本发明涉及水系喷墨油墨组合物。
背景技术：
：喷墨记录方法能够以相对简单的装置记录高精细的图像，在各方面取得高速的发展。其中，本领域技术人员正在对记录物的耐光性等进行各种研究。例如，在专利文献1中公开了使用了耐候(光)性等优异的不溶性偶氮颜料的油墨组合物。如专利文献1所述，通过使用结晶性高的颜料作为颜料，可进行耐光性优异的记录物的记录。尤其是已知在现有的彩度大并且颜色再现性优异的颜料中，有耐光性差的颜料，作为颜色再现性优异并且耐性优异的颜料，结晶性高的颜料有用。然而，当使用如专利文献1中记载的结晶性高的颜料时可知，会发生吐出故障。对其原因经过仔细地研究可知，在头的压力室内可明显看到气泡的存在，由气泡引起的压力损耗是吐出故障的原因。此外，在专利文献1中，公开了将具有相对较高的沸点的三乙二醇单丁基醚用作溶剂的油墨组合物，但当使用这样的溶剂并使用结晶性高的颜料时可知，吐出故障的发生显著。另一方面，对于沸点相对较低的有机溶剂，即使使用结晶性高的颜料时，吐出稳定性依然优异。然而，如今，有为了达成用于应对环境的环境法规标准，期望voc(挥发性有机化合物)的释放量低的油墨组合物的背景，期望在使用结晶性高的颜料时，吐出稳定性也优异、且达成低voc。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5815744号公报。技术实现要素：本发明是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，其目的在于提供耐光性优异、且吐出稳定性高并且voc释放量低的油墨组合物。本发明者们为了解决上述课题进行了深刻的研究。结果发现了在作为具有相对较高的沸点的有机溶剂的同时，使用结晶性高的颜料吐出稳定性也优异的有机溶剂，并且发现通过使用该有机溶剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明的水系喷墨油墨组合物含有：颜料，x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰的半值宽度是0.7°以下，并且长轴/短轴的长度比的平均值是1.7以下；以及有机溶剂a，选自于由链烷二醇类(1)以及亚烷基二醇烷基醚类(2)组成的组中的至少一种，并且标准沸点是225℃以上，上述链烷二醇类(1)包含分支结构的烷基骨架，上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)由包含分支结构的烷基骨架的亚烷基二醇和分支结构的烷基醚中的至少任一种构成。此外，在本发明的优选方式中，颜料是偶氮类颜料；有机溶剂a含有具有245℃以上的标准沸点的有机溶剂；具有小于225℃的标准沸点的有机溶剂的含量相对于油墨组合物的总量是1质量％以下；有机溶剂a的含量相对于油墨组合物的总量是0.5质量％至20质量％；颜料的含量相对于油墨组合物的总量是0.5质量％至15质量％；有机溶剂a含有碳原子数5至15的有机溶剂；还含有具有大于280℃的标准沸点并且是有机溶剂a以外的有机溶剂；油墨组合物的表面张力是34mn/m以下；还含有表面活性剂，该表面活性剂含有选自于由有机硅类表面活性剂、炔二醇类表面活性剂以及氟类表面活性剂组成的组中的至少一种以上；作为有机溶剂a，含有由分支结构的烷基骨架形成的链烷二醇类(1)和亚烷基二醇烷基醚类(2)，上述亚烷基二醇烷基醚类(2)由包含分支结构的烷基骨架的亚烷基二醇和分支结构的烷基醚中的至少任一种构成。附图说明图1是示出表示可以用在本实施方式的记录装置的结构的一个例子的框图。图2是示出表示本实施方式的记录装置的立体图。附图标记说明1打印机；2头；3滑架；4滑架移动机构；5介质输送机构；6控制部；8油墨容纳部；9油墨供给路径；p记录介质；10油墨供给单元；20输送单元；30头单元；40照射单元；50维护单元；110检测器组；120控制器；121接口；122cpu；123存储器；124单元控制电路；130计算机。具体实施方式以下，根据需要参照附图对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明不限于此，在不脱离其主旨的范围内可以进行各种变形。需要注意的是，附图中，对相同的要素附上相同的符号，省略重复的说明。此外，如无特殊说明，上下左右等位置关系基于附图所示的位置关系。进而，附图的尺寸比例不限于图示的比例。〔水系喷墨油墨组合物〕本实施方式的水系喷墨油墨组合物含有：颜料，x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰的半值宽度是0.7°以下，并且长轴/短轴的长度比的平均值是1.7以下；以及有机溶剂a，选自于由链烷二醇类(1)以及亚烷基二醇烷基醚类(2)组成的组中的至少一种，并且标准沸点是225℃以上，上述链烷二醇类(1)包含分支结构的烷基骨架，上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)由包含分支结构的烷基骨架的亚烷基二醇和分支结构的烷基醚中的至少任一种构成。〔颜料〕本实施方式中使用的颜料的x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰的半值宽度是0.7°以下，并且长轴/短轴的长度比的平均值是1.7以下。x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰的半值宽度是0.7°以下，优选是0.5°以下，更优选是0.42°以下。