本发明属于于化工
技术领域：
，特别是涉及一种活性棕染料、其制备方法、混拼染料及其印染方法。
背景技术：
：随着纤维素纤维品种的不断开发和染色技术的不断发展，在运用活性染料对纤维，素纤维进行染色时，对活性染料的应用性能提出了越来越高的要求，市场上棕色活性染料品种较少，活性棕p-6r为其中的一种，但现有技术中该活性棕p-6r的制备方法采用16克里夫酸(1萘胺-6-磺酸)，生产成本较高。技术实现要素：针对上述技术问题，本发明的目的在于提供一种活性棕染料，以提高活性棕染料的性能，本发明还提供了一种生产成本低的所述活性棕染料的制备方法；本发明另外还提供了一种包含所述活性棕染料的混拼染料及其印染方法。本发明采用的技术方案是：一种活性棕染料，按质量百分比计，由40-60％的结构式(1)所示的染料1和40-60％的结构式(2)所示的染料2组成；本发明所述的活性棕染料，其中，按质量百分比计，由40％的所述染料1和60％的所述染料2组成。本发明所述的活性棕染料，其中，按质量百分比计，由60％的所述染料1和40％的所述染料2组成。本发明所述的活性棕染料的制备方法，包括以下步骤：(1)苯胺-2,5-双磺酸重氮化将苯胺-2,5-双磺酸分散在冰水中，然后加入30wt％的盐酸，开动搅拌，缓慢加入亚硝酸钠水溶液，控制温度在0-5℃下持续搅拌2-3h，得到苯胺-2，5-双磺酸重氮盐；(2)一次偶合在步骤(1)中所述苯胺-2,5-双磺酸重氮盐中，加入10-20wt％混合克里夫酸溶液，调整ph到3，控制温度在10-15℃下搅拌3-4h，再调整ph到7，得到一次偶合物，所述混合克里夫酸溶液为1-萘胺-6-磺酸和1-萘胺-7-磺酸溶液的混合物；(3)二次重氮化在步骤(2)中所述一次偶合物中加入亚硝酸钠，再缓慢加入到30wt％的盐酸和冰水中，控制温度在5-10℃下持续搅拌2-3h，得到二次重氮盐溶液；(4)二次偶合在步骤(3)中所述二次重氮盐溶液中加入1-萘胺-8-磺酸粉体，调节ph到4-5，控制温度5-10℃，继续搅拌4-4.5h，得到二次偶合物；(5)一缩将冰水和三聚氯氰的混合液缓慢倒入步骤(4)中所述二次偶合物中，调节ph到6.5-7，控制温度5-10℃下搅拌3-4h，得到一缩溶液；(6)二缩在步骤(5)中所述一缩溶液中，控制ph为9.5，同时升温到40-45℃，持续搅拌2-3h，反应到终点；调节ph为8-9，直接喷雾干燥，得到所述活性棕染料的原粉产品。本发明所述的活性棕染料的制备方法，其中，包括以下步骤：(1)苯胺-2,5-双磺酸重氮化将22.5-27.8质量份的苯胺-2,5-双磺酸分散在200质量份冰水中，然后加入13.5-16.5质量份的30wt％的盐酸，开动搅拌，缓慢加入6.2-7.5质量份的30wt％亚硝酸钠水溶液，控制温度在0-5℃下持续搅拌2-3h，得到苯胺-2,5-双磺酸重氮盐，1-萘胺-6-磺酸溶液的用量为所述混合克里夫酸溶液的40-60wt％；(2)一次偶合在步骤(1)中所述苯胺-2，5-双磺酸重氮盐中，加入20.0-24.5质量份的混合克里夫酸溶液，用小苏打调整ph到3，控制温度在10-15℃下搅拌3-4h，再用30wt％的液碱调整ph到7，得到一次偶合物；(3)二次重氮化在步骤(2)中所述一次偶合物中加入6.2-7.5质量份的亚硝酸钠，再缓慢加入到27-33质量份的30wt％的盐酸和100质量份冰水中，控制温度在5-10℃下持续搅拌2-3h，保持碘化钾试纸显色；加入氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