本发明公开了一种密封用硅酮胶，属于胶粘剂
技术领域：
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背景技术：
：硅酮胶是一种类似软膏，一旦接触空气中的水分就会固化成一种坚韧的橡胶类固体的材料。主要分为脱醋酸型，脱醇型，脱氨型，脱丙型。硅酮胶因为常被用于玻璃方面的粘接和密封，所以俗称玻璃胶。单组份硅酮玻璃胶是一种类似软膏，一旦接触空气中的水分就会固化成一种坚韧的橡胶类固体的材料。硅酮胶是有机硅部分产品。主要分为脱醋酸型，脱醇型，脱氨型，脱丙型。玻璃胶是硅酮胶俗称名称，因为用户购买硅酮密封胶主要使用于玻璃方面的粘接和密封，所以就叫做玻璃胶。化学成分有聚二甲基硅氧烷，二氧化硅的聚合物都可以称硅酮。硅酮玻璃胶具有耐候性、抗振性，和防潮、抗臭气和适应冷热变化大的特点，加之其较广泛的适用性，能实现大多数建材产品之间的粘合，因此应用价值非常大。按产品包装可分为单组份和双组份。单组份的硅酮胶，其固化是靠接触空气中的水分而产生物理性质的改变；双组份则是指硅酮胶分成A、B两组，任何一组单独存在都不能形成固化，但两组胶浆一旦混合就产生固化。市场上常见的是单组份硅酮玻璃胶。按性质可分为单组份硅酮玻璃胶按性质又分为酸性胶和中性胶两种。酸性玻璃胶主要用于玻璃和其它建筑材料之间的一般性粘接。而中性胶克服了酸性胶腐蚀金属材料和与碱性材料发生反应的特点，因此适用范围更广，其市场价格比酸性胶稍高。市场上比较特殊的一类玻璃胶是硅酮结构密封胶，因其直接用于玻璃幕墙的金属和玻璃结构或非结构性粘合装配，故质量要求和产品档次是玻璃胶中最高的，其市场价格也最高。但是，目前传统的硅酮胶还存在力学性能和密封性能不佳的问题，因此还需对其进行研究。技术实现要素：本发明主要解决的技术问题是：针对传统硅酮胶力学性能和密封性能不佳的问题，提供了一种密封用硅酮胶。为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种密封用硅酮胶，是由以下重量份数的原料组成：基础胶45～85份交联剂4～12份添加剂10～20份填料15～30份增塑剂4～12份偶联剂4～6份催化剂2～4份固化剂5～8份所述添加剂的制备方法为：将正硅酸乙酯与异氰酸酯按质量比2：1～3：1混合，得正硅酸乙酯异氰酸酯混合物，将石蜡于烧瓶中加热至融化，并向烧瓶中加入石蜡质量0.2～0.4倍的氧化钠和石蜡质量0.1～0.3倍的氯化钙，搅拌混合后，得石蜡混合物，将正硅酸乙酯异氰酸酯混合物与石蜡混合物按质量比1：2～1：3混合搅拌，冷冻粉碎，得添加剂；所述填料的制备方法为：将巴氏芽孢杆菌与亚麻油按质量比1：1～1：2混合，并加入亚麻油质量5～8倍的明胶溶液和亚麻油质量0.8～1.2倍的环氧树脂，搅拌混合后，得混合料，将混合料与硫酸钠溶液按质量比3：1～4：1混合，得硫酸钠混合物，将硫酸钠混合物降温后，得微囊坯料，将微囊坯料用氢氧化钠溶液调节pH至8.8～9.8，于室温条件下固化30～50min后，得预处理微囊，将预处理微囊抽滤水洗后，冷冻干燥，得微囊，将微囊与尿素按质量比3：1～5：1混合，得填料；所述密封用硅酮胶的制备方法为：（1）按原料组成称量各组分；（2）将基础胶与填料混合，并加入添加剂，搅拌混合后，得基础胶混合物，将基础胶混合物真空脱水后，得预处理基础胶混合物，将预处理基础胶混合物与交联剂混合，并加入增塑剂和偶联剂，搅拌混合后，得预处理硅酮胶，将预处理硅酮胶减压排气后挤入PE密封筒中密封保存，得密封用硅酮胶。所述基础胶为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）。所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷，甲基三丁酮肟基硅烷或甲基三甲氧基硅烷中任意一种。所述增塑剂为二甲基硅氧烷。所述偶联剂为γ-（2,3-环氧丙氧）（KH-560）丙基三甲氧基硅烷或γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（KH-570）中任意一种。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或四正丁基钛酸酯中任意一种。所述固化剂为乙二胺，己二胺或三乙烯四胺中任意一种。所述石蜡为碳原子数为20～28的石蜡混合物。所述环氧树脂为E51型环氧树脂，E44型环氧树脂或E20型环氧树脂中任意一种。