延迟量提高剂、使用了它的纤维素系树脂组合物、以及薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及延迟量提高剂、使用了它的纤维素系树脂组合物、W及薄膜，详细而言 设及光学薄膜中使用的延迟量提高剂、含有它的纤维素系树脂组合物、W及可W由该纤维 素系树脂组合物得到的薄膜。
【背景技术】
[0002] 作为液晶显示装置的结构，液晶单元的两侧配置偏光薄膜，在液晶面板使用偏光 薄膜之外的相位差薄膜、视角扩大薄膜、提高亮度薄膜等各种光学薄膜。
[0003] W往，纤维素系树脂从对偏光薄膜中使用的聚乙締醇的贴合、透明性、强初性等观 点出发广泛用作光学薄膜。
[0004] 近年，电视、笔记本电脑加速薄型化、轻量化，与此相伴也要求光学薄膜愈发薄膜 化且多功能化。但是，纤维素系树脂薄膜本身的为光学薄膜所需的性能的延迟量(双折射性 或光学特性)不充分，因此研究了多种向纤维素系树脂薄膜赋予延迟量的方式。
[0005] 例如，已知添加延迟量提高剂的方法，使光学薄膜进行薄膜化的情况下，延迟量的 值依赖于厚度，因此为了使W往的延迟量提高剂实现性能，必需大量的添加。
[0006] 由此，出现从薄膜表面的渗出、薄膜变得不均匀等问题发生，因此作业效率、生产 率的恶化、多方面地达到对应薄膜化所要求性能是极其困难的。另外，也提出了使纤维素树 脂的总酷基取代度降低的方法等，由此有吸湿性增加等新的问题，实用上是不能满足的。
[0007] 在运样的情况下，近年来面向实用化提出了添加特定的延迟量提高剂的方法。例 如，专利文献1中提出了包含纤维素醋薄膜的相位差板，所述纤维素醋薄膜包含具有1，3,5-=嗦环的化合物的延迟量提高剂。另外，专利文献2中提出了氨基甲酸醋化合物作为延迟量 调节剂。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献l:W000/065384号公报
[0011 ] 专利文献2:日本特开2006-317813号公报
【发明内容】
[00。] 发明要解决的问题
[0013] 但是，专利文献1中的含有延迟量提高剂的纤维素醋薄膜的相容性是不充分的，因 此延迟量提高效果不充分，所述延迟量提高剂包含具有1，3，5-=嗦环的化合物。另外，专利 文献2中将氨基甲酸醋作为延迟量调节剂的使用是为了将光学补偿用涂布膜的厚度相位差 调节为负方向。
[0014] 因此，本发明的目的在于提供相容性优异、且通过向纤维素系树脂配混能将厚度 方向的相位差调节为正方向、而且可W赋予高延迟量的延迟量提高剂。
[0015] 另外，本发明的其他目的在于提供含有该延迟量提高剂的纤维素系树脂组合物。 进而，本发明的其他目的在于提供由该纤维素系树脂组合物得到的具有优异的光学特性的 薄膜。
[001W 用于解决问题的方案
[0017] 本发明人等为了解决上述课题，反复进行深入研究，结果发现通过将特定的化合 物作为延迟量提高剂能够达成上述目的，从而完成本发明。
[0018] 目P，本发明的延迟量提高剂的特征在于，其包含下述通式(1)表示的化合物：
[0019]
[0020] (式（1)中、Ri~R…各自独立地表示氨原子;面原子;径基;氯基;硝基;氨基;取代或 未取代的碳原子数1~10的链烷基;取代或未取代的碳原子数2~12的締基;取代或未取代 的碳原子数3~12的环烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子数1~10的链烷基、碳原子数2~12 的締基或碳原子数3~12的环烷基，RB表示单键或碳原子数1~10的亚烷基，链烷基、締基W 及亚烷基可W被氧原子中断）表示的基团；或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示与前述相同 的基团），链烷基、締基、环烷基可W被单个或多个氧原子、幾基、簇基、氨基中断。）；
[0021] 或、下述通式(2)表示的化合物：
[0022]
[002；3] 试(2)中，R2I~R28各自独立地表示氨原子；面原子淹基;氯基;硝基;氨基;取代 或未取代的碳原子数1~10的链烷基;取代或未取代的碳原子数2~12的締基;取代或未取 代的碳原子数3~12的环烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子数1~10的链烷基、碳原子数2~ 12的締基或碳原子数3~12的环烷基，RB表示单键或碳原子数1~10的亚烷基，链烷基、締基 W及亚烷基可W被氧原子中断）表示的基团；或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示与前述相 同的基团），链烷基、締基、环烷基可W被单个或多个氧原子、幾基、簇基、氨基中断。）。
[0024] 本发明的延迟量提高剂中，前述通式（1)中，1?1、1?2、於、护、护、护、护、1?"优选为氨原 子，另外，前述通式（1)中的R 3W及R8中的至少一者优选选自由氯基或任选被单个或多个氧 原子、幾基、氨基中断的碳原子数1~10的链烷基、碳原子数2~12的締基或碳原子数3~12 的环烷基组成的组，前述通式（1)表示的化合物特别优选为下述通式(3)表示的化合物：
[0025]