此外，x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰的半值宽度的下限优选是0.1°以上，更优选是0.2°以上，进一步优选是0.3°以上。通过半值宽度在上述范围内，可示出尖锐的衍射光谱，意味着颜料的结晶性高。由此，颜料的耐光性有进一步提高的倾向。需要注意的是，x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰的半值宽度意味着相对于cu-kα线，x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰从基线到x射线强度的1/2处的峰宽(角度)。需要注意的是，x射线衍射的最大或相当于最大的峰的半值宽度可以通过在后述的颜料制备方法中控制结晶性来调节。此外，“最大或相当于最大的峰”是指从最大峰一般到第三位的峰中，结晶性越高半值宽度越小(越窄)的倾向最强的峰。具体而言，通过准备结晶性从高到低的颜料，算出每个峰的半值宽度，确定结晶性越高的颜料半值宽度变得越小的倾向强的峰，能够确定“最大或相当于最大的峰”。例如，颜料黄74的话，11.8°附近的峰是“最大或相当于最大的峰”。半值宽度的具体测量方法以实施例的记载为基准。这样的结晶性高的颜料有成为针状等形状的倾向。这样的颜料的粒子(一次粒子)有具有长轴/短轴的长度比的平均值大于1的形状的倾向。一次粒子是由一种粒子形成的粒子，二次粒子是由多个一次粒子聚集形成的粒子。颜料的长轴/短轴的长度比的平均值是1.7以下，优选是1.5以下，更优选是1.4以下。此外，颜料的长轴/短轴的长度比的平均值的下限值是1以上，优选是1.1以上。有成为针状或椭圆球状甚至块状的形状的倾向。颜料的长轴/短轴的长度比的平均值在上述的范围时，含有颜料的油墨组合物的颜料的粒径稳定性、油墨的保存稳定性提高。此外，从容易入手这一点也优选颜料。颜料的长轴/短轴的长度比的平均值可以通过后述的研磨处理来调节。颜料的长轴/短轴的长度比例如，可以通过使用扫描型电子显微镜拍摄颜料粒子，测量颜料的一次粒子的短轴和长轴，算出长轴与短轴的比(长轴/短轴)而求出。而且，以相同的操作针对任意选择的100个左右的颜料的一次粒子算出长轴/短轴的长度比，将它们的平均值作为各颜料的长轴/短轴的长度比的平均值。颜料的长轴/短轴的长度比不限于上述方法，只要采用能够测量颜料的一次粒子的短轴和长轴的比的方法进行测量即可。还可以使用透射型电子显微镜测量包含在油墨组合物、颜料分散液中的状态的颜料的一次粒子的长轴/短轴的长度比。作为用在本实施方式中的颜料的种类，没有特别限定，例如可以列举偶氮类颜料、喹吖啶酮类颜料、喹吖啶酮醌类颜料、二噁嗪类颜料、酞菁类颜料、蒽素嘧啶类颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、阴丹士林类颜料、黄烷士酮类(flavanthrone)颜料、苝类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、苝醌类颜料、喹酞酮类颜料、蒽醌类颜料、硫靛类颜料、苯并咪唑啉酮类颜料、异吲哚啉酮类颜料以及偶氮甲碱类颜料等。其中，从更有效地发挥本发明的效果的观点出发，优选偶氮类颜料。作为这些颜料的具体例子，可以列举下述的颜料。作为使用在黄色油墨中的颜料，可以列举c.i.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、150、151、153、154、155、167、172、180、185、213等。其中，从更有效地发挥本发明的效果的观点出发，优选c.i.颜料黄74。作为使用在青色油墨中的颜料，可以列举c.i.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、15：34、16、18、22、60、65、66；c.i.蝙蝠蓝4、60等。作为使用在品红色油墨中的颜料，可以列举c.i.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(ca)、48(mn)、57(ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、254、264；c.i.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50等。作为使用在橙色油墨中的颜料，可以列举c.i.颜料橙1、13、16、34、36、60、61、62、64、67、72等。需要注意的是，作为用在绿色油墨等上述以外的颜色的油墨中的颜料，可以列举公知的颜料。此外，作为颜料中的偶氮类颜料，没有任何限定，例如作为用在黄色油墨中的颜料可以列举c.i.颜料黄1、3、4、6、12、14、17、24、55、65、73、74、81、83、95、97、117、120、128、129、150、151、153、154、155、167、180、185、213；作为用在品红色油墨中的颜料可以列举c.i.颜料红1、2、3、4、5、9、12、23、48(mn)、57(ca)、57：1、112、114、144、146、166、175、176、184、185；作为用在橙色油墨中的颜料可以列举c.i.颜料橙1、13、16、34、36、60、61、62、64、67、72等。由于偶氮类颜料尤其是在作为结晶性高的颜料时，有成为针状等形状的倾向，粒子(一次粒子)有具有长轴/短轴的长度比的平均值大于1的形状的倾向，在本实施方式中尤为有用，因此优选。