本发明涉及一种光学膜用粘着剂层、光学膜用粘着膜及用于制备它们的光学膜用粘着剂组合物。更具体而言，涉及一种用于贴合组装至图像显示装置中的光学膜的、具有优异耐热性及耐久性的光学膜用粘着剂层、光学膜用粘着膜及用于制备它们的光学膜用粘着剂组合物。
背景技术：
近年来，在各种图像显示装置中，使用有各种光学膜。例如以提高对比度、防止外光的反射等为目的，使用有偏振膜、相位差膜等光学膜。为了将这些光学膜贴合于液晶面板或有机EL(电致发光)面板等的被粘体上，提出有各种粘着膜(例如，参考专利文献1)。此外，已知在有机EL面板的背面的反射层与偏振膜之间，通过配置一片相对偏振膜的偏振轴角度为-45°的1/4λ相位差膜，或配置一片-15°的1/2λ相位差膜及一片-75°的1/4λ相位差膜，能够抑制外光的反射。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2012-201734号公报
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题
如上所述，为了防止有机EL面板的来自外光的反射，在偏振膜与有机EL面板之间设有逆波长分散(波长越长则双折射越大)的1/4λ的相位差膜。此外，在现有技术中，作为1/4λ的相位差膜，广泛使用材质为聚碳酸酯类膜的相位差膜。但是，在使用聚碳酸酯类膜的情况下，存在无法抑制来自聚碳酸酯的放气所致的发泡的问题。
本发明是鉴于上述情况而成的，其技术问题在于提供一种用于贴合 组装至图像显示装置中的光学膜的、具有优异耐热性及耐久性的光学膜用粘着剂层、光学膜用粘着膜及用于制备它们的光学膜用粘着剂组合物。
解决技术问题的技术手段
为了解决上述技术问题，本发明的技术思想在于，通过将由如下共聚物构成的丙烯酸类聚合物作为交联的粘着剂层，从而得到具有优异耐热性及耐久性的粘着剂层，所述共聚物为使下述成分共聚而成的Tg为-60℃以上-30℃以下的共聚物：总量100重量份由烷基碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮乙烯基单体所构成单体组中选择的至少两种以上的单体、0.1～10.0重量份含羧基的共聚性乙烯基单体、0.05～4.5重量份含羟基的共聚性乙烯基单体。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种光学膜用粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物与交联性化合物，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物由下述成分共聚而成的Tg为-60℃以上-30℃以下的共聚物构成：总量100重量份(A)选自由烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体(a2)、含氮乙烯基单体(a3)所构成的单体组中的至少两种以上的单体、0.1～10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基单体、0.05～4.5重量份(C)含羟基的共聚性乙烯基单体，其中，属于所述(a1)的单体中的一种为51重量份以上95重量份以下，选自由所述(a1)～(a3)所构成的单体组中的另一种以上的单体的总量为5重量份以上49重量份以下，且它们的总量为100重量份。
优选所述交联性化合物为2官能以上的环氧类化合物，相对于所述(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份，含有0.001～0.5重量份所述交联性化合物。
优选共聚于所述丙烯酸类聚合物中的所述(B)含羧基的共聚性乙烯基单体为由(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基) 丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所构成的化合物组中选择的至少一种以上，共聚于所述丙烯酸类聚合物中的所述(C)含羟基的共聚性乙烯基单体为由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺所构成的化合物组中选择的至少一种以上。
优选共聚于所述丙烯酸类聚合物中的所述(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体为由苄基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯所构成的化合物组中选择的至少一种以上。
此外，本发明提供一种光学膜用粘着剂层，其特征在于，所述光学膜用粘着剂组合物交联而成的光学膜用粘着剂层的凝胶分率为60～90％，所述光学膜用粘着剂层的厚度为5～25μm。
此外，本发明提供一种光学膜用粘着剂层，其特征在于，在由聚碳酸酯树脂膜构成的相位差膜的两面上，转印由所述光学膜用粘着剂组合物交联而成的光学膜用粘着剂层，并且，将在其一个面上贴合偏振膜而成的带有粘着剂层的光学膜的层积体贴合于无碱玻璃，然后在85℃干燥气氛下保存200小时后，取出置于23℃×50％RH气氛下1小时后进行观察，其具有不发泡的耐久性。
此外，本发明提供一种光学膜用粘着膜，其特征在于，所述光学膜用粘着剂组合物涂布在离型膜的一个面上，形成光学膜用粘着剂层，为离型膜/光学膜用粘着剂层/离型膜的结构。
