一种含紫胶废弃渣胶和EVA的热熔胶及其制备方法与流程

本发明涉及一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶及其制备方法，属于粘合剂领域。

背景技术：

热熔胶是一种由100％的热塑性聚合物构成的，不含有机溶剂以及粘接成分的水性载体的“绿色粘接剂”。因其具有固化速度快、生产效率高、储运方便、对多种材料都具有很好粘接性能及无溶剂无污染的环保优势，近些年得到快速发展，被广泛应用于包装、书籍装订、制鞋和木材工业。

大多数热熔胶是用热塑性聚合物制备的，例如乙烯-醋酸乙烯共聚物(eva)、聚酰胺、聚氨酯和聚酯等。eva具有宽泛的熔体流动速率(mfr)、对各种基材的良好粘接性和便宜的价格，为热熔胶工业中最常用的热塑性聚合物。据统计eva热熔胶占到整个行业份额的80％(荆鹏等，新型家具封边用eva热熔胶的制备[j]，化学与粘合，2010，2(2)：35-37)，其制备中新配方和新工艺的研发对于热熔胶行业的技术进步具有举足轻重的地位。

eva热熔胶的传统制备方法是，用eva与合适的增粘树脂进行混炼并配以少量增塑剂、填充剂、抗氧剂等加工而成。其中的增粘树脂是热熔胶的重要成分之一，在eva热熔胶中的用量高达50％。使用后可提高主干聚合物的初粘性和粘合力，并改善热熔胶的粘度和流变性，使之便于热熔粘接使用。对增粘树脂通常要求其具有与主干聚合物合适的相溶性，但又具有低的分子量和高的玻璃化温度(young-junpark,etal,hotadhesivepropertiesofeva/aromatichydrocarbonresinblend9[j],internationalj.ofadhesion&adhesives,2003,(23):383-393)。c5和c9石油树脂是目前在热熔胶中广泛使用的增粘剂，具有耐酸、耐碱、抗老化的特点。但也存在本身难以克服的缺点，其分子结构中缺少极性基团，与一些极性树脂如eva等难以充分互溶，限制了它的有效利用。

为克服上述问题，一种方案是将石油树脂进行改性，引入极性基团，增大其与eva等极性聚合物的相溶性。陈均志等人将c5石油树脂进行马来酸酐改性，制备出了具有良好粘接性能的热熔胶。另一种方案是依托可再生的松香和萜烯资源的一系列天然树脂作为eva热熔胶的增粘剂，在石油资源逐渐减少和人类环保意识逐步提高的今天，这一技术路线也越来越受到重视。但通常这类增粘剂的制备均要涉及复杂的合成路线和特殊改性剂的使用，例如胡元丽等(蒎烯树脂对eva热熔胶性能的影响[j]，粘接，2006，27(3)：23-24)用于eva热熔胶中的蒎烯树脂，以及中国发明专利申请201610746502.8和201210512507.6中公开的作为热熔胶增粘剂的松香甘油酯和巴豆酸羟乙酯改性松香。

另外，目前广泛采用的皂化法从紫胶中提取紫胶桐酸会形成大量的黑色黏稠状紫胶废弃渣胶，这部分渣胶约占原料紫胶的73～85％。目前一般把其当作燃料烧掉，造成了很大的资源浪费，对紫胶加工企业综合效益产生了很大的影响。这种情形下，为紫胶废弃渣胶寻找合适的利用途径，就成为相关企业的迫切要求。

根据哈成勇等人对中国紫胶树脂组成的研究结果(哈成勇等，中国紫胶树脂基本组成的研究[j]，分析化学研究简报，1999，27(2)：178～181))，中国紫胶中的属于链状脂肪酸的紫胶桐酸被提取后，紫胶废弃渣胶中的主要成分就属于环状萜烯酸的壳脑(醛)酸或其缩合物(结构式如下)：

从结构式可知，紫胶废弃渣胶的组成与紫胶树脂相当，是一类天然的含多羟基的聚酯树脂。其分子量较低、粘度较低又富含极性基团，而且又极具成本优势，这些特点使其具备成为eva热熔胶增粘剂的分子结构和物性基础。

