本发明涉及纺织助剂领域，特别是涉及一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂及其制备方法。
背景技术：
光固化是指在紫外光的作用下，体系中的光引发剂可以吸收一定波段范围内的光能够裂解产生活性基团，从而引发体系中的某些基团进行光交联聚合的光化学反应，实现基体表面快速固化的固化技术。光固化技术解决了传统工艺中需要大量使用有机溶剂的弊端，对环境污染较小，同时它具有固化速度快、节省能源、费用较低、固化产物性能优异等优点，已被广泛用于胶黏剂、涂料等领域。光固化技术节能省时，几秒甚至不到一面就能固化为坚硬、耐磨以及美观的固化涂膜；固化过程所需的设备体积较小，投资低，不需要额外的烘干设备，适合连续生产。光固化胶黏剂是光固化技术的主要应用领域之一，由于其诸多优点受到了人们的广泛关注。
光固化胶黏剂是以树脂、光引发剂、活性稀释剂等为主要成分，再配以其他助剂组成。光固化胶黏剂是在紫外光照射下，光引发剂吸收光能后裂解，生成离子或自由基引发胶黏剂体系中的基体和活性稀释剂发生聚合，交联成三维立体网状结构从而达到粘结材料的作用。光固化胶黏剂根据其固化机理可以分为自由基光固化型、阳离子光固化型、混杂光固化型和双重光固化型。其中基础树脂是光固化体系重要组成部分，决定着固化物的柔韧性、硬度、粘结强度等，其自身结构对光固化速度影响也很大。环氧丙烯酸酯是由环氧树脂和丙烯酸类通过酯化反应制得的，环氧丙烯酸酯在硬度、附着力和耐化学药品等性能上表现优异，其固化产物具有优异的性能表现。
中国专利cn201210360108.2公开了一种紫外光固化丙烯酸酯胶黏剂，按质量份计由以下成份组成：甲基丙烯酸甲酯40-50份，丙烯酸丁酯50-60份，醋酸乙烯酯5-10份，丙烯酸3-5份，邻苯二甲酸二辛酯5-20份，过氧化苯甲酰0.2-1份，甲苯60-70份，四氢呋喃甲醇5-10份，石英粉5-10份，过硫酸铵0.5-2份。该发明提供的紫外光固化丙烯酸酯胶黏剂，在双层玻璃检测中，有良好的耐冲击性和稳定性。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，该胶黏剂在紫外光照射下可以快速固化，粘结性强，并且有较强的耐冲击性能，抗老化性，十分适用于玻璃粘结。
本发明的另一目的是提供该光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，以重量份计，包括以下组分：
酚醛环氧丙烯酸酯100份，丙烯酸乙基己基酯20-30份，甲基丙烯异冰片酯12-18份，光引发剂3-5份，epdm-g-mah弹性体17-21份，玻璃纤维20-30份，海泡石纤维15-19份，偶联剂5-9份，稳定剂8-11份，增韧剂8-13份，抗氧剂2-5份。
优选的，所述光引发剂为甲基二乙醇胺和二苯甲酮的混合物。
优选的，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
优选的，所述稳定剂为硬脂酸锌。
优选的，所述增韧剂为abs橡胶和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
优选的，抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂264的混合物。
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将玻璃纤维和海泡石纤维分散于水中，超声处理使其混合均匀后，向其中滴加偶联剂，继续超声处理30-45min后，静置8-12h，离心去除上清液后，烘干，制得改性混合纤维；
(2)将酚醛环氧丙烯酸酯，丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯异冰片酯，epdm-g-mah弹性体，稳定剂，增韧剂，抗氧剂放入搅拌机中，在50-60℃条件下搅拌混合均匀，之后加入改性混合纤维继续搅拌2-3h，降至室温后加入光引发剂，搅拌混合3-4h，即得所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂。
优选的，所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂适用于玻璃之间或玻璃与其他材料之间的粘结使用。
本发明具有以下有益效果，本申请采用玻璃纤维和海泡石纤维作为填冲击，利用两种纤维交缠，在胶黏剂内部形成网状结构，在胶黏剂受到外界冲击时可以使力量得到缓冲，从而增加了胶黏剂的韧性。本申请以丙烯酸乙基己基酯和甲基丙烯异冰片酯为混合活性单体，使得的固化后的胶黏剂结构更为复杂，交联度更好，从而使其具有更良好的柔韧性。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，以重量份计，包括以下组分：
酚醛环氧丙烯酸酯100份，丙烯酸乙基己基酯20份，甲基丙烯异冰片酯12份，光引发剂3份，epdm-g-mah弹性体17份，玻璃纤维20份，海泡石纤维15份，偶联剂5份，稳定剂8份，增韧剂8份，抗氧剂2份。
所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将玻璃纤维和海泡石纤维分散于水中，超声处理使其混合均匀后，向其中滴加偶联剂，继续超声处理30min后，静置8h，离心去除上清液后，烘干，制得改性混合纤维；
(2)将酚醛环氧丙烯酸酯，丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯异冰片酯，epdm-g-mah弹性体，稳定剂，增韧剂，抗氧剂放入搅拌机中，在50℃条件下搅拌混合均匀，之后加入改性混合纤维继续搅拌2h，降至室温后加入光引发剂，搅拌混合3h，即得所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂。
所述光引发剂为甲基二乙醇胺和二苯甲酮的混合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述稳定剂为硬脂酸锌；所述增韧剂为abs橡胶和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂264的混合物。
实施例2
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，以重量份计，包括以下组分：
酚醛环氧丙烯酸酯100份，丙烯酸乙基己基酯30份，甲基丙烯异冰片酯18份，光引发剂5份，epdm-g-mah弹性体21份，玻璃纤维30份，海泡石纤维19份，偶联剂9份，稳定剂11份，增韧剂13份，抗氧剂5份。
所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将玻璃纤维和海泡石纤维分散于水中，超声处理使其混合均匀后，向其中滴加偶联剂，继续超声处理45min后，静置12h，离心去除上清液后，烘干，制得改性混合纤维；
(2)将酚醛环氧丙烯酸酯，丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯异冰片酯，epdm-g-mah弹性体，稳定剂，增韧剂，抗氧剂放入搅拌机中，在60℃条件下搅拌混合均匀，之后加入改性混合纤维继续搅拌3h，降至室温后加入光引发剂，搅拌混合4h，即得所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂。
