粘合剂层、带粘合剂层的偏振片和层叠体的制作方法

本发明涉及粘合剂层、带粘合剂层的偏振片和层叠体。

背景技术：

近年来，图像显示装置不仅用于室内用途，有时还被用作车载显示器或野外测绘仪器的一部分。

贴合至图像显示装置上的偏振膜等光学膜通过使具有二色性的色素等偏振成分吸附在聚乙烯醇等高分子膜上、拉伸和取向来制作。聚乙烯醇膜的表面上通常设置有保护膜。作为聚乙烯醇膜的保护膜，一直以来大多使用三乙酰基纤维素(TAC)膜。已知TAC膜的吸湿性高，且TAC膜会在高湿热条件下由于与室温之间的环境差而发生形变，并随之发生偏振片整体的形变。而且，已知偏振片是脆性的，因此如果偏振片发生形变则会产生龟裂的问题。

近年来，作为要求具有耐久性的图像装置中聚乙烯醇膜的保护膜，逐渐使用聚环烯烃类(COP)膜来代替TAC膜。COP膜与TAC膜相比具有呈脆性及吸湿性低的优点。要求COP膜具有能抵御因聚乙烯醇膜收缩而导致的偏振片整体收缩的高耐久性和抑制同样因聚乙烯醇膜收缩而导致的图像显示装置的“漏光”的性能。而且，COP膜具有与TAC膜不同的物性，因此在将用于TAC膜与被粘体之间粘接的以往粘合剂用于COP膜与被粘体之间粘接的场合下，存在密合性不佳的问题。

为了解决上述问题，专利文献1中公开了一种以提高高温气氛下对聚烯烃或环状聚烯烃的固定性为目的、包含核氢化萜烯酚(核水添テルペンフェノール)树脂的丙烯酸类粘合剂组合物。然而，将由上述丙烯酸类粘合剂组合物得到的粘合剂层用于偏振片时的漏光抑制性能不充分。

另外，专利文献2中公开了一种包含使含有脂环式单体或含芳环单体的单体成分共聚而成的高分子量聚合物的低极性膜用粘合剂。然而，上述粘合剂的耐久性或与COP膜之间的密合性并不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2007-224258号公报

专利文献2：日本专利特开2005-53976号公报

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题

本发明所要解决的技术问题在于提供一种在高温条件和潮湿条件下能够发挥优异的耐久性、减少漏光且玻璃基板与保护膜为聚环烯烃类膜的偏振片之间的密合性以及所述偏振片与相位差膜等光学膜之间的密合性优异的粘合剂层。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明人为解决这样的技术问题而进行了深入研究。结果发现，在使用粘合剂层表面与水的接触角在90°以下、且由包含特定量的特定单体的单体混合物得到的共聚物掺合而成的粘合剂组合物形成的粘合剂层的场合下，能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。

即，通过本发明，提供了一种粘合剂层，其是用于将偏振片贴合至图像显示装置上的粘合剂层，该粘合剂层的粘合剂层表面与水的接触角在90°以下，并且该粘合剂层由包含(A)含有下述单体(a1)～(a5)的单体混合物的共聚物、和(B)相对于所述共聚物(A)100质量份为0.1～5质量份的异氰酸酯类交联剂的粘合剂组合物得到：

(a1)含聚氧化烯基或烷氧基烷基的单体30～98.8质量％；

(a2)含羟基单体0.1～10质量％；

(a3)含羧基单体0.1～10质量％；

(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1～69.8质量％；

(a5)上述(a1)～(a4)以外的共聚性单体0～30质量％；

其中，上述单体(a1)～(a5)合计为100质量％。

所述粘合剂层在所述偏振片具有聚环烯烃类膜作为保护膜的场合下特别有效。

本发明还可以是带粘合剂层的偏振片，其在所述偏振片的至少一面上具有这种粘合剂层。

通过本发明，还提供了一种层叠体，其通过将带粘合剂层的偏振片进一步贴合至玻璃基板上而得到。

所述玻璃基板特别优选是用于图像显示装置的玻璃基板。

发明的效果

通过本发明，可提供在高温条件和潮湿条件下能够发挥优异的耐久性且玻璃基板与保护膜为聚环烯烃类膜的偏振片之间的密合性以及偏振片与相位差膜等光学膜之间的密合性优异的粘合剂层。而且，所述粘合剂层还能减少图像显示装置的漏光。

附图的简单说明

[图1]图1是示意性地显示本发明一实施方式的层叠体一例的剖面图。

[图2]图2是示意性地显示本发明一实施方式的层叠体一例的剖面图。

具体实施方式

下面，参照附图对本发明进行详细说明。另外，本发明中，除非另有说明，否则“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。

1.粘合剂层

本实施方式的粘合剂层的特征在于，其是由包含下文所述的共聚物(A)和异氰酸酯类交联剂(B)作为必要成分的粘合剂组合物所形成的粘合剂层，且该粘合剂层通过下文所述的测定方法测得的与水的接触角在90°以下。

1.1.接触角

通常，所谓接触角，是指液体接触到固体表面上时所产生的液体接触部分的角度。该接触角是表征固体与液体之间的表面张力(表面能)以及固体与液体之间的表面张力处于力学平衡状态时固体与液体之间润湿性的重要物性，是润湿现象的重要指标，由杨氏(Young)公式(1)规定。

γs＝γl·cosθ+γsl…(1)

θ：接触角

γs：固体的表面张力(表面能)

γl：液体的表面张力(表面能)