[0026] (式(3)中、R3I表示取代或未取代的碳原子数1~10的亚烷基、取代或未取代的碳原 子数4~10的环亚烷基，R 32表示取代或未取代的碳原子数1~10的链烷基、取代或未取代的 碳原子数4~10的环烷基，链烷基可W被单个或多个氧原子、幾基中断。）表示的化合物。
[0027] 另外，本发明的延迟量提高剂中，前述通式(2)中的护1、323、护4、护5、1?"、护 8优选为 氨原子，另外，前述通式(2)中的R22W及R26中的至少一者优选选自由氯基或任选被单个或 多个氧原子、幾基、氨基中断的碳原子数1~10的链烷基、碳原子数2~12的締基或碳原子数 3~12的环烷基组成的组。
[0028] 本发明的纤维素系树脂组合物的特征在于，相对于纤维素系树脂100质量份，配混 1~30质量份本发明的延迟量提高剂。
[0029] 本发明的纤维素系树脂组合物中，相对于前述纤维素系树脂100质量份，配混1~ 30质量份增塑剂。另外，本发明的纤维素系树脂组合物中，前述纤维素系树脂优选为纤维素 酷化物。
[0030] 本发明的薄膜的特征在于，其由本发明的纤维素系树脂组合物成形而成。
[0031] 需要说明的是，本发明中的光学特性优异是指赋予高延迟量的值，该延迟量一般 能由薄膜的厚度方向的延迟量值(Rth)控制。
[0032] Rth为下述式定义的值。
[0033] Rth = {(nx+ny)/2-nz} X d
[0034] [式中，nx为薄膜面内的折射率最大方向的折射率、ny为与nx呈直角的方向上的薄 膜面内的折射率、nz表示薄膜的厚度方向的折射率、d表示薄膜的厚度(nm)。]运些延迟量值 (Rth)能够例如使用KOBRA-WR(王子计测机器株式会社制KRETS-100(大塚电子株式会社 审IJ)等自动双折射率仪来测定。
[00对发明的效果
[0036] 根据本发明，适宜地用作具有优异的光学特性、即赋予高延迟量的使用液晶显示 装置、尤其是VA模式(垂直取向模式，vertical alig皿ent mode)的液晶单元的VA型液晶显 示装置用的相位差薄膜。
【具体实施方式】
[0037] W下，针对本发明详细地进行说明。
[0038] 本发明的延迟量提高剂包含下述通式(1)表示的化合物：
[0039]
[0040] (式（1)中，Ri~RW各自独立地表示氨原子;面原子;径基;氯基;硝基;氨基;取代或 未取代的碳原子数1~10的链烷基;取代或未取代的碳原子数2~12的締基;取代或未取代 的碳原子数3~12的环烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子数1~10的链烷基、碳原子数2~12 的締基或碳原子数3~12的环烷基，RB表示单键或碳原子数1~10的亚烷基，链烷基、締基W 及亚烷基可W被氧原子中断）表示的基团、或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示与前述相同 的基团），链烷基、締基、环烷基可W被单个或多个氧原子、幾基、簇基、氨基中断。）；或下述 通式(2)表示的化合物：
[0041]
[0042] (式(2)中，R2I~R28各自独立地表示氨原子；面原子;径基;氯基;硝基;氨基;取代 或未取代的碳原子数1~10的链烷基;取代或未取代的碳原子数2~12的締基;取代或未取 代的碳原子数3~12的环烷基;rA(C = 0)0RB-(rA表示碳原子数1~10的链烷基、碳原子数2~ 12的締基或碳原子数3~12的环烷基，RB表示单键或碳原子数1~10的亚烷基，链烷基、締基 W及亚烷基可W被氧原子中断)表示的基团或表示RA〇(C = 0)rB-(rAW及RB表示与前述相同 的基团），链烷基、締基、环烷基可W被单个或多个氧原子、幾基、簇基、氨基中断。）。
[0043] 作为通式（1)的Ri~rWW及(2)的R2I~R28可W选择的面原子，可列举出氣、氯、漠、 舰等。
[0044] 另外，通式（1)的Ri~及(2)的R2I~R28可W选择的取代或未取代的碳原子数1 ~10的链烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、下基、异下基、仲下基、叔下基、戊 基、异戊基、己基、异己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等。 需要说明的是，作为支链烷基，可列举出使上述直链烷基的1种或巧中W上被碳原子数1~4 的链烷基取代的基团。它们之中，优选碳原子数1~9的链烷基、进一步优选1~8的链烷基。
[0045] 进而，作为上述通式（1)的Ri~及(2)的R2I~R2呵W选择的取代或未取代的 碳原子数2~12的締基，例如可列举出乙締基、丙締基、下締基、戊締基、庚締基、辛締基、壬 締基、癸締基、十一碳締基、十二碳締基等，也包括烧二締基W及烧=締基。它们之中，优选 乙締基、丙締基、下締基、戊締基、己締基、庚締基、辛締基。
[0046] 进而另外，作为上述通式（1)的Ri~及(2)的R2I~R2呵W选择的取代或未取 代的碳原子数3~12的环烷基，例如可列举出环丙基、环下基、环己基、环庚基、环辛基、甲基 环己基、乙基环己基、下基环己基等。它们之中，优选环己基或环庚基或环辛基、进一步优选 为环己基或环辛基。
[0047] 上述链烷基、締基、W及环烷基也可W被单个或多个氧原子、幾基、簇基、氨基中 断。另外，作为取代链烷