本发明属于化工领域，具体涉及一种油田清防蜡剂。
背景技术：
：油井结蜡是油田开发过程中一直存在的问题，当原油从地下抽到地面时，随着原油从地下采出到地表，原油的温度随之降低，蜡就从原油中结晶析出，沉积在油管壁上，致使井筒逐渐变窄，原有通量降低，流速减缓，蜡结晶的速度随之增加，导致油井产量降低，严重时还会堵塞油管造成油井停产。所以防蜡和清蜡一直是油井日常管理的一项重要和经常性的工作，合理及时的预防蜡结晶析出，延缓清蜡周期是油井正常生产的重要保证。用化学药剂对油井进行清防蜡是目前油田应用比较广泛的一种清防蜡技术，这是因为用化学药剂进行清防蜡，通常是将药剂从环形空间加入，不影响油井正常生产和其他作业，除了可以收到清蜡防蜡效果之外，使用某些药剂还可以收到降凝、降粘和解堵的效果。一般化学清防蜡是基于两种机理其一，是使用一种或多种药剂能在金属表面形成一层极性膜以影响金属表面的润湿性，从而减少蜡的沉积。其二，是加入一种或多种药剂使其改变蜡晶结构或使蜡晶处于分散状态，彼此不互相叠加，从而悬浮于原油当中。这类物质就是通常所说的蜡晶改进剂和蜡晶分散剂。防蜡剂是基于上述原理而研制开发的。防蜡剂的作用过程是将已沉积的蜡溶解或分散开，使其在油井原油中处于溶解或小颗粒悬浮状态而随油井液流流出油井，这涉及到渗透、溶解和分散等过程。近年来，随着表面活性剂的广泛应用，溶剂型清防蜡剂有了长足发展，主要分为油基清防蜡剂，水基清防蜡剂和乳液型清防蜡剂三种类型。虽然在实际应用中都取得了一定的效果，但是现有的清防蜡过程中，对低浓度或者小部分蜡质的去除效果较差，同时由于添加的清防蜡剂经油的稀释，导致防蜡效果较差，而且大部分清防蜡剂耐高温性能差，故不适合于高温深井使用。因此，生产出一种更高性能的防蜡剂来解决上述问题显得尤为重要。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前油田清防蜡剂蜡质的去除效果差，同时经油的稀释导致防蜡效果差，还有一部分油田清防蜡剂耐高温性能差的问题，提供一种油田清防蜡剂。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种油田清防蜡剂，按质量份数计包括如下组分，2~6份乙二醇单丁醚、50~60份溶剂、3~6份烷基酚醛树脂、0.3~0.8份钠羧甲基纤维素、12~15份司盘-80、2~5份十六烷基三甲基氯化铵，其特征在于，还包括40~50份清蜡剂、80~90份防蜡剂；所述清蜡剂的制备方法，包括如下步骤：（1）取原油按质量比1：10加入无机盐培养基中混合，得富集培养基，取菌种原料按10%的量接种至富集培养基中，富集培养，得富集培养物，取原油按质量比2：3加入无机盐培养基中混合，得二级培养基，取富集培养物按8~10%的接种量接种至二级培养基中，于25~30℃培养，得二级培养物；（2）取原油按质量比1：5加入无机盐培养基中混合，得三级培养基，取二级培养物按8~10%的接种量接种至三级培养基中，于25~30℃培养，得三级培养物，取原油按质量比1：4加入无机盐培养基中混合，得四级培养基，取三级培养物按8~10%的添加量接种至四级培养基中，于25~30℃培养，得最终培养液，取最终培养液涂布于血平板，于25~35℃培养，取菌落周围有溶血圈且菌径最大的菌落作为种子菌种，挑取种子菌种接种至血平板，于25~35℃培养，取培养物a重复划线培养3次，得纯化菌种；（3）取纯化菌种按2~5%的接种量接种至发酵培养基中，于25~30℃培养，离心，取上清液，调节ph至2~2.5，于3~5℃静置，收集沉淀物，取沉淀物按质量比1：5加入二氯甲烷，萃取，离心，取沉淀真空干燥，即得清蜡剂；所述防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：a.