γsl：固体与液体之间的表面张力

本发明人发现，通过使粘合剂层表面与水的接触角θ在90°以下、进一步优选在40°以上90°以下，能够得到与聚环烯烃类膜之间的密合性优异的粘合剂层。在与水的接触角大于90°的场合下，粘合剂层与聚环烯烃类膜之间的密合性不佳。而在接触角小于40°的场合下，存在粘合剂层的亲水性过高而耐久性恶化的情况。此外，如果与水的接触角在50°以上90°以下，则密合性和耐久性之间的平衡特别优异，因此更加优选。

1.2.粘合剂组合物

1.2.1.共聚物(A)

共聚物(A)(以下也简称为“(A)成分”)是以单体(a1)～(a4)作为必要成分的单体混合物的共聚物。

(1)单体(a1)

单体(a1)是含有聚氧化烯基或烷氧基烷基的单体。单体(a1)优选不含交联性基团。作为交联性基团，可例举例如羟基、羧基。另外，单体(a1)优选为(甲基)丙烯酸酯。

单体(a1)例如可以式(a-1)表示。

CH₂＝CR¹-COOR²…(a-1)

R¹为氢原子或甲基，R²为以式(g-1)表示的基团。

-(R³O)_nR⁴…(g-1)

R³为亚烷基，R⁴为烷基，n为1以上的整数。亚烷基的碳数通常为1～10，优选为1～5。烷基的碳数通常为1～10，优选为1～4。n优选为1～20，更优选为1～4，进一步优选为1～2。

作为单体(a1)，可例举例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。作为单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯，可例举例如单(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯。

作为单体(a1)，从反应性的观点考虑，上述物质中优选式(a-1)的R²为烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。

单体(a1)既可单独使用一种，也可使用两种以上。

通过使(A)成分包含来自单体(a1)的结构单元，粘合剂层能够发挥双折射率的调整作用，因此能够使光弹性系数为最佳值，可防止图像显示装置的漏光。从使所述粘合剂层对被粘体的偏振片具有适度锚固性的观点考虑，单体混合物中单体(a1)的含量为30～98.8质量％，优选为50～98.8质量％，更优选为50～98.3质量％。另外，作为一种实施方式，单体混合物中单体(a1)的含量也可以是50～97.7质量％。

(2)单体(a2)

单体(a2)的含羟基单体能够使(A)成分具有与异氰酸酯类交联剂(B)交联的交联点。为了确保粘合剂层的耐久性，单体混合物中单体(a2)的含量为0.1～10质量％，优选为0.1～5质量％，更优选为0.1～2质量％。

单体(a2)除了羟基以外还具有聚合性双键。但是，从单体(a2)中排除具有羧基的单体。

作为单体(a2)，可例举例如(甲基)丙烯酸羟烷酯、(甲基)丙烯酸亚烷二醇酯。具体而言，作为(甲基)丙烯酸羟烷酯，可例举例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。作为(甲基)丙烯酸亚烷二醇酯，可例举例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸。

单体(a2)既可单独使用一种，也可使用两种以上。

(3)单体(a3)

通过使包含单体(a3)含羧基单体的单体混合物共聚，能够得到具有羧基的(A)成分。(A)成分的羧基在粘合剂组合物内形成氢键，藉此能够赋予粘合剂层以凝集力，提高粘合剂层的耐久性。而且，通过使用具有羧基的(A)成分，能够提高粘合剂层对被粘体的粘合力。从得到具有高耐久性粘合剂层的观点考虑，单体混合物中单体(a3)的含量为0.1～10质量％，优选为0.1～5质量％，更优选为0.1～2质量％，特别优选为0.6～2质量％。另外，作为一种实施方式，单体混合物中单体(a3)的含量也可以是1.2～2质量％。

单体(a3)含羧基单体除了羧基以外还具有包含聚合性双键的基团。

作为单体(a3)，可例举(甲基)丙烯酸、含羧基的(甲基)丙烯酸酯、不含(甲基)丙烯酰基的具有羧基和聚合性双键的单体等。作为含有羧基的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯。作为不含(甲基)丙烯酰基的具有羧基和聚合性双键的单体，可例举衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、异丁烯酸等含有羧基的单体或其酸酐(马来酸酐等)。其中，从共聚性的观点考虑，单体(a3)优选为(甲基)丙烯酸以及含有羧基的(甲基)丙烯酸酯。

(4)单体(a4)

单体(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体不含聚氧化烯基、烷氧基烷基和交联性基团中的任一种。

单体(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基的碳数通常为1～24。作为单体(a4)，可例举例如(甲基)丙烯酸酯甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯。

单体(a4)既可单独使用一种，也可使用两种以上。

从调整本发明的粘合剂层的漏光的观点考虑，单体(a4)的上述烷基链的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10。此外，从调整本发明的粘合剂层的光弹性系数的观点考虑，单体混合物中单体(a4)的含量为1～69.8质量％，优选为1～50质量％，更优选为1～49.3质量％。

(5)单体(a5)

单体混合物还可包含上述(a1)～(a4)以外的单体(a5)共聚性单体。作为单体(a5)可例举例如：(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮醇(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基或氨基的(甲基)丙烯酸类单体；丙烯酰胺、五甲基哌啶(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰吗啉等其它含氮单体；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等在酯部位上具有芳环基的(甲基)丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有醚环的(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈等具有丙烯酰基的单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、含有乙烯基(甲基)丙烯酰基的大分子单体。

