领域
本发明涉及光学透明/澄清的液体双重固化(湿气)和光固化粘合剂。更特别是，本发明涉及液体光学透明/澄清粘合剂，具有至少一种可光固化和/或可热固化的聚烯烃类低聚物，含有或不含可湿气固化的聚烯烃类低聚物；固化剂包，其用于在适当的固化条件下触发和/或加速低聚物的固化；和至少一种聚烯烃类聚氨酯，其在固化条件下不与所述可光固化和/或可热固化的聚烯烃类低聚物或可湿气固化的聚烯烃类低聚物反应。本发明还涉及包括此类光学澄清粘合剂的光学组件。
有关技术的简介
液体光学澄清或透明的粘合剂("loca"或"locas")已经用于需要其清晰度和透明度的应用，例如光学透镜、显示面板和触摸屏与基板的粘合。此类光学部件通常用在电子设备上，如电话、计算机屏幕和其他成像设备。然而，一些可商购获得的locas使用光固化和热固化的组合用于粘合。热固化在许多应用中存在缺点，特别是在待粘合部件是热敏感的时候。存在可湿气固化和可光固化的locas；然而，这些locas具有基于聚(甲基)丙烯酸酯骨架的树脂，其不能提供对湿气的明显阻隔性能。
美国专利申请公开号2015/0376476a1公开了一种光化辐射和湿气双重可固化组合物，其包括约10重量％至约90重量％的聚烯烃类聚合物(该聚合物含有湿气固化和光固化官能团)与仅具有湿气固化官能团的聚烯烃类聚合物的组合。
期望提供这样的选择方案，该选择方案包括基于聚烯烃类低聚物的湿气固化树脂(其中湿气固化低聚物期望地不含可光固化的基团)，与本身是基于聚烯烃低聚物的可光固化和/或可热固化的树脂共混。
本发明提供了这种选择，并由此提供了一种光学透明/澄清的液体聚烯烃类粘合剂，该粘合剂除了在暴露于电磁波谱中的辐射和/或热时可光固化和/或可热固化的低聚物外，通过使用可湿气固化的低聚物可以贯穿阴影区域固化。此外，如此提供的光学透明/澄清的液体聚烯烃类粘合剂赋予胶层(bondline)改进的阻隔性能，由此对其上使用所述粘合剂的装置赋予改进的保护。例如，触摸屏应用中的粘合剂粘合/密封中的改进的阻隔性能提高了阻挡湿气穿过胶层渗入装置的电子器件的能力。另外，与聚(甲基)丙烯酸酯骨架相比，聚烯烃骨架提供不同的并且在有些情况下增强的机械性能。
概述
因此，在本发明的一个方面，包括一种粘合剂组合物，包含：
a.可光固化和/或可热固化的聚烯烃类低聚物，含有或不含可湿气固化的聚烯烃类低聚物；
b.固化剂包，用于在适当的固化条件下触发和/或加速(一种或多种)低聚物的固化；和
c.至少一种聚烯烃类聚氨酯，其在固化条件下不与所述可光固化和/或可热固化的聚烯烃类低聚物或可湿气固化的聚烯烃类低聚物反应。
可存在可湿气固化的聚烯烃类低聚物，且其具有下述结构：
m-(u-p)n-u-m
其中m表示一个或多个可湿气固化的基团，u表示包括氨基甲酸酯或脲连接基的组分，和p表示聚烯烃骨架，和n是1至100。
举例来说，可湿气固化的树脂具有下述结构：
结构i
可热固化的聚烯烃类低聚物具有下述结构：
h-(u-p)n-u-h
其中h表示一个或多个(甲基)丙烯酸酯或乙烯基基团，u表示包括氨基甲酸酯或脲连接基的组分，和p表示聚烯烃骨架，和n是1至100。
可光固化的聚烯烃类低聚物具有下述结构：
ph-(u-p)n-u-ph
其中ph表示一个或多个可光固化的基团，如(甲基)丙烯酸酯，u表示包括氨基甲酸酯或脲连接基的组分，p表示聚烯烃骨架，和n是1至100。
此类可光固化的聚烯烃类低聚物的可商购获得的实例包括来自sartomer,exton,pa的cn9014和cn9070。
(一种或多种)聚烯烃类低聚物(其是本文描述的三种类型的低聚物(例如，可湿气固化的、可光固化的和/或可热固化的)中的任何一种或全部的基础)具有选自聚丁二烯、丁基橡胶、聚异丁烯和它们的羟基化形式以及它们的任意组合的骨架。
可热固化的聚烯烃类低聚物可以整个组合物的约5重量％至约85重量％的量存在，期望约5重量％至约30重量％，更期望约7重量％至约15重量％。
可光固化的聚烯烃类低聚物可以整个组合物的约5重量％至约85重量％的量存在，期望约5重量％至约30重量％，更期望约7重量％至约15重量％。
当使用时，可湿气固化的聚烯烃类低聚物可以整个组合物的约5重量％至约85重量％的范围存在，期望约15重量％至约70重量％，更期望约30重量％至约60重量％。