颜料的含量相对于油墨组合物的总量优选是0.5质量％以上，更优选是1质量％以上，进一步优选是2质量％以上。通过颜料的含量是0.5质量％以上，颜色再现性有进一步提高的倾向。此外，颜料的含量相对于油墨组合物的总量优选是15质量％以下，更优选时10质量％以下，进一步优选是7质量％以下。通过颜料的含量在15质量％以下，吐出稳定性有进一步提高的倾向。在使用偶氮类颜料作为本实施方式中使用的颜料时，该偶氮类颜料的制备方法如下所示，但颜料的制备方法不限于以下。偶氮类颜料可以通过加热由二偶氮化·偶联反应获得的颜料泥浆使颜料粒子成长(熟化)。在该加热时，既可以使例如乙二醇、n-甲基吡咯烷酮等水溶性的有机溶剂混合，也可以添加例如二甲苯、二氯苯等疏水性有机溶剂与表面活性剂一同制成的乳液，然后加热。熟化后，对获得的颜料粒子进行水洗、过滤、干燥。这样获得的偶氮颜料通常具有5μm至10μm左右的平均粒径，并且是一次粒子聚集后的所谓的二次粒子。可以将该相对粗大的粒子的颜料微细化然后用在油墨用途中。作为微细化方法的一个方式，可以列举以适当的比例将干燥颜料与氯化钠、硫酸钠等水溶性无机盐、分散剂以及乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇等水溶性有机溶剂加入捏合机，一边控制温度，一边在一定时间内混炼内容物，然后投入到加温后的稀硫酸水溶液中并搅拌，接着进行过滤、水洗，除去水溶性无机盐、水溶性有机溶剂，再以温风干燥后研磨而得的所谓的盐磨法(solventsaltmillingmethod)。在偶氮颜料中，也有容易在上述溶剂中结晶成长的偶氮颜料，也有进行不使用上述溶剂的盐磨的情况。此外，也有使用球磨机、振动磨机的干法研磨法，使用钢球、钢棒等粉碎介质，根据需要使用无机盐作为研磨助剂。当进行研磨处理时，由于因在加压下对内容物作用强大的剪切力，摩擦生热大，从而有时颜料结晶成长，因此在本实施方式中，优选通过相对于母体颜料添加0.1重量％至10重量％，优选0.5重量％至5重量％的偶氮颜料的磺酸衍生物、在蒽醌类颜料上导入了脂肪族的n取代烷基酰胺残基的颜料衍生物，来抑制结晶成长。(颜料分散体)本实施方式的颜料还可以作为分散在水等分散介质中的颜料分散体包含在油墨组合物中。颜料分散体是通过分散工序将制备上述的颜料而得的粒子分散在分散介质后而得的。作为颜料分散体，优选上述颜料能够在水等分散介质中保持稳定地分散。作为分散方法，可以列举使用水溶性树脂、水分散性树脂、具有它们之间的性质的树脂等树脂分散剂作为颜料分散剂分散的方法(以下，将通过该方法处理的颜料称为“树脂分散颜料”)；使用水溶性表面活性剂、水分散性表面活性剂、具有它们之间的性质的表面活性剂等表面活性剂作为颜料分散剂分散的方法(以下，将通过该方法处理的颜料称为“表面活性剂分散颜料”)；以化学、物理方式将亲水官能团引入颜料粒子表面，并能够在没有上述树脂或表面活性剂等分散剂的情况下使其分散和/或溶解在水中的方法(以下，将通过该方法处理的颜料称为“表面处理颜料”)等。本实施方式涉及的油墨组合物可以使用上述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料和表面处理颜料中的任一种，并且可以根据需要以多种混合的形式使用。作为在树脂分散颜料中使用的树脂分散剂，可以列举聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等及它们的盐。其中，优选具有疏水性官能团的单体和具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的方式，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任一方式。作为上述盐，可以列举与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、吗啉等碱性化合物形成的盐。这些碱性化合物的添加量没有特别限制，只要是上述树脂分散剂的中和当量以上即可。上述树脂分散剂的分子量，优选重均分子量在1,000至100,000的范围内，更优选在3,000至10,000的范围内。当分子量在上述范围内时，颜料在水中稳定地分散，此外在应用于油墨组合物时，容易进行粘度控制等。此外，作为酸值优选在20至300的范围内，更优选在40至150的范围内。通过酸值在该范围内，颜料粒子在水中的分散性稳定，利用使用了上述颜料粒子的油墨组合物记录的记录物的耐水性以及显色性良好。作为上述的树脂分散剂也可以使用市售品。详细而言，可列举例如：joncryl67(重均分子量：12,500，酸值：213)、joncryl678(重均分子量：8,500，酸值：215)、joncryl586(重均分子量：4,600，酸值：108)、joncryl611(重均分子量：8,100，酸值：53)、joncryl680(重均分子量：4,900，酸值：215)、joncryl682(重均分子量：1,700，酸值：238)、joncryl683(重均分子量：8,000，酸值：160)、joncryl690(重均分子量：16,500，酸值：240)(以上均为商品名，由basfjapan株式会社制造)等。作为表面活性剂分散颜料中使用的表面活性剂，可以列举例如：链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单酸甘油酯磷酸酯盐等阴离子表面活性剂；烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨糖醇烷基酯等非离子表面活性剂。