单体(a5)既可单独使用一种，也可使用两种以上。单体混合物中单体(a5)的含量为0～30质量％，优选为0～20质量％。

(6)单体(a1)～(a4)的合计量

本发明的粘合剂层从实现优异的耐久性、并且达到玻璃基板与聚环烯烃类膜之间的高密合性以及聚环烯烃类膜之间的高密合性的观点考虑，所述单体混合物中的上述单体(a1)、(a2)、(a3)和(a4)的合计量可为70～100质量％，优选为80～100质量％。

(7)聚合方法

(A)成分的聚合方法没有特别的限定，可通过溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等公知的方法来进行聚合，但从使用聚合得到的共聚物来制造粘合剂组合物之时处理工序能够以比较简单的方式且在短时间内进行的观点考虑，优选通过溶液聚合来进行聚合。

也可将有机溶剂、单体和聚合引发剂中的至少一种依次加入反应系统中。作为有机溶剂，可例举例如：苯、甲苯、乙苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢萘、十氢萘、芳族石脑油等芳族烃；正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、二戊烯、油气、石脑油、松节油等脂族类或脂环族类烃；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羟乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、苯甲酸甲酯等酯；丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮等酮；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚等二醇醚；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇。这些有机溶剂可分别单独使用，也可两种以上混合使用。

这些有机溶剂中，在使(A)成分聚合之际，优选使用不易使聚合反应中发生链转移的有机溶剂，例如酯、酮，特别是从(A)成分的溶解性、聚合反应容易进行等方面考虑，优选使用乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮等。

作为上述聚合引发剂，可使用能够在常规溶液聚合中使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。作为这样的有机过氧化物，可例举例如叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔戊基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二α-枯基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丁烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丁烷等；作为偶氮化合物，可例举2,2'-偶氮二异丁腈，2,2'-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮二-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。

这些聚合引发剂可分别单独使用，也可两种以上混合使用。

这些聚合引发剂中，优选不会在(A)成分的聚合反应中引起接枝反应的聚合引发剂，特别优选偶氮化合物。聚合引发剂的用量相对于单体混合物总量100质量份通常为0.01～2质量份，优选为0.1～1.0质量份。

另外，在制造粘合剂组合物中所包含的(A)成分之际，在不损害本发明的目的和效果的范围内，可根据需要使用链转移剂。

作为这样的链转移剂，可例举例如：氰基乙酸；氰基乙酸的碳数为1～8的烷基酯；溴乙酸；溴乙酸的碳数为1～8的烷基酯；蒽、菲、芴、9-苯基芴等芳族化合物；对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基苯甲酸、对硝基苯酚、对硝基甲苯等芳族硝基化合物；苯醌、2,3,5,6-四甲基-对苯醌等苯醌衍生物；三丁基硼烷等硼烷衍生物；四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、三氯溴甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等卤代烃；三氯乙醛、糠醛等醛；碳数为1～18的烷基硫醇；苯硫酚、甲苯硫醇等芳族硫醇；巯基乙酸、巯基乙酸的碳数为1～10的烷基酯；碳数为1～12的羟烷基硫醇；蒎烯、萜品油烯(ターピノレン)等萜烯。

制造(A)成分的聚合温度在通常约30～180°、优选40～150°、更优选50～90°的范围内。反应时间通常为4～20小时。此外，在由溶液聚合法等得到的聚合物中包含有未反应的单体的场合下，为了除去该单体，可通过用甲醇等进行的再沉淀法来进行纯化。

(8)(A)成分的物性

(8-1)重均分子量和分散系数

从提高玻璃基板与聚环烯烃类膜之间的密合性以及聚环烯烃类膜之间的密合性、防止漏光、并且提高耐久性的观点考虑，(A)成分的重均分子量(Mw)优选为40万～200万，更优选为75万～150万。如果(A)成分的Mw小于40万，则耐久性不佳，而如果(A)成分的Mw大于200万，则无法充分减少漏光。

从得到与聚环烯烃类膜之间的密合性优异的粘合剂层的观点考虑，(A)成分的分散系数(PDI、Mw/Mn)优选为10～20，更优选为11～15。如果(A)成分的PDI在上述范围内，则(A)成分中低分子量的生成量少，能够得到耐久性优异的粘合剂层。

这里，(A)成分的Mw和Mn是通过使用GPC(凝胶渗透色谱法)在实施例中所记载的条件下换算成标准聚苯乙烯来求得的。

(8-2)玻璃化转变温度

从能够防止漏光、并且提高耐久性以及被粘体与聚环烯烃类膜之间的密合性的观点考虑，(A)成分的玻璃化转变温度(Tg)优选为-70～0℃，更优选为-50～-10℃。此外，本发明中，(A)成分的Tg是由下式(2)(FOX公式)算出的值。

1/Tg_A＝W_a1/Tg_a1+W_a2/Tg_a2+W_a3/Tg_a3+W_a4/Tg_a4+W_a5/Tg_a5····(2)

(式中，Tg_A表示(A)成分的玻璃化转变温度(K)，Tg_a1、Tg_a2、Tg_a3、Tg_a4、Tg_a5分别表示由单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)调制成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg(K))，W_a1、W_a2、W_a3、W_a4、W_a5分别表示(A)成分中所包含的来自单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)的结构单元量在全部结构单元中的重量分数。)

此外，例如在单体(aX)中包含两种以上的单体(例如(aX-1)和(aX-2))的场合(X为1～5的整数)下，上式(2)中与单体(aX)有关的项写成下式(3)的形式。

W_aX/Tg_aX＝W_aX-1/Tg_aX-1+W_aX-2/Tg_aX-2····(3)

