本发明涉及高分子密封材料，具体为一种用于提高海洋环境使用基材的防霉或防霉防污性能的密封胶组合物及密封胶。
背景技术：
海洋环境下的基材在使用过程中会受到海洋中不同生物的侵蚀和附着，造成基材的严重腐蚀或高强度负重。潮湿的海洋环境促使霉菌的大量生长，使基材的性能和使用寿命受到影响，以致引起经济损失甚至威胁到人身安全。因此，海洋防污防霉材料的研究受到了相关行业的高度重视。
现有的密封胶产品在海洋采油采气平台、码头钢柱桩、海上风电塔筒基础、跨海大桥、船体、沿海建筑物等海洋环境直接侵蚀的恶劣的条件下，只起到物理包覆作用，常常会出现海洋生物侵蚀，较多的海洋生物大面积附着吸附，霉菌大量繁殖生长，并且密封胶在这种环境下长期使用后会出现胶体龟裂、粉化及脱粘现象，不能长期有效的起到防污防霉密封作用。
技术实现要素：
本发明的一个主要目的在于克服上述现有技术的至少一种缺陷，提供一种密封胶组合物，包括基础胶和防霉剂，所述防霉剂选自8-羟基喹啉铜、氯化三乙基锡、氯化三丁基锡、油酸苯基汞、五氯酚、n-苯基马来酰亚胺、三氯苯基马来酰亚胺中的一种或多种。
本发明一实施方式提供了一种密封胶，包含上述任一项的组合物。
本发明一实施方式的密封胶，能够有效解决防止海洋生物侵蚀附着，潮湿海洋环境下霉菌大量繁殖生长的问题。
具体实施方式
体现发明特征与优点的典型实施例将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本发明能够在不同的实施例上具有各种的变化，其皆不脱离本发明的范围，且其中的描述在本质上是当作说明之用，而非用以限制本发明。
本发明一实施方式提供了一种密封胶组合物，尤其是用于海洋防霉的密封胶组合物，包括基础胶和防霉剂，其中防霉剂可以是8-羟基喹啉铜、氯化三乙基锡、氯化三丁基锡、五氯酚、n-苯基马来酰亚胺、三氯苯基马来酰亚胺等。其中，三氯苯基马来酰亚胺的结构式为：
本发明一实施方式对基础胶的种类没有限定，基于基础胶的种类，密封胶组合物可以是一种硅酮密封胶，其基础胶例如可以是α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷。硅酮材料多为膏状物，薄厚易控、涂抹形状无限制，且较其他材料具有耐酸碱范围宽、耐紫外等老化性能优异、粘结性能突出、防水性能好等特点，可以提高海洋防污效果及扩大海洋防污材料的使用范围，对未来的洋防污必有广阔的发展前景。
本发明一实施方式的密封胶组合物，其防霉剂可以直接抑制霉菌的大量繁殖生长，达到防霉的效果。
本发明一实施方式的密封胶组合物，包括防污剂，所述防污剂可以是8-甲基-n-香草基-6-壬烯酰胺、甲基苯并三唑、十六胺、十八胺等。
本发明一实施方式将8-甲基-n-香草基-6-壬烯酰胺等物质作为防污剂加入密封胶体系、尤其是硅酮密封胶体系中，使其对基材具有良好的长效的防污作用。防污剂的主要作用机理为，通过其本身存在的刺激性迫使外界吸附物无法附着，从而到达防污作用。
于本发明一实施方式中，交联剂可以是甲基三乙氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、硅酸乙酯等。
于本发明一实施方式中，填料可以是碳酸钙、滑石粉、钛白粉、陶瓷微球、粘土、硅藻土、高岭土、二氧化硅等。
于本发明一实施方式中，颜料可以是铁红、络黄、蓝粉、碳黑等。
于本发明一实施方式中，催化剂可以是二月桂酸二丁基锡、四正丁基钛酸酯、二丁基二醋酸锡等。
于本发明一实施方式中，增塑剂可以是聚二甲基硅氧烷。
于本发明一实施方式中，偶联剂可以是γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等。