，得到二次重氮盐溶液；(4)二次偶合在步骤(3)中所述二次重氮盐溶液中加入20.0-24.5质量份的1-萘胺-8-磺酸粉体，用小苏打调节ph到4-5，控制温度5-10℃，继续搅拌4-4.5h，得到二次偶合物；(5)一缩将100质量份冰水和16.5-20.3质量份三聚氯氰的混合液缓慢倒入步骤(4)中所述二次偶合物中，用碳酸氢钠调节ph到6.5-7，控制温度5-10℃下搅拌3-4h，到终点后，过滤去除过量的三聚氯氰，得到一缩溶液；(6)二缩在步骤(5)中所述一缩溶液中，用20wt％氨水控制ph为9.5，同时升温到40-45℃，持续搅拌2-3h，反应到终点后；调节ph为8-9，直接喷雾干燥，得染料原粉产品。本发明所述的活性棕染料的制备方法，其中，包括以下步骤：(1)苯胺-2,5-双磺酸重氮化将25.3质量份的苯胺-2,5-双磺酸分散在200质量份冰水中，然后加入15质量份的30wt％的盐酸，开动搅拌，缓慢加入6.9质量份的30wt％亚硝酸钠水溶液，控制温度在0-5℃下持续搅拌2h，得到苯胺-2，5-双磺酸重氮盐；(2)一次偶合在步骤(1)中所述苯胺-2，5-双磺酸重氮盐中，加入22.3质量份的混合克里夫酸溶液，用小苏打调整ph到3，控制温度在10-15℃下搅拌3-4h，再用30wt％的液碱调整ph到7，得到一次偶合物；(3)二次重氮化在步骤(2)中所述一次偶合物中加入6.9质量份的亚硝酸钠，再缓慢加入到30质量份的30wt％的盐酸和100质量份的冰水中，控制温度在5-10℃下持续搅拌2-3h，保持碘化钾试纸显色；加入氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，得到二次重氮盐溶液；(4)二次偶合在步骤(3)中所述二次重氮盐溶液中加入22.3质量份的1-萘胺-8-磺酸粉体，用小苏打调节ph到4-5，控制温度5-10℃，继续搅拌4h，得到二次偶合物；(5)一缩将100质量份的冰水和18.5质量份三聚氯氰的混合液缓慢倒入步骤(4)中所述二次偶合物中，用碳酸氢钠调节ph到6.5-7，控制温度5-10℃下搅拌4h，到终点后，过滤去除过量的三聚氯氰，得到一缩溶液；(6)二缩在步骤(5)中所述一缩溶液中，用20wt％氨水控制ph为9.5，同时升温到40-45℃，持续搅拌2h，反应到终点后；调节ph为8-9，直接喷雾干燥，得到所述活性棕染料的原粉产品。本发明所述的活性棕染料的制备方法，其中，步骤(1)中用氨基指示剂检测氨基，不显色之后，加入氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠。本发明所述的活性棕染料的制备方法，其中，步骤(5)中用水层析检测一缩是否完全，蓝色消失为反应终点。本发明另外还提供了一种混拼染料，由如下重量份的原料组成：本发明所述活性棕染料3.5-7份，结构式(3)所示的活性黑0.5-1.5份，结构式(4)所示的活性黄0.3-1份，5wt％的海藻酸钠40.5-44.7份，水28份，尿素20份，间硝基苯磺酸钠1份和小苏打1份；本发明所述的混拼染料的印染方法，包括以下步骤：(1)按配比准备原料，将所述活性棕染料，活性黑和活性黄，加入到5wt％的海藻酸钠，水，尿素，间硝基苯磺酸钠和小苏打中，搅拌均匀后，即可得到浆料；(2)用所述浆料在棉织物上进行印花，将印花织物置于烘箱中，于80℃烘干，然后在饱和蒸汽下，在101-103℃下汽蒸7-10min，然后进行沸腾条件下皂洗，干燥即可。