此外，本发明提供一种光学膜用粘着膜，其特征在于，在基材的一个 面上，层积由所述光学膜用粘着剂组合物交联而成的光学膜用粘着剂层。
此外，本发明提供一种图像显示装置，其中，将所述光学膜用粘着剂组合物交联而成光学膜用粘着剂层用于光学膜的贴合。
此外，本发明提供一种带有粘着剂层的偏振片，其中，使用了由所述光学膜用粘着剂组合物交联而成的光学膜用粘着剂层。
此外，本发明提供一种带有粘着剂层的偏振片，其使用了由所述光学膜用粘着剂组合物交联而成的光学膜用粘着剂层，作为构成材料使用了带有1/4λ的相位差的相位差膜。
此外，本发明提供一种带有粘着剂层的光学膜，其在光学膜的至少一个面上，层积有由所述光学膜用粘着剂组合物交联而成的光学膜用粘着剂层。
发明效果
根据本发明，通过使下述共聚物构成的丙烯酸类聚合物交联形成粘着剂层，可提供具有优异耐热性及耐久性的光学膜用粘着剂层、光学膜用粘着膜及用于它们的光学膜用粘着剂组合物，所述共聚物为：使总量100重量份的由选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮乙烯基单体所构成单体组中的至少两种以上、0.1～10.0重量份含羧基的共聚性乙烯基单体、0.05～4.5重量份含羟基的共聚性乙烯基单体共聚而成的Tg为-60℃以上-30℃以下的共聚物。
此外，在由聚碳酸酯树脂膜构成的相位差膜的两面上，转印本发明的光学膜用粘着剂层，并且，将在其一个面上贴合偏振膜而成的带有粘着剂层的光学膜的层积体贴合于无碱玻璃后，在85℃干燥气氛下保存200小时后，取出置于23℃×50％RH气氛下1小时后进行观察，其具有不发泡的耐久性。因此，本发明的光学膜用粘着剂层在由聚碳酸酯树脂膜构成的相位差膜的贴合中能够发挥极其优异的作用。
具体实施方式
以下基于优选的实施方式对本发明进行说明。
本发明的光学膜用粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物及交联性化合物。使该光学膜用粘着剂组合物进行交联，形成本发明的光学膜用粘着剂层。本发明的光学膜用粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物及交联性化合物，所述丙稀酸类聚合物由以下述成分共聚而成的Tg为-60℃以上-30℃以下的共聚物构成，所述成分为：总量100重量份(A)选自由烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体(a2)、含氮乙烯基单体(a3)所构成的单体组中的至少两种以上、0.1～10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基单体、0.05～4.5重量份(C)含羟基的共聚性乙烯基单体，其中，属于所述(a1)的单体中的一种为51重量份以上95重量份以下，选自由所述(a1)～(a3)所构成的单体组中的另一种以上的单体的总量为5重量份以上49重量份以下，且它们的总量为100重量份。
此外，本发明的光学膜用粘着剂层在由聚碳酸酯树脂膜构成的相位差膜的两面上，转印光学膜用粘着剂层，并且，将在其一个面上贴合偏振膜而成的带有粘着剂层的光学膜的层积体贴合于无碱玻璃，然后在85℃干燥气氛下保存200小时后，取出置于23℃×50％RH气氛下1小时后进行观察，其具有不发泡的耐久性。
本发明的光学膜用粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物为由选自隶属属于(A)组的单体(主成分单体)的化合物组中的两种以上、分别选自隶属属于(B)组及(C)组的单体(官能团单体)的化合物组中的一种以上共聚得到的共聚物。作为属于(A)组的单体，可使用由烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体(a2)、含氮乙烯基单体(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上。此外，作为属于(B)组的单体，可使用含羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上，作为属于(C)组的单体，可使用含羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上。在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的总称。
在本发明的光学膜用粘着剂层的粘着剂组合物中，作为属于(A)组 的(a1)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸异十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸异十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸异十四烷酯所构成的化合物组中选择的至少一种以上。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以是直链、支链、环状(脂环族)。