本发明的有益效果是：（1）本粉发明在制备密封用硅酮胶时加入添加剂，首先，添加剂外层的石蜡可在加入硅酮胶体系中后起到润滑作用，从而使添加剂可均匀分布于体系中，并且，在产品使用后，石蜡可对产品内孔隙进行填充，从而使产品的密封性能提高，其次添加剂中加入了正硅酸乙酯与异氰酸酯，正硅酸乙酯可在填料中氧化钠溶于水而形成的碱性体系中水解，并生成二氧化硅，从而使产品的力学性能和密封性能提高，异氰酸酯可在遇水后发生反应，产生气体，将产生的二氧化硅均匀分布于产品体系中，进而使产品的力学性能和密封性能进一步提高，并且加入的氯化钙具有吸湿性，从而提高产品在使用过程中的吸水量，为填料中各物质反应提供条件；（2）本发明在制备密封用硅酮胶时加入填料，一方面，填料中含有以明胶为原料制备的微囊，在加入硅酮胶体系中后，可作为填充材料存在于产品中，从而提高产品的密封性能和力学性能，另一方面，当产品在使用后受外力作用下，微囊破裂，微囊中的巴氏芽孢杆菌可将尿素转换为碳酸根离子，并与添加剂中氯化钙的钙离子形成碳酸钙，从而使产品的力学性能和密封性能进一步提高，微囊中含有环氧树脂，可在体系中存在的固化剂作用下固化，从而使产品的力学性能进一步提高。具体实施方式将正硅酸乙酯与异氰酸酯按质量比2：1～3：1混合于烧杯中，于温度为20～25℃的条件下，转速为250～280r/min的条件下，搅拌混合15～25min后，得正硅酸乙酯异氰酸酯混合物，将石蜡加入烧瓶中，于温度为45～55℃的条件下加热至融化后，再向烧瓶中加入石蜡质量0.2～0.4倍的氧化钠和石蜡质量0.1～0.3倍的氯化钙，于温度为35～45℃，转速为200～280r/min的条件下，搅拌混合35～45min后，得石蜡混合物，将正硅酸乙酯异氰酸酯混合物与石蜡混合物按质量比1：2～1：3混合，于温度为25～35℃，转速为180～280r/min的条件下搅拌混合30～50min后，得预处理添加剂，将预处理添加剂冷冻粉碎，得添加剂；将巴氏芽孢杆菌与亚麻油按质量比1：1～1：2混合于反应釜中，并向反应釜中加入亚麻油质量5～8倍的质量分数为3～5%的明胶溶液和亚麻油质量0.8～1.2倍的环氧树脂，于温度为30～45℃，转速为200～380r/min的条件下搅拌混合30～50min后，得混合料，将混合料与质量分数为20～30%的硫酸钠溶液按质量比3：1～4：1混合，于温度为25～35℃，转速为180～280r/min的条件下搅拌混合15～25min后，得硫酸钠混合物，将硫酸钠混合物降温至15～20℃后，得微囊坯料，将微囊坯料用质量分数为5～15%的氢氧化钠溶液调节pH至8.8～9.8，并于室温条件下固化30～50min后，得预处理微囊，将预处理微囊抽滤水洗5～10次后，冷冻干燥，得微囊，将微囊与尿素按质量比3：1～5：1混合，于温度为25～35℃，转速为200～250r/min的条件下，搅拌混合10～20min后，得填料；按重量份数计，依次称取45～85份基础胶，4～12份交联剂，15～30份填料，10～20份添加剂，4～12份增塑剂，4～6份偶联剂，2～4份催化剂和5～8份固化剂，将基础胶与填料混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入添加剂，于温度为30～45℃，转速为250～350r/min的条件下搅拌混合20～30min后，得基础胶混合物，将基础胶混合物真空脱水后，得预处理基础胶混合物，将预处理基础胶混合物与交联剂混合于双轴行星搅拌机中，并向双轴行星搅拌机中加入增塑剂和偶联剂，于温度为25～50℃，转速为300～450r/min的条件下，捏合120～180min后，得预处理硅酮胶，将预处理硅酮胶减压排气后挤入PE密封筒中密封保存，得密封用硅酮胶。所述基础胶为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）。所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷，甲基三丁酮肟基硅烷或甲基三甲氧基硅烷中任意一种。所述增塑剂为二甲基硅氧烷。所述偶联剂为γ-（2,3-环氧丙氧）（KH-560）丙基三甲氧基硅烷或γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（KH-570）中任意一种。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或四正丁基钛酸酯中任意一种。所述固化剂为乙二胺，己二胺或三乙烯四胺中任意一种。所述石蜡为碳原子数为20～28的石蜡混合物。所述环氧树脂为E51型环氧树脂，E44型环氧树脂或E20型环氧树脂中任意一种。