上述树脂分散剂或表面活性剂相对于颜料的添加量，相对于100质量份的颜料，优选是1质量份以上100质量份以下，更优选是5质量份以上50质量份以下。通过在该范围内，能够确保颜料在水中的分散稳定性。作为表面处理颜料，可以列举-om、-coom、-co-、-so3m、-so2nh2、-rso2m、-po3hm、-po3m2、-so2nhcor、-nh3、-nr3(式中的m表示氢原子、碱金属、铵或有机铵；r表示碳原子数1至12的烷基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基)等作为亲水性官能团。这些官能团通过直接和/或经由多价基团以物理和/或化学方式在颜料粒子表面接枝而引入。作为多价基团可以列举碳原子数1至12的亚烷基、可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的亚萘基等。此外，作为上述表面处理颜料，优选以通过含硫处理剂在颜料粒子表面化学键合-so3m和/或-rso2m(m为离子对，表示氢离子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子)的方式进行表面处理的颜料，即上述颜料优选以使颜料分散在不具有活性质子、与磺酸无反应性、颜料不溶或难溶的溶剂中，随后，接着利用硫酸酰胺或三氧化硫和叔胺的络合物，使-so3m和/或-rso2m在颜料粒子表面化学键合的方式被进行表面处理，从而能够分散及/或溶解在水中。接枝到一个颜料粒子上的官能团既可以是一种也可以是多种。考虑到油墨中的分散稳定性、颜色密度、喷墨记录用头前面的干燥性等，可以适当地确定待接枝的官能团的种类及其程度。作为将上述树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料和表面处理颜料分散在水等分散介质中的方法，对于树脂分散颜料，使用颜料、水和树脂分散剂；对于表面活性剂分散颜料，使用颜料、水和表面活性剂；对于表面处理颜料，使用表面处理颜料和水，此外，如果需要，还可以分别添加水溶性有机溶剂、中和剂等，并且可以使用球磨机、砂磨机、超微研磨机、辊磨机、搅拌磨机，亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质器、喷射磨、安格磨机(angmill)等一直以来使用的分散机进行。使用含有这样获得的颜料分散体的颜料分散液来制备油墨组合物即可。〔有机溶剂a〕有机溶剂a是选自于由链烷二醇类(1)以及亚烷基二醇烷基醚类(2)组成的组中的至少一种，并且标准沸点是225℃以上，上述链烷二醇类(1)由分支结构的烷基骨架构成，上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)由含有分支结构的烷基骨架的亚烷基二醇和分支结构的烷基醚中的至少任一种构成。在本实施方式中使用的上述的结晶性高的颜料容易在颜料的内部的间隙残留空气，推测其有成为气泡核而促进在油墨中产生气泡的倾向，但当在油墨组合物中含有有机溶剂a时，推测有机溶剂a渗透至颜料从而除去残留在颜料中的空气，为此成为吐出稳定性优异的油墨组合物。此外，由于当油墨组合物含有有机溶剂a时，使油墨的表面张力降低、易于从喷墨头吐出，因此优选。(由分支结构的烷基骨架形成的链烷二醇类(1))作为由分支结构的烷基骨架形成的链烷二醇类(1)，没有特别限定，例如可以列举2-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-1,6-己二醇、2-乙基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,5-戊二醇、2-乙基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,6-己二醇、3-乙基-1,3-丁二醇、3-乙基-1,5-戊二醇、3-乙基-2,4-戊二醇、3-乙基-1,3-己二醇。其中，优选3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇。在链烷二醇类(1)中，烷基骨架的碳原子数优选5以上，更优选6以上。此外，在链烷二醇类(1)中，烷基骨架的碳原子数优选10以下，更优选8以下。(亚烷基二醇烷基醚类(2))作为上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)，没有特别限定，例如可以列举乙二醇-2-乙基己基醚、二乙二醇-2-乙基己基醚、三乙二醇-2-乙基己基醚、丙二醇-2-乙基己基醚、二丙二醇-2-乙基己基醚、三丙二醇-2-乙基己基醚、丁二醇-2-乙基己基醚、二丁二醇-2-乙基己基醚、三丁二醇-2-乙基己基醚这样的亚烷基二醇单烷基醚；乙二醇-二乙基己基醚、二乙二醇-二乙基己基醚、三乙二醇-二乙基己基醚、丙二醇-二乙基己基醚、二丙二醇-二乙基己基醚、三丙二醇-二乙基己基醚、丁二醇-二乙基己基醚、二丁二醇-二乙基己基醚、三丁二醇-二乙基己基醚这样的亚烷基二醇二烷基醚。其中，优选亚烷基二醇单烷基醚，更优选乙二醇-2-乙基己基醚、二乙二醇-2-乙基己基醚。在亚烷基二醇烷基醚类(2)中，烷基骨架的碳原子数优选是2以上，更优选是3以上。此外，在亚烷基二醇烷基醚类(2)中，烷基骨架的碳原子数优选是5以下，更优选是4以下。在亚烷基二醇烷基醚类(2)中，烷基的碳原子数优选是2以上，更优选是3以上。此外，在亚烷基二醇烷基醚类(2)中，烷基的碳原子数优选是5以下，更优选是4以下。作为有机溶剂a，优选含有碳原子数5至15的有机溶剂。