本发明的光学膜用粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物，在属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份中，优选以51重量份以上95重量份以下的比例含有(a1)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所构成的化合物组中选择的单体的一种。
此外,(a1)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体为在化工领域中大量使用的极其普通的化合物，因此容易获得，为价格较低廉的材料，是一种能够用于有效控制作为产品的粘着剂组合物的制造成本的化合物。
此外,(a1)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括大量聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-30℃以下的化合物，因此作为调整本发明光学膜用粘着剂层的物性的方法，从容易选择的方面来看，是一种利用价值高的化合物。
在本发明的光学膜用粘着剂层的粘着剂组合物中，作为属于(A)组的、(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出由苄基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、 苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯所构成的化合物组中选择的至少一种以上。为了得到折射率高的光学膜用粘着剂层，优选使具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体的中至少一种以上共聚于丙烯酸类聚合物中。
本发明的光学膜用粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物，在属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份中，能够以0～30重量份的比例含有(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体。
此外，在本发明的丙烯酸类聚合物含有(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体的情况下，在属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份中，更优选为以3～25重量份的比例含有，特别优选为以8～20重量份的比例含有。
在本发明的光学膜用粘着剂层的粘着剂组合物中，作为属于(A)组的(a3)含氮乙烯基单体，可列举出含有酰胺键的(甲基)丙烯酸类单体、含有氨基的(甲基)丙烯酸类单体等。更具体而言，可列举出由N-(甲基)丙烯酰吗啡啉、N-(甲基)丙烯酰哌嗪、N-(甲基)丙烯酰氮丙啶、N-(甲基)丙烯酰氮杂环丁烷、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰氮杂环庚烷、N-(甲基)丙烯酰氮杂环辛烷等具有N-(甲基)丙烯酰取代的杂环结构的环状氮乙烯基化合物；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等无取代或单烷基取代的(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代 的(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基异丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-异丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基取代的氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈所构成的化合物组中选择的至少一种以上。作为(a3)含氮乙烯基单体，优选不含有羟基，更优选不含有羟基及羧基。
本发明的光学膜用粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物，在属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份中，能够以0～20重量份的比例含有(a3)含氮乙烯基单体。
此外，在本发明的丙烯酸类聚合物含有(a3)含氮乙烯基单体的情况下，在属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份中，更优选以2～20重量份的比例含有，特别优选以2～12重量份的比例含有。
属于(B)组及(C)组的单体(官能团单体)含有可与交联性化合物反应的官能团。作为这种官能团，有羧基、羟基等。此外，属于(A)组的单体可以不含有可与交联性化合物反应的官能团。
在本发明的光学膜用粘着剂层的粘着剂组合物中，作为(B)含羧基的共聚性乙烯基单体，可列举出由(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六 氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所构成的化合物组中选择的至少一种以上。