取十六醇按质量比8：3加入甲苯，于80~90℃搅拌混合，得混合物，按质量份数计，取80~100份混合物、100~120份对甲苯磺酸、0.4~1.2份对苯二酚，升温至120~130℃搅拌反应，降温至60~70℃保温2~3h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，取减压蒸馏物按质量比1：5加入质量分数为5%的氢氧化钠溶液，静置，取上层液；b.取上层液按质量比2：1：1加入苯乙烯、醋酸乙烯酯混合，于50~60℃搅拌混合，得混合物a，取混合物a按质量比10：80：1加入甲苯、过氧化苯甲酰，升温至70~80℃搅拌混合，旋转蒸发，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，冷却至室温，即得防蜡剂。所述步骤（1）中无机盐培养基：按质量份数计，取1~3份k2hpo4·3h2o、1~4份kh2po4、0.4~0.8份mgso4·7h2o、2~4份nh4no3、0.03~0.05份cacl2、0.003~0.006份fecl3、1000份水，ph值7.5，121℃灭菌20min。所述步骤（3）中发酵培养基：按质量份数计，取20~25份葡萄糖、8~10份蛋白胨、5~7份酵母提取物、1~3份氯化钠，ph7.5，121℃灭菌20min。所述步骤（1）中菌种原料：取自区块温度范围为55~91℃的油田，产出水的矿化度范围9.79~18.46g/l，地面原油粘度16.8~41.4mpa.s。所述溶剂是取石油醚按质量比2：3：1加入二甲苯、环己烷混合，即得。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明从高温油田油藏生产井取的菌种原料，通过加入无机盐培养基反复驯化进行培养，筛选得到在高温环境下仍具有活性的耐高温且具有解烃效果的高效菌种，其可以降解石蜡等长链烷烃，在这过程中菌种将石油结蜡烃作为唯一的碳源进行生物降解,并且产生有机酸及其他代谢产物，石油烃降解菌在含油层中产生的这些代谢产物是有效的石油释放剂，酸类可溶解碳酸盐增加含油岩的渗透率，菌体可选择性地堵塞油层，调整吸水剖面，改变和扩大扫油面积，其他一些代谢产物，会产生包括脂肽、磷脂、中性脂质和聚合类等生物表面活性剂，达到增强稳定性的效果，同时微生物自身具有黏附在金属或粘土矿物表面生长的特点，在金属或粘土表面形成一层生物膜，该膜具有屏蔽晶核的效果，从而达到防蜡的作用；（2）本发明本发明利用十六醇、对甲苯磺酸为原料发生酯化反应，再与苯乙烯、醋酸乙烯酯形成三元共聚物，酯化反应产物中具有长烷基侧链结构，与其他单体形成的共聚物呈梳状结构，主要含有的长链烷基团能与蜡晶中的碳链相互作用，其分子吸附于已析出的晶核表面，使晶核停止生长，形成稳定的微小晶粒，使晶核防止蜡晶之间形成三维网状结构，达到降凝作用，使得原油的流动性增强，提高油井的正常生产效率，防止蜡晶的沉积；（3）本发明添加乙二醇单丁醚作为互溶剂，能增加油水相互溶解度，促使蜡晶溶解并进入油流中，添加石油醚、二甲苯、环己烷作为复配溶剂增强溶蜡速率，从而使得蜡质的去除效果提升，加入十六烷基三甲基氯化铵作为分散剂，加强清防蜡活性成分的分散和渗透，加入钠羧甲基纤维素增强整个体系的稳定性能。具体实施方式无机盐培养基:按质量份数计，取1~3份k2hpo4·3h2o、1~4份kh2po4、0.4~0.8份mgso4·7h2o、2~4份nh4no3、0.03~0.05份cacl2、0.003~0.006份fecl3、1000份水，ph值7.5，121℃灭菌20min。血平板：购于上海抚生生物科技有限公司。发酵培养基：按质量份数计，取20~25份葡萄糖、8~10份蛋白胨、5~7份酵母提取物、1~3份氯化钠，ph7.5，121℃灭菌20min。菌种原料：取自胜利油田油藏的生产井，区块温度范围55~91℃，产出水的矿化度范围9.79~18.46g/l，地面原油粘度16.8~41.4mpa.s。原油：取自胜利油田。溶剂：取石油醚按质量比2：3：1加入二甲苯、环己烷混合，即得。