技术实现要素：

针对现有技术存在的不足，本发明提供一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶及其制备方法。用紫胶废弃渣胶代替部分石油树脂增粘剂，或部分松香和萜烯增粘剂，制得的热熔胶具有较低的软化温度和良好的熔体流动性，对木材和金属等材料有良好的热熔粘接性。

本发明采用的技术方案如下：

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，所包括的组成物及重量份为：脱水紫胶废弃渣胶10～30份(优选15～25份)，eva85～95份(优选88～92份)，evoh5～15份(优选8～12份)，聚合松香缩水甘油酯4～10份(优选6～8份)，松香缩水甘油酯4～10份(优选6～8份)，复合增粘剂，碳酸钙，石蜡和抗氧剂。其中，复合增粘剂与(eva+evoh)的质量比为10～40％，优选15～25％；碳酸钙的用量为反应性共混物(紫胶废弃渣胶+eva+evoh+聚合松香缩水甘油酯+松香缩水甘油酯)总质量的8～12％，石蜡的用量为反应性共混物总质量的3～7％，抗氧剂的用量为反应性共混物总质量的0.2～0.8％。

其中，eva(乙烯-醋酸乙烯共聚物)中va(醋酸乙烯)质量百分含量为12～40％，优选18～32％，其熔体流动速率(mfr)为14～30g/10min，优选20～30g/10min。可从以下商业牌号中选用(括号内数值为va含量和mfr值)：eva625(15，14)，eva633(20，20)，eva710(18，28)，eva750(32，30)。

其中，evoh(乙烯-乙烯醇共聚物)为eva的部分水解产物，是将eva在水解催化剂存在下，将其中的部分醋酸乙烯单元水解，进而引入部分羟基的产物。水解度为10～53％，优选20～35％。用于水解生成evoh的eva，其醋酸乙烯质量百分含量为25～50％，优选30～42％，其mfr为30～70g/10min，优选40～65g/10min。可从以下商业牌号中选择：eva760(42，70)，eva40w(40，65)，evaul04533cc(33，45)。

其中，紫胶废弃渣胶取自紫胶桐酸生产线，经真空干燥脱去水份，记为ws。

其中，聚合松香缩水甘油酯(prg)，优选以聚合松香为原料，与环氧氯丙烷进行酯化反应和闭环反应得到的产物，其环氧值大于0.18mol/100g。

其中，松香缩水甘油酯(rg)，优选以松香为原料，与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应得到的产物，其环氧值大于0.24mol/100g。

其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯的混合物，质量比为1:0.8:0.5或1:1:1或1:1.2:1。其中c9石油树脂优选平均分子量为2000～5000，软化点为80～140℃的c9石油树脂；萜烯酚醛树脂优选软化点为130～170℃的萜烯酚醛树脂；松香甘油酯优选软化点>80℃，酸值<10mgkoh/g的松香甘油酯。

其中，碳酸钙优选1250目的轻质碳酸钙。

其中，石蜡优选58^#石蜡。

其中，抗氧剂优选抗氧剂1010。

所述含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶的制备方法，具体操作步骤如下：

(1)脱水紫胶废弃渣胶的制备

将取自紫胶桐酸生产线的紫胶废弃渣胶，经70～85℃真空干燥8～16h脱去水分，制得脱水紫胶废弃渣胶，记为ws；

(2)eva的部分水解反应将eva用四氢呋喃溶解，缓慢加入naoh乙醇溶液作为水解催化剂，缓慢升温至35～45℃，反应1～5h后，加入盐酸水溶液中和反应液，并继续搅拌。然后将冷却后的反应液倾倒入蒸馏水中，在搅拌下使其完全沉淀。将沉淀产物剪碎，用蒸馏水反复洗干净后，于40～60℃真空干燥8～16h，即制得eva的部分水解产物evoh。反应原理见式(1)。

