本发明属于材料制备领域，具体涉及一种荧光材料的制备方法。
背景技术：
传统的磁性荧光粉末，由配粉和载粉组成。配粉由荧光强度弱、易被光漂白的有机荧光物质制成。载粉由铁、钴、镍等金属制成，虽能在磁场作用下形成磁穗，但颗粒度较大，不利于指纹细节特征的显现。目前，磁性纳米材料广泛应用于生物分离和纯化、药物靶向输送、靶向治疗等领域中。纳米氧化镍材料可以形成磁穗，并能够发挥比表面积大、颗粒细腻和吸附性能可调的纳米材料先天优势，是一种理想的磁性载粉材料。然而，纳米氧化镍磁性粒子不具备荧光性能，对于陈旧性的或背景花纹复杂的指纹显现效果不理想。本发明以氧化镍为主要原料，加入氢氧化钠、磷酸二氢钠、聚乙烯亚胺和四氢呋喃等试剂，然后加入1,8-萘酰亚胺和zr基荧光微晶复合材料两种荧光材料，制得新型磁性纳米荧光材料，具有背景干扰低、清晰度高、适用性强、环境污染小等特点。
技术实现要素：
本发明公开了一种新型磁性纳米荧光材料的制备方法，与市场上普通的荧光材料相比，荧光强度高，且具有背景干扰低、清晰度高、适用性强、环境污染小等特点。
一种新型磁性纳米荧光材料的制备，其特征在于该方法包括以下步骤：
1）取100重量份的氧化镍纳米粒于烧瓶中，加入150重量份蒸馏水中，超声处理15min，缓慢加入500重量份聚乙酰亚胺，在100rmp转速下磁力搅拌1h，待其分散均匀后，升温至30℃水浴反应24h，反应结束后强磁分离，分离得到的固体用90重量份蒸馏水和600重量份乙醇分别洗涤3次，即得聚乙烯亚胺修饰的氧化镍磁性纳米粒，备用；
2）取16.7重量份聚丙烯酸于反应釜中，加入1.5重量份四氢呋喃、3.1重量份1,8-萘酰亚胺，磁力搅拌2h使其充分混合溶解，再加入6.44重量份二环己基碳亚胺，室温下搅拌反应12h，调整ph为4，得到接有1,8-萘酰亚胺荧光团的聚合物分子过氧乙酰硝酸酯溶液；取步骤1）中制备的30重量份氧化镍磁性纳米粒超声分散于200重量份去离子水中，加入1.24重量份的zr基荧光微晶复合材料，90rmp条件下边搅拌边通入高纯度氮气30min，搅拌结束后将混合溶液加入到上述过氧乙酰硝酸酯溶液中，磁力搅拌2h后进行磁分离，将得到的固体用150重量份蒸馏水和120重量份乙醇洗涤3~5次至上清液无荧光，将其保存在水溶液中，即得到含有萘酰亚胺和zr基荧光微晶复合材料荧光团的新型磁性氧化镍纳米荧光材料。
上述zr基荧光微晶复合材料材料的制备方法为：将0.263重量份zrcl4和0.136重量份对苯二甲酸溶于15重量份二甲基甲酰胺中，滴加0.2重量份乙酸，混合搅拌30min后置于以聚四氟乙烯为内衬的反应釜中，在温度为120℃的烘箱中反应24h，冷却至室温后，抽滤，用30重量份二甲基甲酰胺冲洗3次，在60℃条件下烘干6h，研磨后得到白色固体粉末即为zr基荧光微晶复合材料材料。
有益效果：通过大量研究发现，通过水热法在氧化镍磁性纳米粒上连接一定数量的荧光基团而制备出了一种磁性氧化镍纳米荧光材料，与现存传统的磁性纳米荧光材料对比，本发明合成的新材料合成快速便捷，成本低廉、便于生产规模放大，荧光强度高，且具有背景干扰低、清晰度高、适用性强、环境污染小等特点，该新型纳米荧光材料在安技术领域具有巨大的潜在应用价值。
具体实施方式
实施例1
1）取100重量份的氧化镍纳米粒于烧瓶中，加入150重量份蒸馏水中，超声处理15min，缓慢加入500重量份聚乙酰亚胺，在100rmp转速下磁力搅拌1h，待其分散均匀后，升温至30℃水浴反应24h，反应结束后强磁分离，分离得到的固体用90重量份蒸馏水和600重量份乙醇分别洗涤3次，即得聚乙烯亚胺修饰的氧化镍磁性纳米粒，备用；
2）取16.7重量份聚丙烯酸于反应釜中，加入1.5重量份四氢呋喃、3.1重量份1,8-萘酰亚胺，磁力搅拌2h使其充分混合溶解，再加入6.44重量份二环己基碳亚胺，室温下搅拌反应12h，调整ph为4，得到接有1,8-萘酰亚胺荧光团的聚合物分子过氧乙酰硝酸酯溶液；取步骤1）中制备的30重量份氧化镍磁性纳米粒超声分散于200重量份去离子水中，加入1.25重量份的zr基荧光微晶复合材料，90rmp条件下边搅拌边通入高纯度氮气30min，搅拌结束后将混合溶液加入到上述过氧乙酰硝酸酯溶液中，磁力搅拌2h后进行磁分离，将得到的固体用150重量份蒸馏水和120重量份乙醇洗涤3~5次至上清液无荧光，将其保存在水溶液中，即得到含有萘酰亚胺和zr基荧光微晶复合材料荧光团的新型磁性氧化镍纳米荧光材料。