清蜡添加剂：（1）取原油按质量比1：10加入无机盐培养基中混合，得富集培养基，取菌种原料按10%的量接种至富集培养基中，于25~30℃、150r/min富集培养3~5天，得富集培养物，取原油按质量比2：3加入无机盐培养基中混合，得二级培养基，取富集培养物按8~10%的接种量接种至二级培养基中，于25~30℃培养3~5天，得二级培养物；（2）取原油按质量比1：5加入无机盐培养基中混合，得三级培养基，取二级培养物按8~10%的接种量接种至三级培养基中，于25~30℃培养3~5天，得三级培养物，取原油按质量比1：4加入无机盐培养基中混合，得四级培养基，取三级培养物按8~10%的添加量接种至四级培养基中，于25~30℃培养3~5天，得最终培养液，取最终培养液涂布于血平板，于25~35℃培养18~24h，取菌落周围有溶血圈且菌径最大的菌落作为种子菌种，挑取种子菌种接种至血平板，于25~35℃培养1~2天，取培养物a重复划线培养3次，得纯化菌种；（3）取纯化菌种按2~5%的接种量接种至发酵培养基中，于25~30℃培养36~48h，离心，取上清液，调节ph至2~2.5，于3~5℃静置12~15h，收集沉淀物，取沉淀物按质量比1：5加入二氯甲烷，萃取，离心，取沉淀真空干燥，即得清蜡剂。防蜡添加剂：a.取十六醇按质量比8：3加入甲苯，于80~90℃搅拌混合30~40min，得混合物，按质量份数计，取80~100份混合物、100~120份对甲苯磺酸、0.4~1.2份对苯二酚，升温至120~130℃搅拌反应3~4h，降温至60~70℃保温2~3h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，取减压蒸馏物按质量比1：5加入质量分数为5%的氢氧化钠溶液，静置4~5h，取上层液；b.取上层液按质量比2：1：1加入苯乙烯、醋酸乙烯酯混合，于50~60℃搅拌混合40~50min，得混合物a，取混合物a按质量比10：80：1加入甲苯、过氧化苯甲酰，升温至70~80℃搅拌混合5~6h，旋转蒸发，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，冷却至室温，即得防蜡剂。一种油田清防蜡剂，按质量份数计，取40~50份清蜡剂、80~90份防蜡剂、2~6份乙二醇单丁醚、50~60份溶剂、3~6份烷基酚醛树脂、0.3~0.8份钠羧甲基纤维素、12~15份司盘-80、2~5份十六烷基三甲基氯化铵混合，即得油田清防蜡剂。无机盐培养基:按质量份数计，取1份k2hpo4·3h2o、1份kh2po4、0.4份mgso4·7h2o、2份nh4no3、0.03份cacl2、0.003份fecl3、1000份水，ph值7.5，121℃灭菌20min。血平板：购于上海抚生生物科技有限公司。发酵培养基：按质量份数计，取20份葡萄糖、8份蛋白胨、5份酵母提取物、1份氯化钠，ph7.5，121℃灭菌20min。菌种原料：取自胜利油田油藏的生产井，区块温度范围55℃，产出水的矿化度范围9.79g/l，地面原油粘度16.8mpa.s。原油：取自胜利油田。溶剂：取石油醚按质量比2：3：1加入二甲苯、环己烷混合，即得。清蜡添加剂：（1）取原油按质量比1：10加入无机盐培养基中混合，得富集培养基，取菌种原料按10%的量接种至富集培养基中，于25℃、150r/min富集培养3天，得富集培养物，取原油按质量比2：3加入无机盐培养基中混合，得二级培养基，取富集培养物按8%的接种量接种至二级培养基中，于25℃培养3天，得二级培养物；（2）取原油按质量比1：5加入无机盐培养基中混合，得三级培养基，取二级培养物按8%的接种量接种至三级培养基中，于25℃培养3天，得三级培养物，取原油按质量比1：4加入无机盐培养基中混合，得四级培养基，取三级培养物按8%的添加量接种至四级培养基中，于25℃培养3天，得最终培养液，取最终培养液涂布于血平板，于25℃培养18h，取菌落周围有溶血圈且菌径最大的菌落作为种子菌种，挑取种子菌种接种至血平板，于25℃培养1天，取培养物a重复划线培养3次，得纯化菌种；（3）取纯化菌种按2%的接种量接种至发酵培养基中，于25℃培养36h，离心，取上清液，调节ph至2，于3℃静置12h，收集沉淀物，取沉淀物按质量比1：5加入二氯甲烷，萃取，离心，取沉淀真空干燥，即得清蜡剂。