(式中，Tg_aX-1、Tg_aX-2分别表示由单体(aX-1)、(aX-2)调制成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg(K))，W_aX-1、W_aX-2分别表示(A)成分中所包含的来自单体(aX-1)、(aX-2)的结构单元量在全部结构单元中的重量分数。)

此外，通过上式(2)，Tg_A以绝对温度(K)算出，可根据需要将其换算成摄氏温度(℃)。另外，具有代表性的由单体调制成的均聚物的Tg记载于例如《聚合物手册》第四版(Polymer Handbook Forth Edition，Wiley-Interscience，2003)等中。

1.2.2.异氰酸酯类交联剂(B)

异氰酸酯类交联剂(B)(以下也简称为“(B)成分”)只要是在常温或加热下能够与(A)成分交联的交联剂则没有特别限定，可列举例如亚二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、加氢二苯甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体或使这些物质与三羟甲基丙烷等2价以上的醇化合物等发生加成反应而得到的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化物等。

另外，还可例举使异氰酸酯化合物与公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等发生加成反应而得到的氨基甲酸酯预聚物型异氰酸酯等。其中，优选使用甲苯二异氰酸酯及其衍生物等作为(B)成分。

从能够达到规定的凝胶分数(例如50～90％)的观点考虑，(B)成分在粘合剂组合物中的含量相对于(A)成分100质量份为0.1～5质量份，优选为0.2～1质量份。

1.2.3.其它成分

本实施方式的粘合剂组合物根据需要还可包含除了(A)成分和(B)成分以外的成分。例如，本实施方式的粘合剂组合物在不损害本发明效果的范围内还可掺合有(C)硅烷偶联剂(以下有时也简称为“(C)成分”)、(D)离子化合物(以下有时也简称为“(D)成分”)、(E)有机溶剂(以下有时也简称为“(E)成分”)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增粘剂、增塑剂等。

(C)硅烷偶联剂

通过使本实施方式的粘合剂组合物包含(C)成分，在使用本实施方式的粘合剂组合物在被粘体表面形成粘合剂层的场合下，能够良好地保持被粘体与粘合剂之间的粘结。(C)成分可例举例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物；3-氯代丙基三甲氧基硅烷；低聚物型硅烷偶联剂。其中，具有能够与(A)成分中所包含的官能团反应的官能团的硅烷偶联剂由于在高湿热环境下不易发生剥离而优选。从能够良好地保持与被粘体之间的粘接的观点考虑，(C)成分在粘合剂组合物中的含量相对于(A)成分100质量份可为0.1～5质量份，优选为0.2～1质量份。

(D)离子化合物

另外，本实施方式的粘合剂组合物还可包含离子化合物(D)。

作为(D)成分，可例举例如由阴离子和阳离子构成的在25℃下为液态或固态的离子化合物，具体可例举碱金属盐、离子液体(在25℃下为液态)、表面活性剂等。通过使本实施方式的粘合剂组合物包含(D)成分，来自构成(A)成分的(a1)成分的聚氧化烯基或烷氧基烷基的氧原子与构成(D)成分的阳离子配位，从而能够实现高防静电性能。

作为上述碱金属盐，可例举例如由锂、钠、钾等碱金属阳离子和阴离子构成的化合物，具体可例举氯化钠、氯化钾、氯化锂、高氯酸锂、氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、碳酸钠、硫氰酸钠、LiBr、LiI、LiBF₄、LiPF₆、LiSCN、乙酸钠、海藻酸钠、木素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF₃SO₃、Li(CF₃SO₂)₂N、Li(C₂F₅SO₂)₂N、Li(CF₃SO₂)₃C等。

作为构成上述离子液体的阳离子，可例举吡啶阳离子、哌啶阳离子、吡咯烷酮阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑阳离子、四氢嘧啶阳离子、二氢嘧啶阳离子、吡唑阳离子、二氢化吡唑阳离子(ピラゾリニウムカチオン)、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基膦阳离子等，作为构成上述离子液体的阴离子，可例举Cl^-、Br^-、I^-、AlCl₄^-、Al₂Cl₇^-、BF₄^-、PF₆^-、ClO₄^-、NO₃^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-、CH₃SO₃^-、CF₃SO₃^-、(CF₃SO₂)₂N^-、(CF₃SO₂)₃C^-、AsF₆^-、SbF₆^-、NbF₆^-、TaF₆^-、F(HF)_n^-(n＝2～3)、(CN)₂N^-、C₄F₉SO₃^-、(C₂F₅SO₂)₂N^-、C₃F₇COO^-、(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-等。

另外，作为上述离子液体，可例举由这些阳离子和阴离子构成的在25℃下为液态的离子化合物。作为这样的离子液体，具体可例举2-甲基-1-吡咯四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑全氟丁磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑双氰胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(五氟乙磺酰)亚胺、甲基化1-乙基-3-甲基咪唑三(三氟甲磺酰)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑全氟丁磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺、溴化1-己基-3-甲基咪唑、氯化1-己基-3-甲基咪唑、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺、1-甲基吡唑四氟硼酸盐、3-甲基吡唑四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙磺酰)亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙磺酰)亚胺、1-丁基吡啶(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)亚胺等。

作为上述表面活性剂，可使用非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂以及两性表面活性剂中的任一种。

作为上述非离子表面活性剂，可例举例如：聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚；单月桂酸山梨糖醇酯、单硬脂酸山梨糖醇酯、三油酸山梨糖醇酯等高级脂肪酸山梨糖醇酯；聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇高级脂肪酸酯；聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等聚氧乙烯高级脂肪酸酯；油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等高级脂肪酸甘油酯；聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等聚氧烷烯；以及它们的嵌段共聚物。