当可固化的(基于本文考虑的三种固化模式的任一种)聚烯烃类低聚物是基于聚丁二烯低聚物时，该低聚物的平均分子量(通过gpc测定)为约2,000至约3,000。所述低聚物的平均残留物为约0.02％的<1,000mw的聚合物和约0％的<500mw的聚合物。该低聚物的多分散指数(mw/mn)为约1-1.3。
当可固化的聚烯烃类低聚物是基于丁基橡胶低聚物时，该低聚物的平均分子量(通过gpc测定)为约10,000至约15,000。所述低聚物的平均残留物为1.8％的<1,000mw的聚合物和0.9％的<5000mw的聚合物。该低聚物的多分散指数(mw/mn)为约1.9-2.14。
当可固化的聚烯烃类低聚物是基于聚异丁烯低聚物时，该低聚物的平均分子量(通过gpc测定)为约10,000至约15,000。所述低聚物的平均残留物期望：0％的<1,000mw的聚合物，0％的<500mw的聚合物，约1-1.22的多分散指数(mw/mn)。
在固化条件下不与所述可光固化和/或可热固化的聚烯烃类低聚物或可湿气固化的聚烯烃类低聚物反应的聚烯烃类聚氨酯可由下式表示：
ho-u-p-u-oh
其中u表示包括氨基甲酸酯或脲连接基的组分，和p表示聚烯烃骨架。
所述固化剂包包含适于触发和/或加速(一种或多种)低聚物固化的一种或多种固化剂和/或一种或多种的催化剂。例如，所述固化剂包可以包含光引发剂、热引发剂、湿气固化催化剂和它们的任意组合。
在本发明的另一方面，提供制造光学组件的方法，其包括下述步骤：
提供显示面板和顶部基板，如防护透镜(coverlens)或触摸面板；将本发明的双重固化的光学透明的粘合剂组合物配置到所述显示面板上；和通过将所述双重固化的光学透明的粘合剂组合物暴露至升高的温度和/或电磁辐射，暴露或不暴露至湿气，将其固化。
在本发明的另一方面，包括再加工光学组件的方法，其包括下述步骤：
通过加热光学组件将顶部基板与显示面板分离；将分离的基板和显示面板冷却至室温(25℃)；和从顶部基板和/或显示面板剥离所述粘合剂。该方法可进一步包括：将本发明的双重固化的光学透明的粘合剂组合物配置到所述显示面板上；和通过将所述双重固化的光学透明的粘合剂组合物暴露至升高的温度条件和/或电磁辐射，暴露或不暴露至湿气，将其固化。
在本发明的另一方面，提供一种光学组件，其包括显示面板、用于显示面板的顶部基板、和将所述显示面板粘附至顶部基板的由本发明的双重固化光学透明的粘合剂组合物形成的粘结剂。
详细说明
应用于locas的术语"液体"表示粘合剂在室温(25℃)下是液体，或者可熔融成液体且在环境条件下以熔融状态施加至工件或装置。期望本发明的组合物在室温下是液体。
短语"光学澄清的"包括低黄度和低雾度读数。例如，对于本发明的组合物在datacolor650机器上的比色读数(相对于透明载片所测定的)将为约0-2％的雾度，期望约0至小于1％的雾度；和0-2的"黄度b"值，期望小于1的黄度b值，更期望小于0.5的值。
locas广泛用于触摸面板和显示设备的制造和组装，以将防护透镜、塑料或其他光学材料粘合到主传感器单元或彼此粘合。locas倾向于改进所述设备的光学特性以及改进其他属性如耐久性。本发明的locas通常用于例如将触摸面板粘合至主液晶显示器，也用于将任何保护罩如透镜粘合至触摸面板。locas的商业应用包括电容触摸面板和3d电视的组装和制造。
如果loca表现出至少约85％的光学透射率，则认为其是光学澄清的。光学透射率的测量是本领域技术人员已知的，并且可根据以下用于测量透射率的测试方法在300μm厚的样品上进行测量：
·将一小滴loca放在75mm×50mm的平面微型载片(来自dowcorning,midland,mi的玻璃载玻片)上，所述载片已用异丙醇擦拭，并在其两端连接有两根100μm厚的间隔带。
·在力的作用下将第二玻璃载片附着到loca上。
·在uv源下使所述loca固化。
·使用一个空白玻璃载片作为背景，用来自agilent的分光光度计cary300测量波长380nm至780nm的光学透射率。
本文使用的术语"低聚物"是指包括至少两个彼此连接的单体单元的较低分子量的聚合化合物。所述低聚物期望包括2至1000个彼此连接的单体单元，更期望2至300个彼此连接的单体单元。