上述zr基荧光微晶复合材料的制备方法为：将0.263重量份zrcl4和0.136重量份对苯二甲酸溶于15重量份二甲基甲酰胺中，滴加0.2重量份乙酸，混合搅拌30min后置于以聚四氟乙烯为内衬的反应釜中，在温度为120℃的烘箱中反应24h，冷却至室温后，抽滤，用30重量份二甲基甲酰胺冲洗3次，在60℃条件下烘干6h，研磨后得到白色固体粉末即为zr基荧光微晶复合材料材料。
实施例2
与实施例1完全相同，不同在于：称取31重量份的氧化镍纳米粒和5重量份的zr基荧光微晶复合材料。
实施例3
与实施例1完全相同，不同在于：称取15重量份的氧化镍纳米粒和1.25重量份的zr基荧光微晶复合材料。
实施例4
与实施例1完全相同，不同在于：称取10重量份的氧化镍纳米粒、和1.25重量份的zr基荧光微晶复合材料。
实施例5
与实施例1完全相同，不同在于：称取30重量份的氧化镍纳米粒、和3重量份的zr基荧光微晶复合材料。
实施例6
与实施例1完全相同，不同在于：称取30重量份的氧化镍纳米粒和8重量份的zr基荧光微晶复合材料。。
实施例7
与实施例1完全相同，不同在于：称取30重量份的氧化镍纳米粒和15重量份的zr基荧光微晶复合材料。
实施例8
与实施例1完全相同，不同在于：称取20重量份的氧化镍纳米粒和8重量份的zr基荧光微晶复合材料。
实施例9
与实施例1完全相同，不同在于：称取20重量份的氧化镍纳米粒和10重量份的zr基荧光微晶复合材料。
对比例1
与实施例1完全相同，不同在于：不加入zr基荧光微晶复合材料。
对比例2
与实施例1完全相同，不同在于：制备zr基荧光微晶复合材料时不加入对苯二甲酸。
对比例3
与实施例1完全相同，不同在于：制备zr基荧光微晶复合材料时不加入乙酸。
对比例4
与实施例1完全相同，不同在于：制备zr基荧光微晶复合材料时用crcl3代替zrcl4。
对比例5
与实施例1完全相同，不同在于：制备zr基荧光微晶复合材料时用邻苯二甲酸代替对苯二甲酸。
对比例6
与实施例1完全相同，不同在于：制备磁性纳米荧光材料时不加入zr基荧光微晶复合材料和1,8-萘酰亚胺。
对比例7
与实施例1完全相同，不同在于：制备磁性纳米荧光材料时不加入二环己基碳亚胺。
对比例8
与实施例1完全相同，不同在于：制备磁性纳米荧光材料时不加入1,8-萘酰亚胺。
对比例9
与实施例1完全相同，不同在于：制备磁性纳米荧光材料时用聚氨酸代替聚丙烯酸。
称取10mg本发明实施例1～9和对比例1～9制备的新型磁性纳米荧光材料，样品经过熔融处理后，利用x射线荧光光谱分析仪，检测发射最强白光时所在的紫外波长，与标准光源的接近程度进行比较（接近程度按照百分比计算，接近程度越高，百分比越大）。
新型磁性纳米荧光材料的相对荧光强度
由实施例1~9可以发现，当在实施例1所处于配比环境中，制得的新型磁性纳米荧光材料发射最强白光时的紫外波长与标准光源的接近度达到100%，而是实施例2~9制备的磁性纳米荧光材料与标准光源的接近度不是特别理想，其接近度均在80%以下，实施例1配比下制备的磁性纳米荧光材料与标准光源的接近度出奇的高，可能的原因是在该比例下，氧化镍纳米粒、聚丙烯酸和zr基荧光微晶复合材料相互反应时具有一定的协同效果，zr基荧光微晶复合材料材料以zr为中心，通过对苯二甲酸与锆离子间的zr-o键连接构筑成三维结构，四价锆离子与周围的4个对苯二甲酸的羧基氧原子成键，构成了致密八面体结构，大大提高了zr基荧光微晶复合材料与氧化镍纳米粒的聚合度，在聚丙烯酸的增益效果下使得磁性纳米荧光材料的与标准光源的接近度大幅提高。另外对比例1~5说明zr基荧光微晶复合材料的加入对新型磁性纳米荧光材料性能影响较大，对比例6~9说明制备新型磁性纳米荧光材料原料及条件的选择对其与标准光源接近度有突出影响。