作为上述阳离子表面活性剂，可例举例如氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵、苯扎氯铵盐、烷基二甲基铵乙基硫酸盐等。

作为上述阴离子表面活性剂，可例举例如：月桂酸钠、油酸钠、N-酰基-N-甲基甘氨酸钠盐、聚氧乙烯月桂醚羧酸钠等羧酸盐，十二烷基苯磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸酯盐、间苯二甲酸二甲基-5-磺酸钠(ジメチル-5-スルホイソフタレートナトリウム)等磺酸盐，月桂醇硫酸钠、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠等硫酸酯盐，聚氧乙烯月桂醇磷酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸钠等磷酸酯盐。

作为上述两性表面活性剂，可例举例如羧酸甜菜碱型表面活性剂、氨基羧酸盐、咪唑啉甜菜碱、卵磷脂、烷基氧化胺。

另外，除此以外，作为(D)成分，也可使用导电性聚合物、导电碳、氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化铁、硫酸铵等。

其中，优选使用碱金属盐作为(D)成分。

在本实施方式的粘合剂组合物包含(D)成分的场合下，(D)成分在粘合剂组合物中的含量相对于(A)成分100质量份可为0.1～10质量份，优选为0.5～5质量份。

(E)有机溶剂

本实施方式的粘合剂组合物为了调节其涂布性而优选含有(E)成分。作为(E)成分，可例举“(7)聚合方法”一栏中所说明的有机溶剂。(E)成分在组合物中的含量相对于(A)成分100质量份可为50～90质量份，优选为60～90质量份。

1.2.4.粘合剂组合物的制造

本实施方式的粘合剂组合物通常可通过将上述(A)和(B)成分以及根据需要而使用的任意成分同时混合或以任意顺序混合来调制。另外，在对(A)成分和(B)成分进行混合之际，在通过溶液聚合来调制(A)成分的场合下，可将(B)成分加入包含聚合完毕后的(A)成分的溶液中；在通过本体聚合来调制(A)成分的场合下，由于聚合完毕后难以进行均匀混合，优选在该聚合过程中添加(B)成分而混合。

1.3.粘合剂层的形成

本发明的粘合剂层由上述粘合剂用组合物形成。所述粘合剂层可通过例如进行上述粘合剂组合物中的交联反应来得到，具体是可通过用(B)成分使(A)成分交联来得到。粘合剂层的形成条件例如如下所述。将上述粘合剂组合物涂布在支承体上，温度根据溶剂种类而异，但通常在50～150℃、优选在60～100℃下进行通常为1～10分钟、优选为2～7分钟的干燥而去除溶剂，形成涂膜。干燥涂膜的膜厚通常为5～75μm，优选为10～50μm。

粘合剂层优选在以下条件下形成。将上述粘合剂组合物涂布在支承体上，在上述条件下形成的涂膜上粘贴剥离膜之后，在通常5～60℃、优选15～40℃且通常30～70％RH、优选40～70％RH的环境下养护通常3天以上、优选7～10天。如果在上述那样的熟化条件下进行交联，则能够高效地形成交联体(网状聚合物)。

作为粘合剂组合物的涂布方法，可使用公知的方法，例如通过旋涂法、刀涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂法、模涂法、凹版涂法来形成规定厚度的涂布·干燥方法。

作为支承体和剥离膜，可例举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃膜等的塑料膜。

另外，本实施方式的粘合剂组合物从防止漏光、并且提高耐久性以及被粘体与聚环烯烃类膜之间的密合性的观点考虑，本实施方式的粘合剂组合物的凝胶分数优选为50～90％，更有选为60～80％。

本实施方式的粘合剂组合物的上述凝胶分数可通过例如调制粘合剂组合物之际所使用的单体混合物中的(a2)成分和(a3)成分的种类或用量、作为(B)成分的交联剂的种类或用量来进行调整。此外，上述凝胶分数可通过以下方式来得到：将以干燥重量计为0.1g(干燥重量(1))的经过交联的粘合剂采集到试样瓶中，再于试样瓶中加入乙酸乙酯30cc后震荡24小时，用200目的不锈钢制金属网对该试样瓶的内容物进行过滤，在100℃下对金属网上的残留物进行2小时的干燥后测定其干燥重量(干燥重量(2))，根据下式(4)求出凝胶分数。

凝胶分数(％)＝(干燥重量(2)/干燥重量(1))×100···(4)

2.偏振片

作为偏振片，可使用用于形成液晶显示装置等图像显示装置的偏振片。此外，本说明书中，“偏振片”以包含“偏振膜”的含义使用。

作为偏振片，可使用迄今公知的偏振片，可例举例如具有偏振元件和配置在所述偏振元件的单面或双面上的保护膜的偏振片。

作为偏振元件，可例举例如使由聚乙烯醇类树脂构成的膜中含有偏振成分后将其拉伸而得到的拉伸膜。作为聚乙烯醇类树脂，可例举例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩醛、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作为偏振成分，可例举例如碘或二色性染料。

作为保护膜，可例举例如由三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素等乙酰基纤维素等由纤维素构成的膜、聚碳酸酯膜、聚醚砜膜、聚环烯烃类膜。其中，在偏振元件的保护膜为聚环烯烃类膜的场合下，保护膜因加热而发生的收缩小，因而优选。