于本发明一实施方式中，密封胶组合物包括30～60质量份基础胶、0.1～10质量份防污剂、0.1～10质量份防霉剂、2～10质量份交联剂、10～60质量份填料、0～20质量份颜料、0.01～1质量份催化剂、5～20质量份增塑剂及0.2～5质量份偶联剂。例如可以是包括45质量份基础胶、5质量份防污剂、5质量份防霉剂、6质量份交联剂、35质量份填料、10质量份颜料、0.5质量份催化剂、12质量份增塑剂及3质量份偶联剂。
本发明一实施方式提供一种密封胶，可包含上述任一组合物。
于本发明一实施方式中，该防污、防霉材料与钢铁、铝、其他一些金属基材或非金属基材表面上形成化学吸附或共轭结构，该防污防霉密封胶为疏水性材料，与防污剂的良好结合形成完整的疏水胶层。
本发明一实施方式的密封胶可以是用于海洋环境基材的密封胶，可通过利用防霉剂特性抑制基材表面霉菌的繁殖生长；还可通过利用防污剂本身具有的刺激性特性，促使海洋生物受刺激影响无法吸附附着于基材表面。
本发明一实施方式的密封胶，可以促进防污防霉密封胶与基材面的粘结性能，起到更好的密封作用，使防污防霉效果更长期有效。
下面，结合具体实施例对本发明一实施方式的密封胶组合物及密封胶做进一步说明。实施例所用原材料均可购得，基础胶厂家有日本信越株式会社、江西蓝星星火有机硅有限公司等。
实施例1
本实施例的密封胶，是由下述质量份的组分制得：
取其中10份基础胶与10份防污剂和10份防霉剂在双行星搅拌器中抽真空搅拌，真空度-0.09mpa～-0.1mpa，搅拌速度50r/min，搅拌时间是30～50min，分散均匀后作为防污剂小料备用。
硅酮密封胶的生产按常规工艺进行，首先将液态原材料按照配方比例添加到釜内，然后依次加入填料，高速分散搅拌均匀后再加入调配好的助剂，防污剂小料在最后一次清理干粉时加入，即可得灰色硅酮密封胶。
实施例2
本实施例的密封胶，由下述质量份的组分制得：
具体生产工艺同实施例1。
实施例3
本实施例的密封胶，由下述质量份的组分制得：
实施例4
本实施例的密封胶，由下述质量份的组分制得：
实施例5
本实施例的密封胶，由下述质量份的组分制得：
对比例1
本例的硅酮密封胶，是由下述质量份的组分制得：
除不添加防霉剂外，硅酮密封胶的生产工艺同实施例1。
对比例2
本例的硅酮密封胶，是由下述质量份的组分制得：
除不添加防霉剂、防污剂外，硅酮密封胶的生产工艺同实施例1。
将本发明实施例及对比例制得的密封胶进行防污、防霉等性能测试。试样做法为密封胶涂覆于所有碳钢面，试验周期6个月完成后，观察试样表面，看是否有海洋生物附着吸附同时是否有霉菌繁殖生长造成的污染，胶表面是否有开裂脱粘情况，具体测试结果参见下表。
由上表的测试结果可以看出，使用本发明实施例的密封胶后，基材表面的防污、防霉效果明显，根据所选防污剂、防霉剂用量的不同，防污防霉效果略有差别。
实施例1、实施例2试件表面(碳钢面)无海洋生物附着无霉菌繁殖生长，实施例4、实施例5无海洋生物附着无霉菌繁殖生长，但是表面发粘。说明防污相同情况下防霉剂8-羟基喹啉铜效果更好。
实施例1、实施例2试件表面无海洋生物附着、无霉菌繁殖生长；对比例1无海洋生物附着、有少量霉菌；对比例2的试件表面有海洋生物附着吸附、有少量霉菌繁殖生长；实施例3的试件表面有少量海洋生物附着、无霉菌。试件对比说明防霉剂、防污剂同时存在时，密封胶的防污防霉效果优异；防污剂单独存在时，防霉效果较差；防霉剂单独存在时，防污效果较差；防霉剂防污剂同时去除时，试件表面有海洋生物附着、表面发粘、有少量霉菌，防污防霉效果较差。
除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的，并非用以限制本发明的保护范围，本领域技术人员可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进，因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。