防蜡添加剂：a.取十六醇按质量比8：3加入甲苯，于80℃搅拌混合30min，得混合物，按质量份数计，取80份混合物、100份对甲苯磺酸、0.4份对苯二酚，升温至120℃搅拌反应3h，降温至60℃保温2h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，取减压蒸馏物按质量比1：5加入质量分数为5%的氢氧化钠溶液，静置4h，取上层液；b.取上层液按质量比2：1：1加入苯乙烯、醋酸乙烯酯混合，于50℃搅拌混合40min，得混合物a，取混合物a按质量比10：80：1加入甲苯、过氧化苯甲酰，升温至70℃搅拌混合5h，旋转蒸发，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，冷却至室温，即得防蜡剂。一种油田清防蜡剂，按质量份数计，取40份清蜡剂、80份防蜡剂、2份乙二醇单丁醚、50份溶剂、3份烷基酚醛树脂、0.3份钠羧甲基纤维素、12份司盘-80、2份十六烷基三甲基氯化铵混合，即得油田清防蜡剂。无机盐培养基:按质量份数计，取3份k2hpo4·3h2o、4份kh2po4、0.8份mgso4·7h2o、4份nh4no3、0.05份cacl2、0.006份fecl3、1000份水，ph值7.5，121℃灭菌20min。血平板：购于上海抚生生物科技有限公司。发酵培养基：按质量份数计，取25份葡萄糖、10份蛋白胨、7份酵母提取物、3份氯化钠，ph7.5，121℃灭菌20min。菌种原料：取自胜利油田油藏的生产井，区块温度范围91℃，产出水的矿化度范围18.46g/l，地面原油粘度41.4mpa.s。原油：取自胜利油田。溶剂：取石油醚按质量比2：3：1加入二甲苯、环己烷混合，即得。清蜡添加剂：（1）取原油按质量比1：10加入无机盐培养基中混合，得富集培养基，取菌种原料按10%的量接种至富集培养基中，于30℃、150r/min富集培养5天，得富集培养物，取原油按质量比2：3加入无机盐培养基中混合，得二级培养基，取富集培养物按10%的接种量接种至二级培养基中，于30℃培养5天，得二级培养物；（2）取原油按质量比1：5加入无机盐培养基中混合，得三级培养基，取二级培养物按10%的接种量接种至三级培养基中，于30℃培养5天，得三级培养物，取原油按质量比1：4加入无机盐培养基中混合，得四级培养基，取三级培养物按10%的添加量接种至四级培养基中，于30℃培养5天，得最终培养液，取最终培养液涂布于血平板，于35℃培养24h，取菌落周围有溶血圈且菌径最大的菌落作为种子菌种，挑取种子菌种接种至血平板，于35℃培养2天，取培养物a重复划线培养3次，得纯化菌种；（3）取纯化菌种按5%的接种量接种至发酵培养基中，于30℃培养48h，离心，取上清液，调节ph至2.5，于5℃静置15h，收集沉淀物，取沉淀物按质量比1：5加入二氯甲烷，萃取，离心，取沉淀真空干燥，即得清蜡剂。防蜡添加剂：a.取十六醇按质量比8：3加入甲苯，于90℃搅拌混合40min，得混合物，按质量份数计，取100份混合物、120份对甲苯磺酸、1.2份对苯二酚，升温至130℃搅拌反应4h，降温至70℃保温3h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，取减压蒸馏物按质量比1：5加入质量分数为5%的氢氧化钠溶液，静置5h，取上层液；b.取上层液按质量比2：1：1加入苯乙烯、醋酸乙烯酯混合，于60℃搅拌混合50min，得混合物a，取混合物a按质量比10：80：1加入甲苯、过氧化苯甲酰，升温至80℃搅拌混合6h，旋转蒸发，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，冷却至室温，即得防蜡剂。