这样的有机溶剂的碳原子数优选是6以上。此外，有机溶剂的碳原子数优选是10以下，更优选是8以下。有机溶剂a是具有225℃以上的标准沸点的有机溶剂。这样的有机溶剂的标准沸点优选是230℃以上，更优选是240℃以上，进一步优选是245℃以上，特别优选是250℃以上。通过使用标准沸点是225℃以上的有机溶剂a，vco(挥发性有机化合物)的释放量有进一步降低的倾向。此外，这样的有机溶剂的标准沸点优选是280℃以下，更优选是270℃以下。通过使用标准沸点是280℃以下的有机溶剂a，吐出稳定性有进一步提高的倾向。有机溶剂a的含量相对于油墨组合物的总量优选是0.5质量％以上，更优选是1质量％以上，进一步优选5质量％以上，更进一步优选7质量％以上。通过使有机溶剂a的含量成为0.5质量％以上，吐出稳定性有进一步提高的倾向。此外，有机溶剂a的含量相对于油墨组合物的总量优选是20量％以下，更优选是15量％以下，进一步优选是12％以下。通过有机溶剂a的含量是20质量％以下，vco(挥发性有机化合物)的释放量有进一步降低的倾向。在有机溶剂a中，由分支结构的烷基骨架构成的链烷二醇类(1)从与上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)相比对水的溶解性高、能够在油墨中含有更多，从而容易使油墨的表面张力降低的点优选。此外，上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)从喷出稳定性特别优异的点来看优选。在油墨组合物同时含有由分支结构的烷基骨架形成的链烷二醇类(1)和上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)时，从可称为吐出稳定性足够优异、幽默的保湿性、对记录介质的渗透性、保存稳定性等也优异的油墨组合物的点，优选。当油墨组合物含有由分支结构的烷基骨架形成的链烷二醇类(1)时，其含量相对于油墨优选是0.5质量％至20质量％，更优选是1质量％至15质量％，进一步优选是3质量％至13质量％。当油墨组合物含有上述的亚烷基二醇烷基醚类(2)时，其含量相对于油墨优选是0.1质量％至10质量％，更优选是0.2质量％至5质量％，进一步优选是0.3质量％至1质量％。本实施方式的水系喷墨油墨组合物也可以含有具有低标准沸点的有机溶剂(以下，为了方便也称为“有机溶剂b”)，但优选不含。这样的有机溶剂b的标准沸点优选小于225℃，更优选小于230℃，进一步优选小于250℃。此外，有机溶剂b的含量相对于油墨组合物的总量优选是1质量％以下，更优选是0.5质量％以下，进一步优选是0.1质量％以下，实际上优选不含有。通过有机溶剂b的含量在上述范围内，voc(挥发性有机化合物)的释放量有进一步降低的倾向。作为有机溶剂b，可以列举由上述的分支结构的烷基骨架形成的链烷二醇类(1)、含有分支结构的烷基骨架的亚烷基二醇和分支结构的烷基醚中的任一种构成的亚烷基二醇烷基醚类(2)，并且标准沸点小于225℃的物质；由上述的分支结构的烷基骨架形成的链烷二醇类(1)、含有分支结构的烷基骨架的亚烷基二醇和分支结构的烷基醚中的任一种构成的亚烷基二醇烷基醚类(2)以外的标准沸点小于225℃的物质。本实施方式的水系喷墨油墨组合物还可以含有具有超过280℃的标准沸点的有机溶剂，并且是有机溶剂a以外的有机溶剂(以下，为了方便也称为“有机溶剂c”)。此外，有机溶剂c的含量相对于油墨组合物的总量优选是1质量％以上，更优选是5质量％以上。此外，这样的有机溶剂c的含量相对于油墨组合物的总量优选是25质量％以下，更优选是20质量％以下，进一步优选15质量％以下。通过有机溶剂c的含量在上述范围内，吐出稳定性有进一步提高的倾向。作为有机溶剂c，可以列举甘油等三元醇以上的多元醇化合物；亚烷基二醇类、链烷二醇类等二醇化合物；二醇(glycol)单醚类、二醇二醚类等二醇醚化合物等(但是，是有机溶剂a以外的物质)。本实施方式的水系喷墨油墨组合物的表面张力优选是34mn/m以下，更优选是32mn/m以下，进一步优选是30mn/m以下。此外，水系喷墨油墨组合物的表面张力优选是20mn/m以上。通过本实施方式的水系喷墨油墨组合物的表面张力在上述范围内，吐出稳定性有进一步提高的倾向。需要注意的是，作为表面张力的测量方法，使用通常使用的表面张力计(例如，协和界面科学株式会社制，表面张力计cbvp-z等)，采用wilhelmy法在液温25℃下进行测量。〔水〕本实施方式中使用的水系喷墨油墨组合物还含有水。作为水，例如可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等纯水；以及超纯水那样的极力除去粒子性杂质的水。水的含量相对于油墨组合物的总量优选是55质量％至85质量％，更优选是60质量％至80质量％，进一步优选是65质量％至75质量％。〔表面活性剂〕本实施方式中使用的水系喷墨油墨组合物优选含有表面活性剂。作为该表面活性剂没有特别限定，例如可以列举选自于由有机硅类表面活性剂、炔二醇类表面活性剂以及氟类表面活性剂组成的组中的至少一种以上。作为有机硅类表面活性剂，可以列举聚硅氧烷类化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅类表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言，可以列举byk-306、byk-307、byk-333、byk-341、byk-345、byk-346、byk-347、byk-348、byk-349(以上是商品名，bykchemiejapan株式会社制)；kf-351a、kf-352a、kf-353、kf-354l、kf-355a、kf-615a、kf-945、kf-640、kf-642、kf-643、kf-6020、x-22-4515、kf-6011、kf-6012、kf-6015、kf-6017(以上是商品名，信越化学株式会社制)等。