水解反应时间优选2～4h。

(3)eva、evoh、ws与prg及rg的反应性共混

将eva于50～70℃真空干燥8～16h，与evoh、ws、prg及rg一起于170～185℃，在20～40rpm的转速下，熔融混合15～30min。然后将混合物熔体取出，在40～60℃双辊开炼机上下片，破碎为粒料即为反应性共混物。其中利用evoh与紫胶废弃渣胶上的羟基与聚合松香缩水甘油酯和松香缩水甘油酯上的环氧基之间的开环反应实现evoh、ws与prg和rg的共接枝/偶联反应，共接枝产物记为evoh-prg-ws，反应原理见式(2)，偶联产物分别记为evoh-rg和ws-rg，反应原理见式(3-1)和(3-2)。

反应性共混温度优选175～180℃。

反应性共混时间优选18～25min。

(4)复合增粘剂、碳酸钙、石蜡和抗氧剂的加入、熔融混合与出料

取步骤(3)所得反应性共混物与复合增粘剂、碳酸钙、石蜡和抗氧剂于170～185℃、20～40rpm的转速下，熔融混合10～20min，然后将混合物熔体取出于30～50℃双辊开炼机上下片，即为热熔胶。

与现有技术相比，本发明具有的有益效果：

1、在反应性共混中添加了eva的部分水解产物evoh，其多羟基特性使evoh和ws与prg反应形成支化的含紫胶废弃渣胶的共接枝产物evoh-prg-ws，或与rg反应形成偶联产物evoh-rg，从而增强了ws及复合增粘剂与主干聚合物eva的相溶性，并调节热熔胶的熔点、流动性和粘接性；

2、在反应性共混中添加了紫胶废弃渣胶，其多羟基特性可以在反应性共混中使得ws通过prg与evoh形成支化的含紫胶废弃渣胶和evoh共接枝产物，或与rg形成偶联产物ws-rg，从而增强ws及复合增粘剂与主干聚合物eva的相溶性，并调节热熔胶的熔点、流动性和粘接性；

3、在反应性共混中添加了prg及rg，可通过环氧开环反应实现prg与evoh和ws的共接枝反应，以及rg与evoh或ws的偶联反应，形成evoh-prg-ws共接枝产物，以及evoh-rg和ws-rg偶联产物。可通过调节聚合松香缩水甘油酯及松香缩水甘油酯的加入比例，调节反应性共混的条件，进而调节所得热熔胶的熔点(软化点)、流动性和粘接性，并增强ws及复合增粘剂与主干聚合物eva的相溶性；

4、制得的热熔胶具有低软化点、高流动性、低粘度、高粘接强度，适用于木材粘接等工业领域；

5、将紫胶废弃渣胶与eva共用，代替部分依赖于石油资源的石油树脂增粘剂，或代替部分依赖于松香和萜烯资源的增粘剂，为目前废弃的或只能低值利用的紫胶渣胶找到新的更高价值应用的途径，进而促进废弃紫胶渣胶的资源化利用；

6、该热熔胶中由于使用了紫胶废弃渣胶，大大减少传统热熔胶中增粘剂的用量，具有有较大的原料成本优势。同时这种热熔胶具有适宜的软化温度和良好的熔体流动性，而且对多种材料有良好热熔粘接性，因而具有广阔的应用前景。

附图说明

图1为本发明制备工艺流程图；

图2为ftir谱图(其中a为脱水紫胶废弃渣胶，b为eva760，c为实施例4中eva760的部分水解产物evoh-04，d为聚合松香甘油酯，e为实施例4中反应性共混物)。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明的内容不局限于这些实施例。依据本发明实施例为启示，参考上述说明内容，由本领域技术人员在不偏离本发明技术思想范围内，进行若干推演、替换以及多样化的变更和修改，都应当视为属于本发明的保护范围。

以下实施例采用gb/t15332的方法测定热熔胶的软化点；采用gb/t3682-2000测定热熔胶的熔体流动速率(mfr)；参考gb/t33333，采用白橡木试件在万能试验机上用拉伸剪切测试粘接强度，热熔胶的施胶面积为20mm×25mm，施胶量为100g/m²。参考gb/t7124-2008用厚度为1mm的铝片试件在万能试验机上用拉伸剪切测试粘接强度，热熔胶的施胶面积为15mm×25mm，施胶厚度为2mm。