实例1将正硅酸乙酯与异氰酸酯按质量比3：1混合于烧杯中，于温度为25℃的条件下，转速为280r/min的条件下，搅拌混合25min后，得正硅酸乙酯异氰酸酯混合物，将石蜡加入烧瓶中，于温度为55℃的条件下加热至融化后，再向烧瓶中加入石蜡质量0.4倍的氧化钠和石蜡质量0.3倍的氯化钙，于温度为45℃，转速为280r/min的条件下，搅拌混合45min后，得石蜡混合物，将正硅酸乙酯异氰酸酯混合物与石蜡混合物按质量比1：3混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合50min后，得预处理添加剂，将预处理添加剂冷冻粉碎，得添加剂；将巴氏芽孢杆菌与亚麻油按质量比1：2混合于反应釜中，并向反应釜中加入亚麻油质量8倍的质量分数为5%的明胶溶液和亚麻油质量1.2倍的环氧树脂，于温度为45℃，转速为380r/min的条件下搅拌混合50min后，得混合料，将混合料与质量分数为30%的硫酸钠溶液按质量比4：1混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合25min后，得硫酸钠混合物，将硫酸钠混合物降温至20℃后，得微囊坯料，将微囊坯料用质量分数为15%的氢氧化钠溶液调节pH至9.8，并于室温条件下固化50min后，得预处理微囊，将预处理微囊抽滤水洗10次后，冷冻干燥，得微囊，将微囊与尿素按质量比5：1混合，于温度为35℃，转速为250r/min的条件下，搅拌混合20min后，得填料；按重量份数计，依次称取85份基础胶，12份交联剂，30份填料，20份添加剂，12份增塑剂，6份偶联剂，4份催化剂和8份固化剂，将基础胶与填料混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入添加剂，于温度为45℃，转速为350r/min的条件下搅拌混合30min后，得基础胶混合物，将基础胶混合物真空脱水后，得预处理基础胶混合物，将预处理基础胶混合物与交联剂混合于双轴行星搅拌机中，并向双轴行星搅拌机中加入增塑剂和偶联剂，于温度为50℃，转速为450r/min的条件下，捏合180min后，得预处理硅酮胶，将预处理硅酮胶减压排气后挤入PE密封筒中密封保存，得密封用硅酮胶。所述基础胶为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）。所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷。所述增塑剂为二甲基硅氧烷。所述偶联剂为γ-（2,3-环氧丙氧）（KH-560）丙基三甲氧基硅烷。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。所述固化剂为乙二胺。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述环氧树脂为E51型环氧树脂。实例2将正硅酸乙酯与异氰酸酯按质量比3：1混合于烧杯中，于温度为25℃的条件下，转速为280r/min的条件下，搅拌混合25min后，得正硅酸乙酯异氰酸酯混合物，将石蜡加入烧瓶中，于温度为55℃的条件下加热至融化后，再向烧瓶中加入石蜡质量0.4倍的氧化钠和石蜡质量0.3倍的氯化钙，于温度为45℃，转速为280r/min的条件下，搅拌混合45min后，得石蜡混合物，将正硅酸乙酯异氰酸酯混合物与石蜡混合物按质量比1：3混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合50min后，得预处理添加剂，将预处理添加剂冷冻粉碎，得添加剂；将巴氏芽孢杆菌与亚麻油按质量比1：2混合于反应釜中，并向反应釜中加入亚麻油质量8倍的质量分数为5%的明胶溶液和亚麻油质量1.2倍的环氧树脂，于温度为45℃，转速为380r/min的条件下搅拌混合50min后，得混合料，将混合料与质量分数为30%的硫酸钠溶液按质量比4：1混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合25min后，得硫酸钠混合物，将硫酸钠混合物降温至20℃后，得微囊坯料，将微囊坯料用质量分数为15%的氢氧化钠溶液调节pH至9.8，并于室温条件下固化50min后，得预处理微囊，将预处理微囊抽滤水洗10次后，冷冻干燥，得微囊，将微囊与尿素按质量比5：1混合，于温度为35℃，转速为250r/min的条件下，搅拌混合20min后，得填料；按重量份数计，依次称取85份基础胶，12份交联剂，30份填料，20份添加剂，12份增塑剂，6份偶联剂，4份催化剂，将基础胶与填料混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入添加剂，于温度为45℃，转速为350r/min的条件下搅拌混合30min后，得基础胶混合物，将基础胶混合物真空脱水后，得预处理基础胶混合物，将预处理基础胶混合物与交联剂混合于双轴行星搅拌机中，并向双轴行星搅拌机中加入增塑剂和偶联剂，于温度为50℃，转速为450r/min的条件下，捏合180min后，得预处理硅酮胶，将预处理硅酮胶减压排气后挤入PE密封筒中密封保存，得密封用硅酮胶。