偏振片的厚度通常为30～250μm，优选为50～200μm。

此外，还可以在上述偏振片上层叠例如防眩层、相位差层、视野角改善层等具有其它功能的层。

本发明中，“聚环烯烃类膜”是指结构单元中至少包含50％的来自多环烯烃的骨架的物质。聚环烯烃类膜可以是多环烯烃共聚物，此时，多环烯烃共聚物可通过例如在齐格勒(Ziegler)催化剂的存在下使乙烯和多环烯烃(例如四环十二碳烯)共聚来得到。

作为聚环烯烃类膜，可使用市售的聚环烯烃类膜。作为市售的聚环烯烃类膜，可例举例如ZEONOR膜(ゼオノアフィルム，日本瑞翁株式会社(日本ゼオン)制造)、ARTON膜(JSR株式会社制造)等。

另外，偏振片的表面优选经过电晕处理。未经处理的聚环烯烃类膜具有100°附近的接触角，通过施行电晕处理，接触角降低至40～50°。而常规粘合剂的接触角在110°附近，即使是经过电晕处理的聚环烯烃类膜，粘合剂与聚环烯烃类膜之间的粘接也极为困难。相比之下，本发明粘合剂层的接触角在90°以下，对于经过电晕处理的聚环烯烃类膜具有极高的密合性。

3.带粘合剂层的偏振片和层叠体

带粘合剂层的偏振片是在偏振片表面的至少一面上形成有上述粘合剂层的偏振片。在偏振片表面形成粘合剂层的方法没有特别限定，可例举使用直接棒涂法等在偏振片表面上涂布粘合剂组合物后使其干燥和熟化的方法、将本发明的粘合剂层转印至偏振片表面后使其熟化的方法。在将粘合剂层转印至偏振片表面的场合下，作为粘合剂层的可取形态，可例举例如仅具有粘合剂层的双面粘合片、具有基材和形成于基材两面上的上述粘合剂层的双面粘合片、具有基材和形成于基材一面上的上述粘合剂层的单面粘合片、以及这些粘合片在粘合剂层的不与基材接触的面上粘贴有经过剥离处理的覆盖膜的粘合片。基材和覆盖膜与上述粘合剂层一栏中所例示的材料相同。粘合剂层的形成条件或凝胶分数与上述粘合剂层一栏中所记载的条件相同。粘合剂层的膜厚从维持粘合性能的观点考虑通常为5～75μm，优选为10～50μm。基材和覆盖膜的膜厚没有特别限定，但通常为10～125μm，优选为25～75μm。

通过将上述带粘合剂层的偏振片设置在液晶晶胞的基板表面上来制造液晶元件。这里的液晶晶胞具有液晶层被两枚基板所夹持的构造。

可使用本发明的粘合剂层来制造以下层叠体，其中，所述偏振片具有偏振元件和配置在所述偏振元件上的保护膜，该层叠体由所述偏振元件、所述保护膜、本发明的粘合剂层、以及玻璃基板按此顺序层叠而成。

图1是示意性地显示本发明一实施方式的层叠体一例(层叠体100)的剖面图。如图1所示，层叠体100包括玻璃基板10、聚环烯烃类膜32、以及设置在玻璃基板10与聚环烯烃类膜32之间的粘合剂层20。层叠体100包括偏振膜30，偏振膜30可包括聚环烯烃类膜32。

更具体而言，层叠体100包括玻璃基板10、设置在玻璃基板10上的粘合剂层20、介由粘合剂层20设置在玻璃基板10上的偏振膜30。偏振膜30具有聚环烯烃类膜32、设置在聚环烯烃类膜32上的聚乙烯醇膜34以及设置在聚乙烯醇膜34上的TAC膜36。玻璃基板10与聚环烯烃类膜32介由粘合剂层20粘接。

图2是示意性地显示本发明一实施方式的层叠体另一例(层叠体200)的剖面图。如图2所示，层叠体200包括玻璃基板10、聚环烯烃类膜(相位差膜)32和偏振膜130，并且玻璃基板10、聚环烯烃类膜32和偏振膜130按此顺序层叠。聚环烯烃类膜32可以是相位差膜。

聚环烯烃类膜32与偏振膜130介由粘合剂层20粘接。另外，玻璃基板10与聚环烯烃类膜32介由粘合剂层22粘接。偏振膜130具有聚环烯烃类膜或TAC膜的层(第二聚环烯烃类膜)38、设置在层38上的聚乙烯醇膜34以及设置在聚乙烯醇膜34上的TAC膜36。聚环烯烃类膜(第一聚环烯烃类膜)32与层(第二聚环烯烃类膜)38介由粘合剂层20粘接。

图1和图2中的粘合剂层20、22形成于被粘体(对于图1中的粘合剂层20以及图2中的粘合剂层22，被粘体是玻璃基板10或聚环烯烃类膜32；对于图2中的粘合剂层20，被粘体是聚环烯烃类膜32或层38)的表面上。作为将粘合剂组合物形成于被粘体的表面上的方法，可例举例如转印法：即，将粘合剂组合物涂布于平滑性良好的脱模膜(间隔层)的表面上，在使涂膜干燥后，将该涂膜转印至特定的树脂膜的表面上。

本实施方式的层叠体可用于例如图像显示装置(特别是液晶显示装置)。更具体而言，本实施方式的层叠体可用于例如触摸屏用图像显示装置。该场合下，本实施方式的层叠体中所包含的玻璃基板优选为液晶显示装置用玻璃基板。