本文使用的术语"(甲基)丙烯酰基"表示丙烯酰基、甲基丙烯酰基或它们的任何组合。类似地，术语"(甲基)丙烯酰氧基"表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或它们的任何组合；术语"(甲基)丙烯酸"表示丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的任何组合；术语"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它们的任何组合；和术语"(甲基)丙烯酰胺"表示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的任何组合。可用于本发明的(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的数量没有特别限制，可以是一个或多个。
本发明的粘合剂组合物具有较长保存期限，且显示良好的可加工性，如在层压以形成光学组件的期间。所述粘合剂组合物在经历各种可靠性条件后未显示变黄。此外，所述粘合剂组合物即使在苛刻的可靠性条件下也显示优异的光学性能。
本发明的粘合剂组合物适合于施加到不平坦表面，可在大的和小的面板上使用，非常适合填充间隙，避免冷凝和雾化，提供极端温度抗性，并且允许非常薄的显示器设计。
光学组件的另一挑战是形成可再加工粘合剂组合物的环境，使得如果在部件组装之后发现缺陷，则可以移除和重复利用lcd模块或其他昂贵的部件。例如，最终消费者可能会返回有缺陷的显示器以寻求保修。在此情况下，显示器制造商将需要拆开显示器，去除粘合剂残留物，并尝试重复利用昂贵的功能组件，如lcd模块。对于传统的光固化locas，在拆卸显示器后，粘合剂残留物将被破碎成粘在组件上的粘性小块。使用有机溶剂清除残留物不仅非常耗时，而且还具有严重的环境问题，并且还影响职业健康和安全。
因此，本发明的一个方面是使再加工光学组件更容易和更实用。本发明也解决了该问题。
本发明的粘合剂组合物可形成同时提供所需的粘合和粘合剂/密封剂能力以及优异的阻隔性能的膜。另外，特定预期应用的机械性能得到增强，并且可以定制以利用所述聚烯烃性质，特别是韧性和阻隔性能。
在本发明的组合物的制备中，当使用可湿气固化的聚烯烃类低聚物时，该可湿气固化的聚烯烃类低聚物可如下制备：使羟基封端的聚烯烃(即，羟基封端的聚丁二烯、羟基封端的丁基橡胶、羟基封端的聚异丁烯)与含有烷氧基硅烷的异氰酸酯(例如含有三甲氧基硅烷的异氰酸酯(即，3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷))反应，以制备可湿气固化的聚烯烃类树脂。当然，可湿气固化官能性的程度可被存在的羟基数量改变。
例如，制备可湿气固化的聚烯烃类低聚物的示意图可如下表示：
可湿气固化的hlbh-p3000(聚丁二烯)：实例#1
可光固化的聚烯烃类低聚物可通过使羟基化聚烯烃与丙烯酸酯化异氰酸酯反应以形成含有(甲基)丙烯酸酯的低聚物来制备。(甲基)丙烯酸酯化的程度也可根据需要进行调整。
可光固化的丁基橡胶基树脂的实例可具有下述结构：
结构ii
可用的羟基化聚烯烃包括羟基化聚丁二烯、羟基化丁基橡胶、羟基化聚异戊二烯和它们的任意组合。这些羟基化聚烯烃可与含有湿气固化基团(如烷氧基(例如烷氧基硅烷基团))的异氰酸酯官能化组分反应以使得低聚物可湿气固化，或作为替代，与含有异氰酸酯的丙烯酸酯反应以使得低聚物可光固化。
在本发明中，选择和使用期望地在同一分子上不同时含有可湿气固化和可热固化和/或可光固化基团的低聚物。因此，对于每种固化机制，期望包括单独的低聚物。虽然从配制的观点来看更复杂且可能更繁琐，但已证明该方法有利于通过减少共混物中存在的每种类型的可固化低聚物的量来更好地控制固化。例如，添加可湿气固化的低聚物可赋予固化的粘合剂组合物改进的阻隔性能，这在一些商业应用中可能需要。如果单一树脂组分含有两种类型的湿气固化基团，则这种固化机制控制往往将更加困难。
另一方面，与在单个分子上具有多种类型固化基团相比，使用仅通过一种机制固化的树脂还允许使用可商购获得的低聚物，因此可能比制造专有的低聚物更便宜。因此，聚烯烃类低聚物的共混物是本发明获得期望的物理性能特点的焦点，特别是聚丁二烯类低聚物的共混物；丁基橡胶类低聚物的共混物和聚异戊二烯类低聚物的共混物。
非官能化聚合物用于调节粘合剂性能如硬度和模量。在loca施加中，粘合剂需要柔软而且低模量。与低分子量聚烯烃低聚物相比，使用聚氨酯树脂的优点在于它们已显示出具有更高伸长率的弹性性能并且在更高温度下防止裂纹形成。