所述光引发剂为甲基二乙醇胺和二苯甲酮的混合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述稳定剂为硬脂酸锌；所述增韧剂为abs橡胶和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂264的混合物。
实施例3
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，以重量份计，包括以下组分：
酚醛环氧丙烯酸酯100份，丙烯酸乙基己基酯20份，甲基丙烯异冰片酯18份，光引发剂3份，epdm-g-mah弹性体21份，玻璃纤维20份，海泡石纤维19份，偶联剂5份，稳定剂11份，增韧剂8份，抗氧剂5份。
所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将玻璃纤维和海泡石纤维分散于水中，超声处理使其混合均匀后，向其中滴加偶联剂，继续超声处理30min后，静置12h，离心去除上清液后，烘干，制得改性混合纤维；
(2)将酚醛环氧丙烯酸酯，丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯异冰片酯，epdm-g-mah弹性体，稳定剂，增韧剂，抗氧剂放入搅拌机中，在50℃条件下搅拌混合均匀，之后加入改性混合纤维继续搅拌3h，降至室温后加入光引发剂，搅拌混合3h，即得所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂。
所述光引发剂为甲基二乙醇胺和二苯甲酮的混合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述稳定剂为硬脂酸锌；所述增韧剂为abs橡胶和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂264的混合物。
实施例4
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，以重量份计，包括以下组分：
酚醛环氧丙烯酸酯100份，丙烯酸乙基己基酯30份，甲基丙烯异冰片酯12份，光引发剂5份，epdm-g-mah弹性体17份，玻璃纤维30份，海泡石纤维15份，偶联剂9份，稳定剂8份，增韧剂13份，抗氧剂2份。
所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将玻璃纤维和海泡石纤维分散于水中，超声处理使其混合均匀后，向其中滴加偶联剂，继续超声处理30min后，静置12h，离心去除上清液后，烘干，制得改性混合纤维；
(2)将酚醛环氧丙烯酸酯，丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯异冰片酯，epdm-g-mah弹性体，稳定剂，增韧剂，抗氧剂放入搅拌机中，在50℃条件下搅拌混合均匀，之后加入改性混合纤维继续搅拌3h，降至室温后加入光引发剂，搅拌混合3h，即得所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂。
所述光引发剂为甲基二乙醇胺和二苯甲酮的混合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述稳定剂为硬脂酸锌；所述增韧剂为abs橡胶和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂264的混合物。
实施例5
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，以重量份计，包括以下组分：
酚醛环氧丙烯酸酯100份，丙烯酸乙基己基酯23份，甲基丙烯异冰片酯14份，光引发剂4份，epdm-g-mah弹性体19份，玻璃纤维22份，海泡石纤维16份，偶联剂6份，稳定剂9份，增韧剂10份，抗氧剂3份。
所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将玻璃纤维和海泡石纤维分散于水中，超声处理使其混合均匀后，向其中滴加偶联剂，继续超声处理40min后，静置10h，离心去除上清液后，烘干，制得改性混合纤维；
(2)将酚醛环氧丙烯酸酯，丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯异冰片酯，epdm-g-mah弹性体，稳定剂，增韧剂，抗氧剂放入搅拌机中，在55℃条件下搅拌混合均匀，之后加入改性混合纤维继续搅拌2h，降至室温后加入光引发剂，搅拌混合3h，即得所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂。
所述光引发剂为甲基二乙醇胺和二苯甲酮的混合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述稳定剂为硬脂酸锌；所述增韧剂为abs橡胶和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂264的混合物。
实施例6
一种光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂，以重量份计，包括以下组分：
酚醛环氧丙烯酸酯100份，丙烯酸乙基己基酯28份，甲基丙烯异冰片酯16份，光引发剂4份，epdm-g-mah弹性体20份，玻璃纤维27份，海泡石纤维18份，偶联剂8份，稳定剂10份，增韧剂11份，抗氧剂4份。
所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将玻璃纤维和海泡石纤维分散于水中，超声处理使其混合均匀后，向其中滴加偶联剂，继续超声处理45min后，静置8h，离心去除上清液后，烘干，制得改性混合纤维；
(2)将酚醛环氧丙烯酸酯，丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯异冰片酯，epdm-g-mah弹性体，稳定剂，增韧剂，抗氧剂放入搅拌机中，在60℃条件下搅拌混合均匀，之后加入改性混合纤维继续搅拌2h，降至室温后加入光引发剂，搅拌混合4h，即得所述光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂。
所述光引发剂为甲基二乙醇胺和二苯甲酮的混合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述稳定剂为硬脂酸锌；所述增韧剂为abs橡胶和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂264的混合物。
对实施例1-6所得的胶黏剂经固化处理后，进行了力学性能的测试，并对对比例进行了同样的测试，结果如下表所示，其中，对比例是市售光固化环氧丙烯酸酯型胶黏剂；
抗冲击强度参考gb/t1843-1996测试，抗冲击强度越高表明性能越好；
本发明实施例1-6的抗冲击强度均明显高于对比例，表明具有较好的抗冲击性能。