本发明的丙烯酸类聚合物相对于由属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份，优选含有0.1～10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基单体，更优选含有0.3～9.0重量份，特别优选含有0.5～9.0重量份。
在本发明的光学膜用粘着剂层的粘着剂组合物中，作为(C)含羟基的共聚性乙烯基单体，可列举出(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类或N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等中的至少一种以上。其中，含羟基的共聚性乙烯基单体优选为由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺所构成的化合物组中选择的至少一种以上。
本发明的光学膜用粘着剂层的丙烯酸类聚合物相对于由属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份，优选含有0.05～4.5重量份(C)含羟基的共聚性乙烯基单体，更优选含有0.05～1.2重量份，特别优选含有0.05～0.5重量份。
作为所述丙烯酸类聚合物而使用的共聚物的聚合方法没有特别限定，可使用溶液聚合法、乳化聚合法等适宜的公知聚合方法。在所述丙烯酸类聚合物的单体组成中，属于(A)组的(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份中，使属于(a1)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单体中的一种 为51重量份以上95重量份以下(略记为M1)，使所述(a1)～(a3)所构成的单体组中选择的另一种以上的单体的总量为5重量份以上49重量份以下(略记为M2)，使M1与M2的总量为100重量份。M1仅由单体的一种构成，M2由M1以外的单体构成。构成M2的各单体只要属于(a1)～(a3)的任一种，则M2可以含有属于(a1)的单体(除了符合M1的单体)，也可以不含有；M2可以含有属于(a2)的单体，也可以不含有；M2可以含有属于(a3)的单体，也可以不含有。
在本发明中，丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(以下记为Tg)优选为-60℃以上-30℃以下。若Tg超过-30℃，则耐发泡性(耐久性)降低，故不优选。更进一步，本发明的丙烯酸类聚合物的Tg更优选为-50℃～-30℃。此外，本发明的丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为100万以上，更优选为100万～200万的范围。
本发明的光学膜用粘着剂层的粘着剂组合物通过在上述的丙烯酸类聚合物中添加交联性化合物或适宜的任选添加剂，能够对需要的物性值进行调整。
本发明的光学膜用粘着剂组合物的交联性化合物为用于丙烯酸类聚合物的交联的化合物(交联剂)。作为交联性化合物，优选为2官能以上的环氧类化合物。作为2官能以上的环氧类化合物，只要是在1分子中具有2个以上环氧基的化合物即可，没有特别限定，例如可列举出由1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)苯〔别名：N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间苯二甲胺〕、二缩水甘油基苯胺等的聚缩水甘油胺类、山梨糖醇聚缩水甘油醚、(聚)乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己烷二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等聚缩水甘油醚类、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、马来酸二缩水甘油酯等聚缩水甘油酯类等中选择的至少一种以上。
此外，作为通常可获得的市售环氧类化合物，例如可列举出1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)苯等。
此外,本发明的光学膜用粘着剂组合物相对于由属于(A)组的(a1) ～(a3)所构成的单体组中选择的至少两种以上的单体的总量100重量份，优选含有0.001～0.5重量份交联性化合物。作为交联性化合物，可仅使用2官能以上的环氧类化合物。
作为其他任选的成分，可适当添加抗氧化剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、交联催化剂、交联延迟剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂等公知的添加剂。它们可以单独使用，或也可两种以上共同使用。
本发明的光学膜用粘着剂层能够在将所述粘着剂组合物涂布于基材或离型膜后，通过使粘着剂组合物交联而形成。交联后的光学膜用粘着剂层的凝胶分率优选为60～90％。光学膜用粘着剂层的凝胶分率若在该范围外，耐热性、耐久性降低，故不优选。