构成本实施方式的层叠体的玻璃基板可以是用于图像显示装置用的玻璃基板。作为图像显示装置，可以是例如用于液晶电视机、计算机显示器、移动电话、平板电脑等的TFT(薄膜晶体管)液晶显示装置。

4.作用效果

本实施方式的用于将偏振片贴合至图像显示装置上的粘合剂层通过将其粘合剂层的接触角调整至规定范围内而具有良好地保持与被粘体之间的密合性、耐久性优异的效果。用于形成(A)成分的单体混合物中的单体(a1)能够为粘合剂层带来适度的锚固性和防漏光效果。即，本发明是基于以下新颖且独创的构思的发明：通过由包含特定量的单体(a1)含有聚氧化烯基或烷氧基烷基的单体的单体混合物形成的(A)成分，由包含(A)成分的粘合剂组合物形成的粘合剂层能够得到具有适于聚环烯烃类膜的弹性模量的粘合剂层，因而能够提高与聚环烯烃类膜之间的密合性，进而通过将单体(a2)～(a4)的掺合控制在规定范围内而能够同时实现防漏光效果和耐久性。

[实施例]

下面，基于下述实施例对本发明进行说明，但本发明不限于实施例。

<加热残余成分>

将1g左右聚合物溶液加入经过精确称量的镀锡盘中，对总重量进行精确称量后，在105℃下加热3小时，测定加热残余成分(nV)。加热残余成分按照JIS K 5407：1997的基准进行测定。

<粘度测定>

将装有聚合物溶液的装入了清漆的500ml瓶浸入25℃的恒温水槽中静置12小时后，按照B型粘合剂的测定方法测定粘度。

<GPC测定条件>

对于丙烯酸类聚合物，通过凝胶渗透色谱法(GPC法)以下述条件求出重均分子量(Mw)和分散系数(PDI)。

测定装置：HLC-8120GPC(东曹株式会社(東ソー(株))制造)

GPC柱的构成：以下的5连柱(全部由东曹株式会社制造)

(i)TSK-GEL HXL-H(保护柱)

(ii)TSK-GEL G7000HXL

(iii)TSK-GEL GMHXL

(iv)TSK-GEL GMHXL

(v)TSK-GEL G2500HXL

样品浓度：用四氢呋喃稀释至1.0mg/cm³

流动相溶剂：四氢呋喃

流量：1.0cm³/min

柱温：40℃

换算成标准聚苯乙烯

[合成例1](丙烯酸类聚合物1的合成)

向装有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中加入8质量份丙烯酸丁酯、90质量份丙烯酸2-甲氧基乙酯、1质量份丙烯酸、1质量份丙烯酸2-羟乙酯、和140质量份乙酸乙酯，一边向烧瓶内导入氮气一边将烧瓶的内容物加热至70℃。然后，在搅拌下向被氮气充分置换了的烧瓶内添加0.1质量份2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)。一边将烧瓶内的内容物的温度维持在70℃，一边使反应进行8小时。向经过8小时后的反应混合物中添加140质量份乙酸乙酯，得到包含丙烯酸类聚合物1的聚合物溶液1。所得聚合物溶液1的105℃下的加热残余成分(nV％)为25.2％，23℃下的粘度为5.2Pa·s。另外，所得丙烯酸类聚合物1的由GPC测定的Mw为90.2万，PDI为12。

[合成例2～8以及10～12](丙烯酸类聚合物2～8以及10～12的合成)

除了将聚合反应中所使用的聚合性单体变更为表1中所记载的内容以外，按照与合成例1相同的方式进行合成，制得包含丙烯酸类聚合物2～8或10～12的聚合物溶液。结果示于表1。

[合成例9](丙烯酸类聚合物9的合成)

向装有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中加入8质量份丙烯酸丁酯、90质量份丙烯酸2-甲氧基乙酯、1质量份丙烯酸、1质量份丙烯酸2-羟乙酯、和120质量份乙酸乙酯，一边向烧瓶内导入氮气一边将烧瓶的内容物加热至65℃。然后，在搅拌下向被氮气充分置换了的烧瓶内添加0.05质量份AIBN。一边将烧瓶内的内容物的温度维持在65℃，一边使反应进行3小时。然后，在滴入160质量份乙酸乙酯的同时，加热直至烧瓶内的内容物达到75℃，使反应进行5小时。反应开始8小时后，向反应混合物中添加120质量份乙酸乙酯，得到包含丙烯酸类聚合物6的聚合物溶液6。所得聚合物溶液6的加热残余成分(nV％)为20％，23℃下的粘度为3.8Pa·s。另外，所得丙烯酸类聚合物9的由GPC测定的Mw为110万，PDI为24。

[表1]

表1中单体的数值单位为质量份。

此外，表1中的缩写表示以下含义。

BA：丙烯酸丁酯(均聚物的Tg：-50℃)

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯(均聚物的Tg：-70℃)

MEA：丙烯酸2-甲氧基乙酯(均聚物的Tg：-50℃)

AA：丙烯酸(均聚物的Tg：106℃)

HEA：丙烯酸2-羟乙酯(均聚物的Tg：-15℃)

[实施例1]

(1)粘合剂组合物的制作

向由上述合成例1得到的包含丙烯酸类聚合物1的聚合物溶液1中掺入相对于上述聚合物溶液1的固体成分100质量份为下述表2中所示掺合比例的(B)成分和(C)成分、充分混合。这里，固体成分是指从聚合物溶液中除了有机溶剂以外的全部成分。