作为炔二醇类表面活性剂，没有特别限定，优选例如选自于2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物中的一种以上。作为炔二醇类表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可以列举olfine104系列、olfinee1010等e系列(airproducts日本公司(airproductsjapan,inc.)制商品名)；surfynol465、surfynol61(日信化学工业公司(nissinchemicalindustryco.,ltd.)制商品名)等。炔二醇类表面活性既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。作为氟类表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟类表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可以列举s-144、s-145(旭硝子株式会社制)；fc-170c、fc-430、fluorad-fc4430(住友3m株式会社制)；fso、fso-100、fsn、fsn-100、fsn-300(dupont公司制)；ft-250、ft-251(株式会社neos制)等。氟类表面活性剂既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总量优选是0.1质量％至5质量％，更优选是0.1质量％至3质量％。通过表面活性剂的含量在上述范围内，吐出稳定性有进一步提高的倾向。〔ph调节剂〕本实施方式中使用的水系喷墨油墨组合物优选含有ph调节剂。ph调节剂能够使油墨的ph值的调节变得容易。作为ph调节剂，没有特别限定，例如可以列举无机酸(例如硫酸、盐酸、硝酸等)、无机碱(例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨等)、有机碱(三乙基胺、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三丙醇按)、有机酸(例如己二酸、柠檬酸、琥珀酸等)等。ph调节剂既可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。ph调节剂的标准沸点优选是50℃以上，进一步优选是100℃以上，更优选是200℃以上。虽然没有上限，但优选是400℃以下。由于当ph调节剂的标准沸点在上述范围时，voc释放量进一步降低，因此优选。〔记录方法〕使用了本实施方式的水系喷墨油墨组合物的喷墨记录方法还可以具有将上述水系喷墨油墨组合物从头的喷嘴吐出并附着在被记录介质上的工序，适宜的干燥工序等。〔被记录介质〕本实施方式涉及的油墨组合物可以广泛应用在吸收性被记录介质、低吸收性被记录介质以及非吸收性被记录介质上。作为吸收性被记录介质，没有特别限定，例如，可以从油墨组合物的渗透性高的电子照相用纸等普通纸、喷墨用纸(具备由二氧化硅粒子、氧化铝粒子构成的油墨吸收层或由以聚乙烯醇(pva)、聚乙烯吡咯酮(pvp)为代表的亲水性聚合物构成的油墨吸收层的喷墨专用纸)中列举油墨组合物的渗透性相对较低用于胶版印刷的双铜纸、铜版纸、铸涂纸等。作为低吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可以列举一种表面设置有用于吸收油墨的涂层的涂布纸。作为涂布纸没有特别限定，例如可以列举以双铜纸、铜版纸、哑光纸为代表的打印底纸。作为非吸收性被记录介质，没有特别限定，可以列举例如：无油墨吸收层的塑料膜、在纸等基材上涂布有塑料的介质或者粘合有塑料膜的介质等。在此所说的塑料，可以列举例如：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。在此，“低吸收性被记录介质”或“非吸收性被记录介质”是指在bristow法中从开始接触到30毫秒为止的吸水量是10ml/m2以下的被记录介质。该bristow法是作为在短时间内液体吸收量的测量方法最普及的方法，日本制浆造纸技术协会(japantappi)也采用该方法。试验方法的详细内容记载在“japantappi制浆造纸试验方法2000年版”的标准no.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-bristow法”中。〔喷墨记录装置〕图1是示出表示可以用在本实施方式的记录装置的结构的一个例子的框图。在计算机130中安装有打印机驱动器，用于使打印机1记录图像，将对应该图像的印刷数据输出至打印机1。打印机1相当于“记录装置”。打印机1具有油墨供给单元10、输送单元20、头单元30、干燥单元40、维护单元50、检测器组110、存储器123、接口121以及控制器120。控制器120具有cpu122和单元控制电路124。从作为外部装置的计算机130接收印刷数据的打印机1通过控制器120控制各单元，控制各种记录条件，按照印刷数据在被记录介质上记录图像。