以下实施例中各物料具体用量按照配方重量份比例称取。

实施例1

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶10份，eva62585重量份，由eva760水解得到的evoh-01(水解度15.3％)15重量份，聚合松香缩水甘油酯(prg)4重量份，松香缩水甘油酯(rg)10重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的10％，1250目的轻质碳酸钙为反应性共混物总质量的8％，58^#石蜡为反应性共混物总质量的3％，抗氧剂1010为反应性共混物总质量的0.2％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:0.8:0.5的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤如下：

(1)脱水紫胶废弃渣胶的制备

将取自紫胶桐酸生产线的紫胶废弃渣胶，于85℃真空烘箱中真空干燥8h脱去水分，制得脱水紫胶废弃渣胶，记为ws。在室温下为黑色黏稠液体(熔点低于30℃)，酸值为188.52mg·g^-1；

(2)eva的部分水解反应

将50geva760放入带有温度计、搅拌器和冷凝管的四口烧瓶中，加入300ml四氢呋喃使其完全溶解后，缓慢加入100ml0.5m的naoh乙醇溶液作为水解催化剂，通入冷凝水，缓慢升温至35℃，反应1h后，加入20ml1m的盐酸水溶液中和反应液，并继续搅拌15min。然后将冷却后的反应液倾倒入2l蒸馏水中，在搅拌下使其完全沉淀。将沉淀产物剪碎，用蒸馏水反复洗干净后，置于40℃真空烘箱干燥8h，即制得eva部分水解产物evoh-01，用滴定法测得其水解度为15.3％；

(3)eva、evoh、ws与prg、rg的反应性共混

将eva625于50℃真空烘箱中干燥8h，与evoh-01、ws、prg及rg一并加入到brabender转矩流变仪的混合头中，于170℃、30rpm转速下，熔融混合15min，然后将混合物熔体取出，在40℃双辊开炼机上下片，厚度为1mm，破碎为2mm×2mm的粒料，即为反应性共混物；

(4)复合增粘剂、碳酸钙、石蜡和抗氧剂的加入、熔融混合与出料

将步骤(3)所得反应性共混物与复合增粘剂、碳酸钙、石蜡和抗氧剂一并加入到brabender转矩流变仪(lab-stationec+mixer50eht)的混合头中，于170℃、20rpm下，熔融混合12min，然后将混合物熔体取出，在30℃双辊开炼机上下片，厚度为0.1mm，即得热熔胶。

本实施例制得的热熔胶软化点为101℃，mfr为38g/10min，剪切强度分别为3.5mpa(木材)和2.9mpa(铝片)。

实施例2

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶15重量份，eva63388重量份，由eva40w水解得到的evoh-02(水解度27.5％)12重量份，聚合松香缩水甘油酯6重量份，松香缩水甘油酯8重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的15％，碳酸钙为反应性共混物总质量的10％，石蜡为反应性共混物总质量的5％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.5％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:1:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例1大致相同，不同之处在于：

步骤(1)中在78℃真空干燥12h；

步骤(2)中的eva760换成eva40w，在40℃水解反应2h，在50℃真空干燥12h，水解产物evoh-02的水解度为27.5％；

步骤(3)中将eva633于60℃真空烘箱中干燥12h，evoh-01换成evoh-02，于175℃、20rpm下，熔融混合18min，双辊开炼机下片温度为50℃；

步骤(4)中混料温度为180℃，转速为30rpm，时间为15min，双辊开炼机下片温度为40℃。

本实施例制得的热熔胶软化点为94℃，mfr为54g/10min，剪切强度分别为5.1mpa(木材)和3.9mpa(铝片)。

实施例3

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶25重量份，eva71092重量份，由evaul04533cc水解得到的evoh-03(水解度34.9％)8重量份，聚合松香缩水甘油酯8重量份，松香缩水甘油酯6重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的25％，碳酸钙为反应性共混物总质量的12％，石蜡为反应性共混物总质量的7％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.8％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:1.2:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例1大致相同，不同之处在于：