在将本发明的光学膜用粘着剂层用于光学部件层间的贴合等情况下，最好为薄的粘着剂层。光学膜用粘着剂层的厚度优选为5～25μm。此外，为了降低光学膜用粘着剂层与光学部件的界面上的光线反射，被粘体与光学膜用粘着剂层之间的折射率的差最好尽可能小。
此外，本发明的光学膜用粘着膜可通过在基材、光学膜、离型膜的一个面上形成本发明的光学膜用粘着剂层而制造。作为用于光学膜用粘着剂层的形成的基材膜或保护粘着面的离型膜(间隔物)，可使用聚酯膜等树脂膜等。对于基材膜，在树脂膜的形成有光学膜用粘着剂层一侧的相反面上，可通过硅酮类、氟类的离型剂或涂布剂、二氧化硅微粒等施以防污处理，通过涂布或掺混抗静电剂等施以抗静电处理。
对于离型膜，在与光学膜用粘着剂层的粘着面接合的一侧的面上，可通过硅酮类、氟类的离型剂等施以离型处理。可通过在一个光学膜用粘着剂层的两面，分别接合离型膜的施加离型处理的面，而成为形成“离型膜/光学膜用粘着剂层/离型膜”的结构。在该情况下，可通过将两侧的离型膜依次或同时剥离，露出粘着面，而与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可列举出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(Anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。
本发明的光学膜用粘着剂层的耐热性及耐久性优异，因此能够以偏振膜/光学膜用粘着剂层/相位差膜/光学膜用粘着剂层/有机EL面板的结构，适用于贴合相位差膜与偏振膜或有机EL面板的用途。
本发明的光学膜用粘着剂层及光学膜用粘着膜可用于组装于图像显示装置的各种光学膜、触摸面板用的各种光学膜、电子纸用的各种光学膜、组装于液晶面板的各种光学膜、组装于有机EL面板的各种光学膜的贴合。此外，可以形成在上述光学膜的至少一个面上层积有所述光学膜用粘着剂层的带有粘着剂层的光学膜。在具有通过离型膜保护的光学膜用粘着剂层的情况下，通过剥开离型膜，以“光学膜/光学膜用粘着剂层”的方式露出光学膜用粘着剂层，与其他光学膜贴合，能够获得在层间使用了光学膜用粘着剂层的“光学膜/光学膜用粘着剂层/光学膜”等的结构。
本发明的光学膜用粘着剂层适用在组装于图像显示装置的各种光学膜的贴合。本发明的光学膜用粘着剂层能够以“偏振膜/光学膜用粘着剂层”、“偏振膜/光学膜用粘着剂层/离型膜”、“偏振膜/光学膜用粘着剂层/相位差膜/光学膜用粘着剂层”、“偏振膜/光学膜用粘着剂层/相位差膜/光学膜用粘着剂层/离型膜”等结构而适用。
作为本发明的图像显示装置，可列举出液晶显示装置(液晶面板)、有机EL显示装置(液晶面板)、触摸面板、电子纸等，但并不限于此。以下、以有机EL面板作为代表例进行说明，基于这些概念的本发明也可适用于液晶面板等其它图像显示装置。
作为组装于有机EL面板的相位差膜的材质，可例举聚碳酸酯化合物，优选具有逆波长分散(波长越长则双折射越大)的材料。聚碳酸酯化合物为在聚合物重复单元中含有碳酸酯键(-O-CO-O-)的树脂，各碳酸酯键间包含的化学结构中，已知有芳香族类、脂肪族类等各种。重复单元可以是一种，也可以是两种以上。作为相位差膜的相位差，可列举出1/4λ或1/2λ(波长λ的1/4倍或1/2倍)。
其中，近年来，在有机EL面板中，需要用于防止外光的反射的圆偏振片，圆偏振片为重叠有两片直线偏振膜与1/4λ相位差膜的结构，且相 位差膜面贴合于有机EL面板，因此存在因聚碳酸酯类树脂导致的耐久性、耐发泡性差的缺点。
本发明的光学膜用粘着剂层用于偏振膜及有机EL面板的、光学膜的贴合，利用价值极高，所述偏振膜及有机EL面板中组装有由聚碳酸酯类树脂构成的1/4λ的相位差膜。
作为偏振膜，通常使用如下结构：将含有碘分子(I2)的聚乙烯醇(PVA)层作为起偏镜(日语：偏光子)，在其两侧层叠使用了三醋酸纤维素(TAC)、COP(环烯烃聚合物)、丙烯酸树脂、聚丙烯(PP)等光学特性(透明性等)优异的材料的树脂膜作为保护层(有时也称起偏镜的保护膜)。进一步，保护层的树脂膜有时兼具相位差膜的功能。
作为有机EL面板，可列举出如下结构：具有有机发光二极管(OLED)结构，在正负电极之间具有形成、层叠有空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等多个功能层的发光元件。作为电极，可列举出具有透光性的透明电极层、不透明的金属电极层。还可制造柔性有机EL面板，在树脂等的柔性基材上，能够通过箔、电镀、印刷、蒸镀、溅射等形成电极、线路、功能层等。
实施例
以下，以实施例对本发明进行具体的说明。
＜丙烯酸类聚合物的制备＞
[实施例1]
向具有反应容器、搅拌机、温度计、回流冷却器及氮气导入管的反应装置中导入氮气，用氮气置换掉反应容器内的空气。然后，向反应容器中加入丙烯酸2-乙基己酯70重量份、丙烯酸叔丁酯30重量份、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸0.5重量份、丙烯酸8-羟基辛酯0.3重量份，同时加入溶剂(乙酸乙酯)60重量份。然后，用2小时滴下作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份，在65℃下反应6小时，得到实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。