打印机1内的状况通过检测器组110监控，检测器组110将检测结果输出至控制器120。控制器120基于从检测器组110输出的检测结果控制各单元，并经由接口121将输入的印刷数据存储在存储器123中。在存储器123中，还存储有用于控制各单元的控制信息。干燥单元40具备加热器、送风装置等使附着在被记录介质上的油墨等组合物干燥的装置。图2是示出本实施方式涉及的记录装置(打印机1)的结构的立体图。图2所示的打印机1是串行打印机。串行打印机是指在沿着指定方向移动的滑架上搭载有头，通过随着滑架的移动而头移动，在记录介质上吐出液滴的打印机。如图2所示，打印机1具有搭载头2的滑架3、使滑架3沿着记录介质p的介质宽度方向移动的滑架移动机构4以及沿介质输送方向输送记录介质p的介质输送机构5。此外，打印机1具有控制该打印机1全部的动作的控制部6。需要注意的是，上述介质宽度方向是指主扫描方向(头扫描方向)。上述介质输送方向是指副扫描方向(与主扫描方向正交的方向)。如图2所示，头2经由油墨供给路径20(油墨流路)与分别容纳记录油墨、替换油墨的油墨容纳部8连接。成为记录油墨和替换油墨可通过切换装置向头2供给各油墨的构成。作为本实施方式涉及的打印机1，油墨容纳部8安装在打印机1的框体等中，经由油墨供给路径20向头2供给油墨，虽然例示了所谓的非滑架装载型的打印机，但不限于此。例如，也可以使用在滑架上搭载墨盒的所谓的滑架装载型的打印机。此外，也可以使用不具有滑架的线式头型打印机。此外，在头2的移动范围内记录介质p被输送的区域的外侧设定有成为头2的扫描起点的主位。在该主位上设置有包括盖部件的维护单元50。维护单元50成为执行保湿动作、喷射动作、头清洁动作等的构成。具体而言，保湿动作是指在记录动作之外用盖部件盖上头2，从而防止头2的喷嘴孔(图中未示出)干燥。此外，喷射动作是指通过从头2的喷嘴孔向盖部件预吐出记录油墨，防止喷嘴孔堵塞等。头清洁动作是指在用盖部件盖上头2后，使吸引泵(图中未示出)驱动，从各喷嘴孔排出油墨，同时替换油墨流路的记录油墨或替换油墨。实施例以下，通过用实施例及比较例更具体地说明本发明。本发明完全不受以下的实施例的限定。[油墨组合物用的材料]在下述的实施例、比较例以及参考例中使用的油墨组合物用的主要材料如下所示。〔色材〕颜料黄74(表1a)颜料黄74(表1b)颜料黄74(表1c)颜料黄74(表1d)颜料黄155(商品名：喷墨黄(inkjetyellow)4g，clariant公司制)〔有机溶剂a〕3-甲基-1,5-戊二醇(标准沸点：250℃)(东京化成工业公司制)乙二醇-2-乙基己基醚(标准沸点：229℃)(日本乳化剂公司制)二乙二醇-2-乙基己基醚(标准沸点：272℃)(东京化成工业公司制)2-乙基-1,3-己二醇(标准沸点：244℃)(日本乳化剂公司制)〔其它的有机溶剂〕甘油(标准沸点：290℃)(东京化成工业公司制)三乙二醇(标准沸点：287℃)(东京化成工业公司制)三乙二醇单丁基醚(标准沸点：271℃)(东京化成工业公司制)1,2-己二醇(标准沸点：223℃)(东京化成工业公司制)1,2-丁二醇(标准沸点：193℃)(东京化成工业公司制)1,7-庚二醇(标准沸点：262℃)(东京化成工业公司制)〔ph调节剂〕三乙胺(标准沸点：90℃)(东京化成工业公司制)三乙醇胺(标准沸点：335℃)(东京化成工业公司制)〔表面活性剂〕炔二醇类表面活性剂：olfinee1010(日信化学工业公司制)有机硅类表面活性剂：byk348(日本bykchemie公司制)〔颜料黄74a的制备〕将120份按照常规方法将2-甲氧基-4-硝基苯胺二偶氮化，然后与2-甲氧基乙酰乙酰苯胺偶联并熟化而得的干燥颜料(py-74)，600份氯化钠以及165份二乙二醇装入安装有加压盖的捏合机中，进行预混炼直到成为均匀润湿的块为止，接着，盖上加压盖，以压力6kg/cm2压住内容物，同时开始混炼研磨。控制冷却温度和制冷剂的量，以使内容物温度成为40℃至45℃，同时进行4小时混炼研磨处理。将所得到的研磨物投入至加温至40℃的300份2％硫酸水溶液中，进行1小时搅拌处理，然后过滤、水洗除掉氯化钠和二乙二醇，接着用热风干燥机以80℃干燥24小时，得到黄色的颜料粉末。由电子显微镜照片求出的颜料的平均粒径的长轴是117nm、短轴是90nm。从x射线衍射光谱的11.8°的峰求出的半值宽度是0.416°，结晶粒子的长轴与短轴的长度比的平均值是1.3。〔颜料黄74b的制备〕将按照常规方法将2-甲氧基-4-硝基苯胺二偶氮化，然后与2-甲氧基乙酰乙酰苯胺以及添加了它的3％的乙酰乙酰-4-磺酸钾盐的混合物一起偶联并熟化而得的干燥颜料与实施例1同样地用捏合机进行处理，得到黄色的颜料粉末。颜料的平均粒径的长轴是96nm、短轴是80nm，11.7°的峰的半值宽度是0.424°。结晶粒子的长轴和短轴的长度比的平均值是1.2。〔颜料黄74c的制备〕将按照常规方法将2-甲氧基-4-硝基苯胺二偶氮化，然后与2-甲氧基乙酰乙酰苯胺偶联而得的颜料泥浆分成两份，将其中一份升温至90℃，再在90℃下熟化1小时，得到黄色的颜料。将其过滤、水洗，用热风干燥机在90℃下干燥24小时，得到黄色的颜料粉末。颜料是针状的结晶粒子，从结晶粒子求出的长轴和短轴的长度比的平均值是3.2。颜料的平均粒径的长轴是280nm、短轴是90nm，11.7°的峰的半值宽度是0.375°。〔颜料黄74d的制备〕将在比较例1中获得的偶氮颜料的泥浆的剩余半份升温至70℃，再在70℃下熟化1小时，获得黄色的颜料。将其过滤、水洗，用热风干燥机在70℃下干燥24小时，得到黄色的颜料粉末。