步骤(1)中在70℃真空干燥16h；

步骤(2)中的eva760换成evaul04533cc，在45℃水解反应3h，在60℃真空干燥16h，水解产物evoh-03的水解度为34.9％；

步骤(3)中将eva710于70℃真空烘箱中干燥16h，evoh-01换成evoh-03，于180℃、40rpm下熔融混合25min，双辊开炼机下片温度为60℃；

步骤(4)中混料温度为185℃，转速为40rpm，时间为18min，双辊开炼机下片温度为50℃。

本实施例制得的热熔胶软化点为94℃，mfr为43g/10min，剪切强度分别为4.9mpa(木材)和3.9mpa(铝片)。

实施例4

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶15重量份，eva63392重量份，由eva760水解得到的evoh-04(水解度31.1％)8重量份，聚合松香缩水甘油酯8重量份，松香缩水甘油酯8重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的15％，碳酸钙为反应性共混物总质量的10％，石蜡为反应性共混物总质量的5％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.5％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:1:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例1大致相同，不同之处在于：

步骤(1)中真空干燥时间为12h；

步骤(2)中在40℃水解反应2h，在50℃真空干燥12h，水解产物evoh-04的水解度为31.1％；

步骤(3)中的eva625换成eva633，evoh-01换成evoh-04，反应性共混温度为180℃，反应性共混时间为18min，双辊开炼机下片温度为50℃；

步骤(4)中混料温度为180℃，转速为30rpm，时间为15min，双辊开炼机下片温度为40℃。

本实施例制得的热熔胶软化点为95℃，mfr为51g/10min，剪切强度分别为5.3mpa(木材)和4.0mpa(铝片)。

ws的ftir谱图见图2中a，由图可知，ws的红外谱图与文献中紫胶颗粒的红外谱图基本一致，表明二者的分子组成和结构基本相当，只是ws在3500cm^-1附近的羟基吸收峰略有加宽，这是其中含有少量的水份所导致，这一结果表明紫胶废弃渣胶仍具有潜在的利用价值。步骤(2)中所用eva760的ftir谱图见图2中b，在1244cm^-1和1737cm^-1处有典型的醋酸乙烯酯的特征吸收峰，表示了ch2-ch-基团及乙酸酯基团的存在。eva760的部分水解产物evoh-04的ftir谱图见图2中c，在3450cm^-1处出现了羟基的吸收峰，说明eva在碱性条件下发生了皂化水解，在其侧链上生成了游离的羟基，生成了部分水解的eva，步骤(3)中使用的prg的ftir谱图见图2中d，在1726cm^-1处出现了酯键的特征吸收，图中还出现了1243cm^-1、1144cm^-1、1103cm^-1、910cm^-1、850cm^-1和760cm^-1等与缩水甘油型环氧化合物的结构特征；步骤(3)制得的反应性共混物的ftir谱图见图2中e，在3500cm^-1和1735cm^-1处分别出现了羟基和酯羰基的吸收峰，在2855cm^-1、2925cm^-1和1460cm^-1处分别出现了ch2基团的特征吸收峰，在1273cm^-1和1100cm^-1处出现了c-o-c和coor的特征吸收，反映了由紫胶废弃渣胶和eva制备的热熔胶中含有eva以及共接枝产物evoh-prg-ws和偶联产物evoh-rg、ws-rg的结构特征。

实施例5

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶20重量份，eva71088重量份，由eva40w水解得到的evoh-05(水解度43.2％)12重量份，聚合松香缩水甘油酯6重量份，松香缩水甘油酯10重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的25％，碳酸钙为反应性共混物总质量的8％，石蜡为反应性共混物总质量的3％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.2％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:0.8:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例2大致相同，不同之处在于：

步骤(2)中水解反应时间为3h，水解产物evoh-05的水解度为43.2％；

步骤(3)中的eva633换成eva710，evoh-02换成evoh-05，反应性共混温度为175℃，反应性共混时间为25min。

本实施例制得的热熔胶软化点为94℃，mfr为73g/10min，剪切强度分别为4.7mpa(木材)和3.7mpa(铝片)。

实施例6

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶25重量份，eva62595重量份，由evaul04533cc水解得到的evoh-06(水解度11.7％)5重量份，聚合松香缩水甘油酯10重量份，松香缩水甘油酯6重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的10％，碳酸钙为反应性共混物总质量的12％，石蜡为反应性共混物总质量的7％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.8％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:1.2:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例3大致相同，不同之处在于：