(2)粘合片的制作

消泡后，用刮刀于25℃的液温下在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上涂布由上述(1)得到的粘合剂组合物，在90℃下干燥3分钟，形成干燥膜厚为25μm的涂膜。在涂膜的上述PET膜的粘贴面的反面上进一步贴合经过剥离处理的PET膜，在23℃/50％RH环境下静置7天进行熟化后，得到具有被2枚PET膜所夹持的厚度为25μm的粘合剂层的粘合片。

(3)带粘合剂层的偏振片的制作

消泡后，用刮刀在PET间隔层上涂布由(1)得到的粘合剂组合物，在90℃下干燥3分钟，形成厚度为25μm的涂膜。将该片材的涂膜面贴合至在一个表面上具有聚环烯烃类(COP)膜的偏振片的COP膜面上，在室温23℃、湿度65％的条件下静置1～7天，得到带粘合剂层的偏振片。

[实施例2～9以及比较例1～3]

除了将实施例1中的掺合组成变更为表2中所记载的内容以外，按照与实施例1相同的方式得到粘合剂组合物、粘合片和带粘合剂层的偏振片。

[评价]

(1)凝胶分数

从由实施例和比较例得到的粘合片上采集1g粘合剂层投入50ml乙酸乙酯中，用振荡机(型号：shaker SA-300，大和科学株式会社(ヤマト科学株式会社)制造)进行处理。用200目的不锈钢网过滤凝胶成分、使其干燥。然后，算出过滤后试样的质量除以过滤前试样的质量而得的值，即为凝胶分数。

(2)光弹性系数

从实施例和比较例得到的评价用粘合片上剥下PET膜，将厚度为25μm的粘合剂层相互间进行多次贴合而得到调整至1mm厚的粘合剂层，用自动波长扫描型椭偏仪(M220型，日本分光株式会社(日本分光社)制造)在测定波长600nm的条件下对上述调整至1mm厚的粘合剂层进行测定，所得到的测定值即为光弹性系数。

(3)接触角

将由实施例和比较例得到的带粘合剂层的偏振片裁切成50mm×50mm的尺寸，剥下PET间隔层。以流量1μL、流速0.5μL/s使填充在注射器中的离子交换水滴落至粘合剂层的表面上，用接触角计(dataphysics株式会社(dataphysics社)制造的OCA15EC)测定粘合剂层的接触角。

(4)耐久性(耐热·耐湿试验)

将由实施例和比较例得到的带粘合剂层的偏振片裁切成150mm×250mm的尺寸，制成试验片。从试验片上剥下PET间隔层，用层压辊将试验片粘贴至玻璃板的单面上，然后，在调整至50℃、5个大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验板。制成两枚相同的试验板。其中的一枚试验板用于耐热试验而在80℃的条件下放置500小时。另一枚试验板用于耐湿试验而在60℃且湿度95％RH的条件下放置500小时。按照以下基准分别对玻璃板-粘合剂层之间的界面发生剥离、起泡的情况等进行目视确认。

(基准)

AA：未观察到剥离等外观不良。

BB：观察到轻微的剥离等外观不良。

CC：观察到明显的剥离等外观不良。

(5)漏光试验

将由实施例和比较例得到的带粘合剂层的偏振片裁切成80mm×140mm的尺寸，用层压辊以使偏振轴相互正交的方式将偏振片粘贴至厚度为1.1mm的无碱玻璃板的两侧上，然后，在调整至50℃、5个大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验板。将该试验板在温度为80℃的条件下放置500小时，按照以下基准对漏光进行观察。

(基准)

AA：未观察到漏光。

BB：观察到少量漏光。

CC：观察到明显的漏光。

(6)与偏振片(COP)之间的密合性

对于上述耐湿试验后的试验板，对偏振片的COP膜表面和粘合剂层之间的界面进行目视确认，按照以下基准进行评价。

(基准)

AA：未观察到剥离等外观不良。

BB：观察到轻微的剥离等外观不良。

CC：观察到局部的剥离等外观不良。

DD：观察到显著的剥离等外观不良。

[表2]

表2中粘合剂组合物的数值单位为质量份。

此外，表2中的缩写表示以下含义。

L-45：TDI类固化剂(综研化学株式会社(綜研化学社)制造)

KBM403：硅烷偶联剂(信越有机硅株式会社(信越シリコーン)制造)

从表2的结果可理解，上述实施例1～9的粘合片由于粘合剂层由包含上述(A)成分和上述(B)成分的粘合剂组合物形成、粘合剂层表面与水的接触角在90°以下、并且所述(A)成分是包含满足规定条件的单体(a1)～(a5)的单体混合物的共聚物，因此介由粘接剂层的玻璃基板与聚环烯烃类膜之间的密合性以及聚环烯烃类膜之间的密合性优异，能够呈现高耐久性，且能够减少漏光。

相比之下，上述比较例1的粘合片由于粘合剂层的构成上述(A)成分的单体中单体(a1)的含量低于30质量％，因而光弹性系数不合适，产生漏光。而且，接触角大于90°，因此与COP之间的密合性也无法得到良好的结果。此外，上述比较例2的粘合片由于构成(A)成分的单体混合物中不含单体(a2)，因此耐久性差，且漏光试验也无法评价。另外，上述比较例3的粘合片由于构成上述(A)成分的单体混合物中单体(a2)和(a3)的掺合量过多，因此耐久性差。

[符号说明]

10 玻璃基板

20、22 粘合剂层

30、130 偏振膜

32 相位差膜(聚环烯烃类膜)

34 聚乙烯醇(PVA)膜

36 TAC膜

38 聚环烯烃类膜或TAC膜

100、200 层叠体