颜料是棒状的结晶粒子，从结晶粒子求出的长轴和短轴的长度比的平均值是1.3。平均粒径的长轴是65nm、短轴是50nm，11.5°的峰的半值宽度是0.863°。〔长轴/短轴的长度比的平均值〕使用扫描型电子显微镜(商品名“jsm-7800fprime”日本电子株式会社制)拍摄颜料粒子。然后，测量颜料的一次粒子的短轴和长轴，算出长轴与短轴的比(长轴/短轴)。将对任选的100个左右的颜料的一次粒子算出的“长轴/短轴”的平均值作为各颜料的长轴/短轴的长度比的平均值。〔x射线衍射光谱的最大峰或相当于最大峰的半值宽度〕从各颜料粉末相对于cu-kα线的x射线衍射光谱的11.8°的峰求出半值宽度。表1半值宽度(11.8°附近)长径/短径(平均值nm)长度比(长径/短径)a0.416°117/901.3b0.424°96/801.2c0.375°280/903.2d0.863°65/501.3〔油墨组合物的制备〕使通过上述的制备获得的颜料与作为苯乙烯、丙烯酸和丙烯酸酯类单体的共聚物的树脂分散剂(表2中未记载)以3∶1的质量比混合在水中，通过球磨机搅拌1小时，得到颜料分散液。接着，以下述的表2所示的组成混合颜料分散液和剩下的各材料，充分地搅拌，获得各油墨组合物。需要注意的是，下述的表1中，数值的单位是质量％，合计是100.0质量％。〔表面张力〕各油墨组合物的表面张力使用表面张力计(例如，协和界面科学株式会社制，表面张力计cbvp-z等)，采用wilhelmy法在液温25℃下进行测量。表2〔记录试验〕使用喷墨打印机(精工爱普生株式会社制，型号“sc-t7250”)，将各油墨组合物填充至头中进行记录。作为被记录介质使用喷墨照片用纸(光泽)(精工爱普生公司制)。在制备后述的用于室内耐光性评价的记录物时，除表2的各例的油墨之外，使用下述的表3所示的黑色油墨、青色油墨、品红色油墨进行记录。黑色油墨、青色油墨、品红色油墨除了使用了表3中的物质作为颜料和其它成分之外，与实施例的油墨组合物同样地制备。表3〔室内耐光性〕以jeitacp3901b为基准进行评价。印刷介质使用照片用纸·光泽(精工爱普生公司制)，使用分光光度计(gretag公司制，“gretagmacbethspm50”)进行测色。基于下述评价标准评价各油墨组合物的耐光性。(评价标准)1：室内耐光性60年以上2：室内耐光性40年以上不足60年。3：室内耐光性不足40年〔彩度〕在照片用纸·光泽(精工爱普生公司制)上记录最大分辨率1440dpi×720dpi的混色灰度图案得到记录物。图案是使用表2所示的油墨组合物和表3所示的青色油墨，以两种油墨组合物的附着量比(质量比)是1∶1向记录介质固定，将最大油墨附着量作为100％，以5％的间隔依次递减附着量直到成为5％(质量)的附着量为止的灰度图案。最大油墨附着量为10mg/inch2。接着，测量c*。具体而言，使用分光光度计(gretag公司制，“gretagmacbethspm50”)进行图案wp测色，求出在cie中规定的色差显示法的l*a*b*显色系的坐标。此时的条件为光源d50，无光源过滤器，视线角是2°，白色标准是绝对白。通过下述式从所得到的值求出图案的彩度c*。c*＝((a*)2+(b*)2)1/2从所得到的c*中算出最大值，基于下述评价标准评价各油墨组合物的颜色再现性。(评价标准)1：c*的最大值是81以上2：c*的最大值是79以上并且小于813：c*的最大值小于79〔吐出稳定性〕使用在记录试验中使用的记录装置进行30分钟连续印刷，计数360个喷嘴中发生弹着位置偏移、不吐出的喷嘴个数，并基于下述评价标准评价各油墨组合物的吐出稳定性。(评价标准)1：发生弹着位置偏移或不吐出的喷嘴个数是1个以内。2：发生弹着位置偏移或不吐出的喷嘴个数是2个以上5个以下3：发生弹着位置偏移或不吐出的喷嘴个数是6个以上〔voc释放量〕使用在记录试验中使用的记录装置进行记录，在记录中，按照公益财团法人日本环境协会环保标识商品类型no.155鉴定标准书“复印机·打印机等图像仪器(version1.2)”测量voc释放量，并基于下述评价标准评价各油墨组合物的voc释放量。(评价标准)1：voc释放量小于18mg/h2：voc释放量是18mg/h以上，小于25mg/h3：voc释放量是25mg/h以上实施例的各油墨组合物示出了优异的耐光性和吐出稳定性，并且voc释放量降低。进而，彩度也优异。相对于此，比较例的各油墨组合物中，耐光性、吐出稳定性以及voc释放量降低中的任一个差。详细而言，从实施例2和实施例3的对比可知，当作为有机溶剂a含有二乙二醇-2-乙基己基醚时，吐出稳定性特别优异。需要注意的是，3-甲基-1,5-戊二醇与二乙二醇-2-乙基己基醚相比，对水的溶解性高，能够在油墨中含有更多，易于充分地使油墨的表面张力降低。通过对比实施例和比较例5、8可知，在不使用x射线衍射光谱的最大或相当于最大的峰的半值宽度是0.7°以下的颜料时，耐光性差。此外，通过比较例4可知，在不使用长轴/短轴的长度比的平均值是1.7以下的颜料时，吐出稳定性差。此外，在不使用有机溶剂a而是用相对低沸点的1,2-己二醇的比较例1和是用1,2-庚二醇的比较例3中，虽然突出稳定性优异，但从voc释放量的观点出发，存在问题。进而，可知在代替低沸点的1,2-己二醇，使用相对高沸点的三乙二醇单丁基醚的比较例2和使用1,7-庚二醇的比较例6中，虽然voc释放量优异，但从吐出稳定性的观点出发，存在问题。进而，可知在不使用甘油和三乙二醇之外的溶剂的比较例7中，从吐出稳定性的观点出发，存在问题。此外，从使用了1,2-庚二醇的比较例8可知，在使用了结晶性不高的颜料时，不发生吐出稳定性的问题。当前第1页12