如实施例所示，二异氰酸酯可用于形成所述低聚物或扩链的低聚物中的氨基甲酸酯连接基。二异氰酸酯可选自异佛尔酮二异氰酸酯("ipdi")、ipdi异氰脲酸酯、聚合的ipdi、萘1,5-二异氰酸酯("ndi")、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、亚甲基二苯基二异氰酸酯("mdi")、聚合的mdi、甲苯二异氰酸酯("tdi")、tdi的异氰脲酸酯、tdi-三羟甲基丙烷加合物、聚合的tdi、六亚甲基二异氰酸酯("hdi")、hdi异氰脲酸酯、hdi重脲酸酯、聚合的hdi、亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二异氰酸酯("dddi")、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯("tmdi")、降冰片烷二异氰酸酯("ndi")和4,4'-二苄基二异氰酸酯("dbdi")。也可以使用二异氰酸酯的组合。本发明中也可以使用单异氰酸酯。
所述二异氰酸酯化合物可与含有(甲基)丙烯酸酯的羟基化合物反应以形成含有氨基甲酸酯的(甲基)丙烯酸酯，其然后可进一步与羟基化聚烯烃反应以形成可光固化的聚烯烃类低聚物。
在提及可使用的含有(甲基)丙烯酸酯的羟基化合物之中，包括甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸3-羟丁酯、丙烯酸2-羟丁酯、甲基丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯、丙烯酸2-异氰酸基乙酯、和聚(丙二醇)(甲基)丙烯酸酯。可使用这些羟基化化合物的组合。
当与二异氰酸酯反应时，这些含有(甲基)丙烯酸酯的羟基化合物可形成丙烯酸2-异氰酸基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯、(甲基)丙烯酸3-异氰酸基丙酯、(甲基)丙烯酸2-异氰酸基丙酯、(甲基)丙烯酸4-异氰酸基丁酯、(甲基)丙烯酸3-异氰酸基丁酯和(甲基)丙烯酸2-异氰酸基丁酯。
为了制造可湿气固化的聚烯烃类低聚物，应选择含有烷氧基的异氰酸酯，如3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-异氰酸基丙基二甲基甲氧基硅烷。
本发明的粘合剂组合物还包括引发剂，其属性、类型和量取决于选择的(一种或多种)聚烯烃类低聚物的属性、类型和量。
当使用时，热引发剂可选自过氧基材料，例如过氧化物、氢过氧化物和过酸酯，其在适合的升高温度条件下分解以形成过氧自由基。仅举几个例子，所述热引发剂包括过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰和过氧化新戊酸叔戊基酯。当暴露于升高温度条件时，偶氮腈也产生自由基，因而适合与本发明的组合物一起使用。
热引发剂可以整个组合物的约0.1重量％至约3.0重量％、期望以整个组合物的约0.5重量％至约2.0重量％的量使用。
当使用光引发剂时，光引发剂可选自苯甲基缩酮、羟基酮、胺酮和酰基膦氧化物，如2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三苯基苯甲酰基)-膦氧化物、2-苯甲基-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮、安息香二甲基缩酮二甲氧基苯乙酮、α-羟基苯甲基苯基酮、1-羟基-1-甲基乙基苯基酮、低聚-2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮、二苯甲酮、甲基o-苯甲基苯甲酸酯、甲基苯甲酰基甲酸酯、2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二仲丁氧基苯乙酮、对苯基二苯甲酮、2-异丙基噻吨酮、2-甲基蒽酮、2-乙基蒽酮、2-氯蒽酮、1,2-苯并蒽酮、苯甲酰基醚、安息香醚、安息香甲基醚、安息香异丙醚、α-苯基安息香、噻吨酮、二乙基噻吨酮、1,5-萘乙酮、1-羟基环己基苯基酮、乙基对二甲基氨基苯甲酸酯和它们的任意组合。
期望地，光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和二苯基(2,4,6-三苯基苯甲酰基)-膦氧化物的组合。