一种油田清防蜡剂，按质量份数计，取50份清蜡剂、90份防蜡剂、6份乙二醇单丁醚、60份溶剂、6份烷基酚醛树脂、0.8份钠羧甲基纤维素、15份司盘-80、5份十六烷基三甲基氯化铵混合，即得油田清防蜡剂。无机盐培养基:按质量份数计，取2份k2hpo4·3h2o、2份kh2po4、0.6份mgso4·7h2o、3份nh4no3、0.04份cacl2、0.005份fecl3、1000份水，ph值7.5，121℃灭菌20min。血平板：购于上海抚生生物科技有限公司。发酵培养基：按质量份数计，取23份葡萄糖、9份蛋白胨、6份酵母提取物、2份氯化钠，ph7.5，121℃灭菌20min。菌种原料：取自胜利油田油藏的生产井，区块温度范围75℃，产出水的矿化度范围12g/l，地面原油粘度26mpa.s。原油：取自胜利油田。溶剂：取石油醚按质量比2：3：1加入二甲苯、环己烷混合，即得。清蜡添加剂：（1）取原油按质量比1：10加入无机盐培养基中混合，得富集培养基，取菌种原料按10%的量接种至富集培养基中，于27℃、150r/min富集培养4天，得富集培养物，取原油按质量比2：3加入无机盐培养基中混合，得二级培养基，取富集培养物按9%的接种量接种至二级培养基中，于27℃培养4天，得二级培养物；（2）取原油按质量比1：5加入无机盐培养基中混合，得三级培养基，取二级培养物按9%的接种量接种至三级培养基中，于27℃培养4天，得三级培养物，取原油按质量比1：4加入无机盐培养基中混合，得四级培养基，取三级培养物按9%的添加量接种至四级培养基中，于27℃培养4天，得最终培养液，取最终培养液涂布于血平板，于30℃培养21h，取菌落周围有溶血圈且菌径最大的菌落作为种子菌种，挑取种子菌种接种至血平板，于30℃培养1天，取培养物a重复划线培养3次，得纯化菌种；（3）取纯化菌种按4%的接种量接种至发酵培养基中，于27℃培养42h，离心，取上清液，调节ph至2，于4℃静置13h，收集沉淀物，取沉淀物按质量比1：5加入二氯甲烷，萃取，离心，取沉淀真空干燥，即得清蜡剂。防蜡添加剂：a.取十六醇按质量比8：3加入甲苯，于85℃搅拌混合35min，得混合物，按质量份数计，取90份混合物、110份对甲苯磺酸、0.8份对苯二酚，升温至125℃搅拌反应3h，降温至65℃保温2h，减压蒸馏，得减压蒸馏物，取减压蒸馏物按质量比1：5加入质量分数为5%的氢氧化钠溶液，静置4h，取上层液；b.取上层液按质量比2：1：1加入苯乙烯、醋酸乙烯酯混合，于55℃搅拌混合45min，得混合物a，取混合物a按质量比10：80：1加入甲苯、过氧化苯甲酰，升温至75℃搅拌混合5h，旋转蒸发，抽滤，取抽滤渣经无水乙醇洗涤，冷却至室温，即得防蜡剂。一种油田清防蜡剂，按质量份数计，取45份清蜡剂、85份防蜡剂、4份乙二醇单丁醚、55份溶剂、5份烷基酚醛树脂、0.6份钠羧甲基纤维素、13份司盘-80、4份十六烷基三甲基氯化铵混合，即得油田清防蜡剂。对比例1：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少清蜡剂。对比例2：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少防蜡剂。对比例3：武汉市某公司生产的清防蜡剂。分别将本发明实施例的清防蜡剂与对比例的清防蜡剂进行性能的测试，测试参考《sy/t6300-2009采油用清、防蜡剂技术条件》的技术指标，具体测试结果见表1。表1：测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3防蜡率%929092908370~72溶蜡速率g/min·m212913213010012893~97耐受温度℃1009899898862~63综合上述，本发明的清防蜡剂与市售产品相比，各项性能均满足于使用要求，值得大力推广使用。当前第1页12