酸醋树脂组合物的成形加工性变得更好。另外，为了进一步提高耐热性、 耐冲击性及成形加工性，前述聚碳酸醋的重均分子量(Mw)更优选为10000~100000的范围， 进一步优选为12000~50000的范围。另外，前述聚碳酸醋(X)的分散度〔重均分子量(Mw)/数 均分子量(Μη))优选为1~2.5的范围，更优选为1.2~2的范围，进一步优选为1.4~1.8的范 围。
[0028] 此处，本发明中，重均分子量(Mw)及数均分子量(Μη)是基于GPC测定且W聚苯乙締 换算的值。需要说明的是，GPC的测定条件如下所述。
[0029] [GPC测定条件]
[0030] 测定装置:TOSOH CORPORATION制造的"HLC-8220GPC'
[0031 ]柱：TOSOH CORPORATION制造的保护柱巧HR-tf'（6.Omml.D. X4cmHT0S0H CORPORATION制造的 "TSK-G化GMHHR-r (7.8mml. D. X 30cm)+T0S0H CORPORATION制造的 "TSK-G化GM皿R-r (7.8mml .D. X30cm)+T0S0H CORPORATION制造的 "TSK-GELGM皿R-r (7.8mml.D. X30cm)+T0S0H CORPORATION制造的叮SK-GELGMHHR-