光引发剂可以整个组合物的约0.1重量％至约3.0重量％、期望以整个组合物的约0.5重量％至约2.0重量％的量使用。
湿气固化催化剂是任选存在的，但是当可湿气固化的聚烯烃类低聚物是本发明组合物的一部分时，期望湿气固化催化剂以可用于实现湿气固化的量掺入本发明的组合物中。
例如，湿气固化催化剂的可用的量包括整个组合物的约0.01重量％至约1.0重量％、期望以整个组合物的约0.05重量％至约0.5重量％的量。
可包括有机金属催化剂作为湿气固化催化剂。所述有机金属催化剂期望是有机锡催化剂，如辛酸亚锡、二月桂酸二丁锡和二醋酸二丁锡。
各种各样的其他添加剂可掺入本发明的组合物中，包括反应性和非反应性的稀释剂、增稠剂、稳定剂、单体、着色剂、颜料、抗氧剂、增塑剂、催化剂、促进剂、自由基清除剂、自由基引发剂、流变改性剂、和它们的任意组合。
这些添加剂的用量足以达到其预期目的，通常为整个组合物的约0.1重量％至约2重量％。
用于本发明中的单体添加剂可选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺，其期望地在常温下是液体，因而不妨碍所述组合物的流动性要求。本文使用的术语"常温"表示约25℃。
关于(甲基)丙烯酸酯，本发明的组合物可包括各种单官能的(甲基)丙烯酸酯和多官能的(甲基)丙烯酸酯。
可用的单官能的(甲基)丙烯酸酯的示例性实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯基酯和(甲基)丙烯酸杂环酯。烷基期望可以是具有1至20个碳原子、期望1至10个碳原子的取代或未取代的烷基，其任选具有至少一个选自下述的取代基：具有1至10个碳原子的烷基、具有1至10个碳原子的烷氧基、具有6至10个碳原子的芳氧基或具有2至10个碳原子的环氧基。
(甲基)丙烯酸酯上的烯基期望可以是具有2至20个碳原子、期望2至10个碳原子的取代或未取代的烯基，其任选具有至少一个选自下述的取代基：具有1至10个碳原子的烷基、具有1至10个碳原子的烷氧基、具有6至10个碳原子的芳氧基、具有2至10个碳原子的环氧基、羟基等。
(甲基)丙烯酸酯上的杂环基团期望可以是具有2至20个碳原子、期望2至10个碳原子的含有至少一个选自n和o的杂原子的取代或未取代的杂环基团，其任选具有至少一个选自下述的取代基：具有1至10个碳原子的烷基、具有1至10个碳原子的烷氧基、具有6至10个碳原子的芳氧基或具有2至10个碳原子的环氧基。
单官能的(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括，但不限于，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸吗啉酯和己内酯丙烯酸酯。
可用的多官能的(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括，但不限于，二甲基丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酰胺添加剂也可用于本发明，且可以是未取代的(甲基)丙烯酰胺、n-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或n,n-二烷基取代的(甲基)丙烯酰胺。在n-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺中，烷基取代基期望具有1至8个碳原子，如n-乙基丙烯酰胺、n-辛基丙烯酰胺等。在n,n-二烷基取代的(甲基)丙烯酰胺中，烷基取代基期望具有1至4个碳原子，如n,n-二甲基丙烯酰胺和n,n-二乙基丙烯酰胺。
粘合促进剂如硅烷也可用于本发明的组合物中。
本发明的粘合剂组合物可通过现有技术已知的常规方法施加到待粘合的基板。本发明的粘合剂组合物对玻璃、金属和塑料基板具有优异的粘合性。在将本发明的粘合剂组合物施加到基板上的预定区域上后，可首先施加电磁波谱中(例如在uv区域内)的辐射，这导致光可达到区域上的粘合剂组合物的快速固化，例如在5至30秒内。或者，或另外，暴露至热可用于固化或进一步固化本发明的粘合剂组合物。
为了固化阴影区域中的粘合剂组合物，湿气固化机制可以是有用的。在这点上，完全湿气固化可花费一天之久以达到完全固化。