本发明有益效果：本发明所述的活性棕染料，采用该活性棕染料与黄色染料的混合拼色，可以减少黄色染料的使用量，提高染料的色光稳定性。本发明所述的活性棕染料的制备方法，克服了现有技术中采用1.6克里夫酸(1萘胺-6-磺酸)，生产成本较高的问题，而本发明采用混合克里夫酸，因为混合克里夫酸价格更便宜，从而可以降低生产成本。另外，现有技术中采用16克里夫酸制备的产品色光偏蓝。本发明采用混合克里夫酸制备的产品色光偏黄。因为该品种主要用于混拼黑色，主要就是蓝色染料，该活性棕染料与黄色染料得混合拼色。采用该染料之后，可以减少黄色染料的使用量，从而达到降低成本的目的。再者，染料组分的减少，可以提高染料的色光稳定性，因为拼色染料品种多了之后，由于染料配伍性得问题，使得在不同深度下，会有不同步的问题，减少染料品种就可以降低这种现象得出现。本发明所述的混拼染料，采用所述染料印花棉织物后，印花结果比活性黑5强度更深，颜色更饱满，牢度更好。具体实施方式实施例1一种活性棕染料，按质量百分比计，由40％的染料1和60％的染料2组成。本实施例所述的活性棕染料的制备方法，包括以下步骤：(1)苯胺-2,5-双磺酸重氮化将25.3质量份的苯胺-2,5-双磺酸分散在200质量份冰水中，然后加入15质量份的30wt％的盐酸，开动搅拌，缓慢加入6.9质量份的30wt％亚硝酸钠水溶液，控制温度在0-5℃下持续搅拌2h，用氨基指示剂检测氨基，不显色之后，加入氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，得到苯胺-2，5-双磺酸重氮盐；(2)一次偶合在步骤(1)中所述苯胺-2，5-双磺酸重氮盐中，加入22.3质量份的20wt％混合克里夫酸溶液，用小苏打调整ph到3，控制温度在10-15℃下搅拌3h，再用30wt％的液碱调整ph到7，得到一次偶合物；所述混合克里夫酸溶液为1-萘胺-6-磺酸和1-萘胺-7-磺酸溶液的混合物，1-萘胺-6-磺酸溶液的用量为所述混合克里夫酸溶液的40wt％。(3)二次重氮化在步骤(2)中所述一次偶合物中加入6.9质量份的亚硝酸钠，再缓慢加入到30质量份的30wt％的盐酸和100质量份冰水中，控制温度在5-10℃下持续搅拌2h，保持碘化钾试纸显色；加入氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，得到二次重氮盐溶液；(4)二次偶合在步骤(3)中所述二次重氮盐溶液中加入22.3质量份的1-萘胺-8-磺酸粉体，用小苏打调节ph到4-5，控制温度5-10℃，继续搅拌4h，得到二次偶合物；(5)一缩将100质量份冰水和18.5质量份三聚氯氰的混合液缓慢倒入步骤(4)中所述二次偶合物中，用碳酸氢钠调节ph到6.5-7，控制温度5-10℃下搅拌3h，用水层析检测一缩是否完全，蓝色消失为反应终点；到终点后，过滤去除过量的三聚氯氰，得到一缩溶液；(6)二缩在步骤(5)中所述一缩溶液中，用20wt％氨水控制ph为9.5，同时升温到40-45℃，持续搅拌2h，反应到终点；调节ph为8-9，直接喷雾干燥，得到所述活性棕染料的原粉产品35.5g。一种混拼染料，由如下重量份的原料组成：本实施1所述活性棕染料3.5份，所述活性黑0.5份，所述活性黄0.3份，5wt％的海藻酸钠44.7份，水28份，尿素20份，间硝基苯磺酸钠1份和小苏打1份。本实施例所述的混拼染料的印染方法，包括以下步骤：(1)按配比准备原料，将所述活性棕染料，活性黑和活性黄，加入到5wt％的海藻酸钠，水，尿素，间硝基苯磺酸钠和小苏打中，搅拌均匀后，即可得到浆料；(2)用所述浆料在棉织物上进行印花，将印花织物置于烘箱中，于80℃烘干，然后在饱和蒸汽下，在101℃下汽蒸7min，然后进行沸腾条件下皂洗，干燥即可。