所述基础胶为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）。所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷。所述增塑剂为二甲基硅氧烷。所述偶联剂为γ-（2,3-环氧丙氧）（KH-560）丙基三甲氧基硅烷。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述环氧树脂为E51型环氧树脂。实例3将巴氏芽孢杆菌与亚麻油按质量比1：2混合于反应釜中，并向反应釜中加入亚麻油质量8倍的质量分数为5%的明胶溶液和亚麻油质量1.2倍的环氧树脂，于温度为45℃，转速为380r/min的条件下搅拌混合50min后，得混合料，将混合料与质量分数为30%的硫酸钠溶液按质量比4：1混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合25min后，得硫酸钠混合物，将硫酸钠混合物降温至20℃后，得微囊坯料，将微囊坯料用质量分数为15%的氢氧化钠溶液调节pH至9.8，并于室温条件下固化50min后，得预处理微囊，将预处理微囊抽滤水洗10次后，冷冻干燥，得微囊，将微囊与尿素按质量比5：1混合，于温度为35℃，转速为250r/min的条件下，搅拌混合20min后，得填料；按重量份数计，依次称取85份基础胶，12份交联剂，30份填料，12份增塑剂，6份偶联剂，4份催化剂和8份固化剂，将基础胶与填料混合于搅拌机中，于温度为45℃，转速为350r/min的条件下搅拌混合30min后，得基础胶混合物，将基础胶混合物真空脱水后，得预处理基础胶混合物，将预处理基础胶混合物与交联剂混合于双轴行星搅拌机中，并向双轴行星搅拌机中加入增塑剂和偶联剂，于温度为50℃，转速为450r/min的条件下，捏合180min后，得预处理硅酮胶，将预处理硅酮胶减压排气后挤入PE密封筒中密封保存，得密封用硅酮胶。所述基础胶为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）。所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷。所述增塑剂为二甲基硅氧烷。所述偶联剂为γ-（2,3-环氧丙氧）（KH-560）丙基三甲氧基硅烷。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。所述固化剂为乙二胺。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述环氧树脂为E51型环氧树脂。实例4将正硅酸乙酯与异氰酸酯按质量比3：1混合于烧杯中，于温度为25℃的条件下，转速为280r/min的条件下，搅拌混合25min后，得正硅酸乙酯异氰酸酯混合物，将石蜡加入烧瓶中，于温度为55℃的条件下加热至融化后，再向烧瓶中加入石蜡质量0.4倍的氧化钠和石蜡质量0.3倍的氯化钙，于温度为45℃，转速为280r/min的条件下，搅拌混合45min后，得石蜡混合物，将正硅酸乙酯异氰酸酯混合物与石蜡混合物按质量比1：3混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合50min后，得预处理添加剂，将预处理添加剂冷冻粉碎，得添加剂；按重量份数计，依次称取85份基础胶，12份交联剂，20份添加剂，12份增塑剂，6份偶联剂，4份催化剂和8份固化剂，将基础胶加入搅拌机中，并向搅拌机中加入添加剂，于温度为45℃，转速为350r/min的条件下搅拌混合30min后，得基础胶混合物，将基础胶混合物真空脱水后，得预处理基础胶混合物，将预处理基础胶混合物与交联剂混合于双轴行星搅拌机中，并向双轴行星搅拌机中加入增塑剂和偶联剂，于温度为50℃，转速为450r/min的条件下，捏合180min后，得预处理硅酮胶，将预处理硅酮胶减压排气后挤入PE密封筒中密封保存，得密封用硅酮胶。