本发明的粘合剂组合物的粘度可根据不同的施加和工艺条件在宽范围内调整，例如在25℃下在1,000mpas至10,000mpas范围内。(使用布氏粘度计第52号转子以1rpm的转速测量)
实施例
实施例1：
50％可湿气固化的官能化聚丁二烯的制备
将羟基封端的聚丁二烯(201.19g，0.065摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器、热电偶和氮气入口/出口的夹套反应容器，并加热至60℃。在达到温度后，添加3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷(13.32g，0.065摩尔)，并使其混合+4小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成。滴加澄清且无色的树脂以产生50％官能化可湿气固化的聚丁二烯类组分(210.7g，98.2％产率)。通过gpc测定的平均分子量(mw)为5717；多分散指数(mw/mn)为1.13；平均聚合物残留物读数：<1,000mw的聚合物为0.026％；和<500mw的聚合物为0.000％。
实施例2：
75％丙烯酸酯官能化丁基橡胶的制备
将羟基封端的丁基橡胶(251.28g，0.036摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器和热电偶的夹套反应容器，并加热至75℃。在达到温度后，添加2-异氰酸基乙基丙烯酸酯(7.60g，0.064摩尔)，并使其混合+5小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成。滴加澄清且无色的树脂以产生75％丙烯酸酯官能化丁基橡胶(250.1，96.6％产率)。通过gpc测定的平均分子量(mw)为12,711；多分散指数(mw/mn)为2.14；平均聚合物残留物读数：<1,000mw的聚合物为1.862％；和<500mw的聚合物为0.991％。
实施例3：
100％甲基丙烯酸酯官能化丁基橡胶的制备
将羟基封端的丁基橡胶(284.20g，0.041摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器和热电偶的夹套反应容器，并加热至75℃。在达到温度后，添加2-异氰酸基乙基甲基丙烯酸酯(12.60g，0.082摩尔)，并使其混合+5小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成。滴加澄清且无色的树脂以产生100％甲基丙烯酸酯官能化丁基橡胶(288.5，97.2％产率)。
实施例4：
50％丙烯酸酯官能化聚丁二烯的制备
将羟基封端的聚丁二烯(265.3g，0.086摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器和热电偶的夹套反应容器，并加热至60℃。在达到该温度后，添加2-异氰酸基乙基丙烯酸酯(11.47g，0.081摩尔)，并使其混合+4小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成。滴加澄清且无色的树脂以产生100％甲基丙烯酸酯官能化丁基橡胶(271.85g，98.2％产率)。
实施例5：
扩链的聚丁二烯(2:1oh:nco)的制备
将羟基封端的聚丁二烯(323.75g，0.104摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器、热电偶和氮气入口/出口的夹套反应容器，并加热至60℃。在达到该温度后，以(1ml/min)计量添加1,6-己烷二异氰酸酯(8.80g，0.052摩尔)，并使其混合+6小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成且具有定量的产率。通过gpc测定的平均分子量(mw)为14,590；多分散指数(mw/mn)为1.56；平均聚合物残留物读数：<1,000mw的聚合物为0.00％；和<500mw的聚合物为0.00％。
实施例6：
扩链的聚丁二烯(1.8:1oh:nco)的制备