[实施例2～5及比较例1～3]
构成丙烯酸类聚合物的各单体的种类、添加比例分别如表1的(A)～(C)组所述，除此之外，以与上述的实施例1相同的方式得到实施例2～5及比较例1～3的丙烯酸类聚合物溶液。
＜粘着剂组合物、光学膜用粘着剂层、及光学膜用粘着膜的制备＞
[实施例1]
在如上所述制备的反应容器内的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液中，加入1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)环己烷0.01重量份，搅拌混合，得到实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物以干燥后的厚度为10μm的方式，涂布在离型膜(经硅酮树脂涂布的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜)上之后，在90℃下干燥5分钟，形成粘着剂层。然后在干燥的粘着剂层上重叠经过离型处理的离型膜，形成由离型膜/光学膜用粘着剂层/离型膜构成的层结构。进一步，在23℃、50％RH的气氛下进行7天的熟化(保养)，由此得到实施例1的光学膜用粘着膜。
[实施例2～5及比较例1～3]
交联性化合物的种类、添加比例分别如表1的(D)组所述，干燥后的粘着剂层的厚度为表3的值，除此之外，以与上述的实施例1相同的方式，得到实施例2～5及比较例1～3的光学膜用粘着膜。
[表1]
在表1中，(A)组的由烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体(a2)、含氮乙烯基单体(a3)所构成的单体组中选择的两种以上的单体的总量为100重量份(其中，属于所述(a1)的单体的一种为51重量份以上95重量份以下，选自由所述(a1)～(a3)所构成的单体组中的另一种以上的单体的总量为5重量份以上49重量份以下，且它们的总量为100重量份)。此外，作为从(B)组到(D)组的添加比例，用括号括出的重量份的数值表示。此外，(B)组为含羧基的共聚性乙烯基单体，(C)组为含羟基的共聚性乙烯基单体，(D)组为交联性化合物。
此外，在表2示出对应于表1所示的各成分的缩写符号的化合物名。此外，TETRAD(注册商标)-C及TETRAD-X为三菱瓦斯化学株式会社的商品名，CORONATE(注册商标)HX及L为东曹株式会社的商品名。TDI表示甲苯二异氰酸酯，TMP表示三羟甲基丙烷，HDI表示六亚甲基二异氰酸酯。
[表2]
＜试验方法及评价＞
从得到的实施例1～5及比较例1～3的光学膜用粘着膜上剥离离型膜(经硅酮树脂涂布的PET膜)，露出光学膜用粘着剂层，作为各种测定用及试验用试样。
＜光学膜用粘着剂层的凝胶分率的测定方法＞
正确对测定试样的粘着剂层的质量进行测定后，在室温的甲苯液中浸渍24小时，溶出溶解成分后，用200目的金属网过滤。然后，将滤出物在100℃干燥1小时后，正确测定残渣的质量，通过下述式计算光学膜用粘着剂层(交联后的光学膜用粘着剂层)的凝胶分率。
光学膜用粘着剂层的凝胶分率(％)＝不溶部分质量(g)/粘着剂层的质量(g)×100
＜耐久性的试验方法＞
在聚碳酸酯树脂膜构成的相位差膜(帝人株式会社制，型号PURE-ACE WR)的两面，分别转印光学膜用粘着剂层，进一步，将在其一个面上贴合偏振膜而得到的带有粘着剂层的光学膜的层积体贴合在无碱玻璃(Corning社制EAGLE-XG厚度0.7mm)上，经高压釜处理(50℃，5个大气压×20分钟)后，在85℃干燥气氛下保存200小时后，取出置于23℃×50％RH气氛下1小时后，以目视确认，判断耐久性。目视确认的判定标准如下所述。
○：完全没有光学膜用粘着剂层的脱落及发泡。
△：在光学膜用粘着剂层发生脱落及发泡。
×：在光学膜用粘着剂层的整体发生脱落及发泡。
在表3中示出评价结果。“光学膜用粘着剂层的厚度”表示在耐久性试验中使用的光学膜用粘着剂层的厚度。
[表3]
作为本发明的光学膜用粘着剂层的从实施例1～5的光学膜用粘着膜露出的光学膜用粘着剂层，以偏振膜/光学膜用粘着剂层/相位差膜/光学膜用粘着剂层/无碱玻璃的结构，制备模仿有机EL面板的层积体后，85℃200小时后的耐久性下没有发泡。即，本发明的光学膜用粘着剂层在用 于相位差膜与偏振膜或有机EL面板之间的层间贴合时，具有优异的耐热性及耐久性。
比较例1的光学膜用粘着膜，在光学膜用粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物中，含羧基的共聚性乙烯基单体的使用量过少，丙烯酸类聚合物的Tg高，光学膜用粘着剂层的凝胶分率高，在耐久性试验中，在光学膜用粘着剂层上观察到部分发泡。
比较例2的光学膜用粘着膜，在光学膜用粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物中，未使用含羟基的共聚性乙烯基单体，取而代之含羧基的共聚性乙烯基单体的使用量过多，丙烯酸类聚合物与交联剂之间的反应性高，由于在涂布前已进行了凝胶化，因此无法涂布(可以说在该情况下，交联后的凝胶分率大概为100％)。
比较例3的光学膜用粘着膜，光学膜用粘着剂层的凝胶分率低，在耐久性试验中观察到明显的发泡。
由此，在比较例1～3的光学膜用粘着膜中，光学膜用粘着剂层无法具有耐久性。