实施例2一种活性棕染料，按质量百分比计，由60％的染料1和40％的染料2组成。本实施例所述的活性棕染料的制备方法，包括以下步骤：(1)苯胺-2,5-双磺酸重氮化将25.3质量份的苯胺-2,5-双磺酸分散在200质量份冰水中，然后加入15质量份的30wt％的盐酸，开动搅拌，缓慢加入6.9质量份的30wt％亚硝酸钠水溶液，控制温度在0-5℃下持续搅拌2h，用氨基指示剂检测氨基，不显色之后，加入氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，得到苯胺-2，5-双磺酸重氮盐；(2)一次偶合在步骤(1)中所述苯胺-2，5-双磺酸重氮盐中，加入22.3质量份的10wt％混合克里夫酸溶液，用小苏打调整ph到3，控制温度在10-15℃下搅拌3h，再用30wt％的液碱调整ph到7，得到一次偶合物；所述混合克里夫酸溶液为1-萘胺-6-磺酸和1-萘胺-7-磺酸溶液的混合物，1-萘胺-6-磺酸溶液的用量为所述混合克里夫酸溶液的60wt％。(3)二次重氮化在步骤(2)中所述一次偶合物中加入6.9质量份的亚硝酸钠，再缓慢加入到30质量份的30wt％的盐酸和100质量份冰水中，控制温度在5-10℃下持续搅拌2h，保持碘化钾试纸显色；加入氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，得到二次重氮盐溶液；(4)二次偶合在步骤(3)中所述二次重氮盐溶液中加入22.3质量份的1-萘胺-8-磺酸粉体，用小苏打调节ph到4-5，控制温度5-10℃，继续搅拌4h，得到二次偶合物；(5)一缩将100质量份冰水和18.5质量份三聚氯氰的混合液缓慢倒入步骤(4)中所述二次偶合物中，用碳酸氢钠调节ph到6.5-7，控制温度5-10℃下搅拌3h，用水层析检测一缩是否完全，蓝色消失为反应终点；到终点后，过滤去除过量的三聚氯氰，得到一缩溶液；(6)二缩在步骤(5)中所述一缩溶液中，用20wt％氨水控制ph为9.5，同时升温到40-45℃，持续搅拌2h，反应到终点；调节ph为8-9，直接喷雾干燥，得到所述活性棕染料的原粉产品。一种混拼染料，由如下重量份的原料组成：本实施1所述活性棕染料7份，所述活性黑0.5份，所述活性黄0.3份，5wt％的海藻酸钠44.7份，水28份，尿素20份，间硝基苯磺酸钠1份和小苏打1份。本实施例所述的混拼染料的印染方法，包括以下步骤：(1)按配比准备原料，将所述活性棕染料，活性黑和活性黄，加入到5wt％的海藻酸钠，水，尿素，间硝基苯磺酸钠和小苏打中，搅拌均匀后，即可得到浆料；(2)用所述浆料在棉织物上进行印花，将印花织物置于烘箱中，于80℃烘干，然后在饱和蒸汽下，在103℃下汽蒸10min，然后进行沸腾条件下皂洗，干燥即可。采用实施例1和2所述的染料印花棉织物后，布样监测结果如表1所示。表1布样监测结果数据表样品编号固色率提升率耐湿摩擦水洗牢度实施例180％64级5级实施例285％74级4级活性黑560-65％43-4级3-4级由表1可知，本发明所述的混拼染料印花棉织物后，固色率为80-85％，提升率6-7，耐湿摩擦为4-5级，水洗牢度4-5级，印花结果比活性黑5强度更深，颜色更饱满，牢度更好。以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。当前第1页12