将羟基封端的聚丁二烯(214.23g，0.069摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器、热电偶和氮气入口/出口的夹套反应容器，并加热至60℃。在达到该温度后，以(1ml/min)计量添加1,6-己烷二异氰酸酯(6.47g，0.039摩尔)，并使其混合+6小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成且具有定量的产率。通过gpc测定的平均分子量(mw)为20,850；多分散指数(mw/mn)为1.54；平均聚合物残留物读数：<1,000mw的聚合物为0.00％；和<500mw的聚合物为0.00％。
实施例7：
扩链的聚丁二烯(1.6:1oh:nco)的制备
将羟基封端的聚丁二烯(213.87g，0.069摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器、热电偶和氮气入口/出口的夹套反应容器，并加热至60℃。在达到该温度后，以(1ml/min)计量添加1,6-己烷二异氰酸酯(7.26g，0.043摩尔)，并使其混合+6小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成且具有定量的产率。通过gpc测定的平均分子量(mw)为26,432；多分散指数(mw/mn)为1.63；平均聚合物残留物读数：<1,000mw的聚合物为0.00％；和<500mw的聚合物为0.00％。
实施例8：
扩链的聚丁二烯(1.4:1oh:nco)的制备
将羟基封端的聚丁二烯(218.34g，0.070摩尔)添加至装备有顶置式搅拌器、热电偶和氮气入口/出口的夹套反应容器，并加热至60℃。在达到该温度后，以(1ml/min)计量添加1,6-己烷二异氰酸酯(8.48g，0.050摩尔)，并使其混合+6小时。使用ft-ir监测反应进度，2200cm-1处的nco谱带消失证明反应完成且具有定量的产率。通过gpc测定的平均分子量(mw)为37,777；多分散指数(mw/mn)为1.78；平均聚合物残留物读数：<1,000mw的聚合物为0.00％；和<500mw的聚合物为0.00％。
实施例9：
可光固化和可湿气固化的光学澄清的粘合剂配制物
实施例9和三个比较例(比较例1-3)是可光固化和可湿气固化的loca配制物，其含有可湿气固化低聚物(来自合成实施例1)和可根据商品名cn9070从sartomer商购获得的丙烯酸酯官能化聚烯烃低聚物。实施例9还具有非官能化聚氨酯(来自以上合成实施例5)；比较例1没有此类非官能化聚氨酯；比较例2和3含有合成实施例1和2中用作原料的羟基封端的低聚物。样品配制物收集在下表a中。
表a
实施例10：
性能评价
实施例9的粘合剂组合物的评价方法如下：
使用发射至少约3000m3/cm2的uv辐射的汞弧灯进行光固化。在约23℃的温度和约50％的相对湿度下的湿度室中进行湿气固化。首先通过暴露至所述汞弧灯，然后通过放置在所述湿度室达到规定时间段，来使用uv和湿气双重固化。通过表面表干时间测量湿气固化速度，和根据astmd2240测量肖氏00硬度。
在具有12.5密耳(约318μm)层压厚度(或间隙)的两个玻璃载片之间放置所述loca，并且如先前描述的，进行暴露至uv光的固化。结果形成层压组件，然后暴露至约95℃的升高温度条件和quv(quv加速风化试验器)(0.68w/m2@340nm，50℃)达到约500小时的时间段。在这些老化条件下，可以发生胶层的缺陷，并且如此观察和记录。性能测试结果汇总在下表b中：
表b
评价产生的结果表明添加非官能化聚烯烃类聚氨酯可降低硬度，并且在高温和quv老化下防止气泡或裂纹形成。
实施例11：
可光固化和/或可湿气固化的光学澄清粘合剂的光学性质
评价实施例9的光学性质和可靠性试验，且结果收集在下表c中。通过制备其间具有12.5密耳(约318μm)的厚度(或间隙)的两个玻璃载片组件来制备用于光学性质测量的样品。如先前描述的，仅通过uv固化、仅通过湿气固化或通过uv和湿气双重固化来将样品固化。光学性质--通常是透光率、雾度和b*值(黄度)--按照astmd1003，通过可从datacolorcorporation获得的datacolor650装置进行测量。样品还经历可靠性试验条件，如下：将固化的样品放进高温和高湿箱(约85℃，85％相对湿度)、高温(约95℃)和在以上描述的条件下的quv，持续三个不同的时间间隔(168小时、500小时和1000小时)。
表c
期望地，雾度和黄度值均小于1.0，因而对于本发明的目的而言认为是足够光学澄清的。