所述基础胶为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）。所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷。所述增塑剂为二甲基硅氧烷。所述偶联剂为γ-（2,3-环氧丙氧）（KH-560）丙基三甲氧基硅烷。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。所述固化剂为乙二胺。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述环氧树脂为E51型环氧树脂。实例5将正硅酸乙酯与异氰酸酯按质量比3：1混合于烧杯中，于温度为25℃的条件下，转速为280r/min的条件下，搅拌混合25min后，得正硅酸乙酯异氰酸酯混合物，将石蜡加入烧瓶中，于温度为55℃的条件下加热至融化后，再向烧瓶中加入石蜡质量0.4倍的氧化钠和石蜡质量0.3倍的氯化钙，于温度为45℃，转速为280r/min的条件下，搅拌混合45min后，得石蜡混合物，将正硅酸乙酯异氰酸酯混合物与石蜡混合物按质量比1：3混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合50min后，得预处理添加剂，将预处理添加剂冷冻粉碎，得添加剂；将巴氏芽孢杆菌加入反应釜中，并向反应釜中加入巴氏芽孢杆菌质量4倍的质量分数为5%的明胶溶液和巴氏芽孢杆菌质量0.6倍的环氧树脂，于温度为45℃，转速为380r/min的条件下搅拌混合50min后，得混合料，将混合料与质量分数为30%的硫酸钠溶液按质量比4：1混合，于温度为35℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合25min后，得硫酸钠混合物，将硫酸钠混合物降温至20℃后，得微囊坯料，将微囊坯料用质量分数为15%的氢氧化钠溶液调节pH至9.8，并于室温条件下固化50min后，得预处理微囊，将预处理微囊抽滤水洗10次后，冷冻干燥，得微囊，将微囊与尿素按质量比5：1混合，于温度为35℃，转速为250r/min的条件下，搅拌混合20min后，得填料；按重量份数计，依次称取85份基础胶，12份交联剂，30份填料，20份添加剂，12份增塑剂，6份偶联剂，4份催化剂和8份固化剂，将基础胶与填料混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入添加剂，于温度为45℃，转速为350r/min的条件下搅拌混合30min后，得基础胶混合物，将基础胶混合物真空脱水后，得预处理基础胶混合物，将预处理基础胶混合物与交联剂混合于双轴行星搅拌机中，并向双轴行星搅拌机中加入增塑剂和偶联剂，于温度为50℃，转速为450r/min的条件下，捏合180min后，得预处理硅酮胶，将预处理硅酮胶减压排气后挤入PE密封筒中密封保存，得密封用硅酮胶。所述基础胶为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）。所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷。所述增塑剂为二甲基硅氧烷。所述偶联剂为γ-（2,3-环氧丙氧）（KH-560）丙基三甲氧基硅烷。所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。所述固化剂为乙二胺。所述石蜡为碳原子数为28的石蜡混合物。所述环氧树脂为E51型环氧树脂。对比例：山东某硅胶有限公司生产的硅酮胶。将实例1至5所得硅酮胶和对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：按照GB/T13477.8检测其力学性能；T型剥离强度：按照HB5248标准，采用电子拉力机进行测定（加载速率为100mm/min）。180°剥离强度：按照Q/10A-S83标准，采用电子拉力机进行测定（加载速率为100mm/min）。具体检测结果如表1所示：表1检测内容实例1实例2实例3实例4实例5对比例拉伸强度/MPa1.931.381.501.431.561.05T型剥离强度/（N/mm-1）3.352.802.662.872.631.68180°剥离强度/（N/mm-1）2.922.882.842.792.822.65由表1检测结果可知，本发明所得密封用硅酮胶具有优异的力学性能和密封性能。当前第1页1 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