步骤(2)中水解反应时间为3h，水解产物evoh-06的水解度为11.7％；

步骤(3)中的eva633换成eva725，evoh-03换成evoh-06，反应性共混温度为170℃，反应性共混时间为15min。

本实施例制得的热熔胶软化点为100℃，mfr为32g/10min，剪切强度分别为4.1mpa(木材)和3.6mpa(铝片)。

实施例7

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶20重量份，eva71085重量份，由eva760水解得到的evoh-07(水解度53.0％)15重量份，聚合松香缩水甘油酯4重量份，松香缩水甘油酯6重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的30％，碳酸钙为反应性共混物总质量的8％，石蜡为反应性共混物总质量的3％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.2％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:0.8:0.5的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例1大致相同，不同之处在于：

步骤(2)中水解反应时间为5h，水解产物evoh-07的水解度为53.0％；

步骤(3)中的eva625换成eva710，evoh-01换成evoh-07，反应性共混温度为180℃，反应性共混时间为18min。

本实施例制得的热熔胶软化点为95℃，mfr为75g/10min，剪切强度分别为4.6mpa(木材)和3.7mpa(铝片)。

实施例8

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶25重量份，eva63388重量份，由eva40w水解得到的evoh-08(水解度35.0％)12重量份，聚合松香缩水甘油酯6重量份，松香缩水甘油酯8重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的25％，碳酸钙13.9为反应性共混物总质量的10％，石蜡为反应性共混物总质量的5％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.5％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:1:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例2大致相同，不同之处在于：

步骤(2)中水解反应时间为3h，水解产物evoh-08的水解度为35.0％；

步骤(3)中evoh-02换成evoh-08，反应性共混温度为175℃，反应性共混时间为25min。

本实施例制得的热熔胶软化点为92℃，mfr为49g/10min，剪切强度分别为5.0mpa(木材)和4.0mpa(铝片)。

实施例9

一种含紫胶废弃渣胶和eva的热熔胶，包括：脱水紫胶废弃渣胶10重量份，eva75092重量份，由evaul0453cc水解得到的evoh-09(水解度26.4％)8重量份，聚合松香缩水甘油酯8重量份，松香缩水甘油酯10重量份，复合增粘剂为(eva+evoh)质量之和的15％，碳酸钙为反应性共混物总质量的12％，石蜡为反应性共混物总质量的7％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.8％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比1:1.2:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤与实施例3大致相同，不同之处在于：

步骤(2)中水解反应时间为2h，水解产物evoh-09的水解度为26.4％；

步骤(3)中eva710换成eva750，evoh-03换成evoh-09，反应性共混温度为170℃，反应性共混时间为15min。

本实施例制得的热熔胶软化点为92℃，mfr为80g/10min，剪切强度分别为4.5mpa(木材)和3.7mpa(铝片)。

比较例1

由紫胶废弃渣胶和eva制备的热熔胶(不含evoh)，包括：脱水紫胶废弃渣胶15重量份，eva633100重量份，聚合松香缩水甘油酯8重量份，松香缩水甘油酯8重量份，复合增粘剂为eva质量的15％，轻质碳酸钙为反应性共混物总质量的10％，石蜡为反应性共混物总质量的5％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.5％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:1:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤同实施例1，不同之处在于：没有步骤(2)；步骤(3)中不加入evoh。

本比较例制得的热熔胶软化点为94℃，mfr为56g/10min，剪切强度分别为1.9mpa(木材)和1.6mpa(铝片)。

比较例2

由eva制备的热熔胶(不含evoh和紫胶废弃渣胶)，包括：eva633100重量份，复合增粘剂为eva质量的40％，轻质碳酸钙为反应性共混物总质量的10％，石蜡为反应性共混物总质量的5％，抗氧剂为反应性共混物总质量的0.5％。其中，复合增粘剂为c9石油树脂、萜烯酚醛树脂和松香甘油酯质量比为1:1:1的混合物。

制备流程如图1所示，具体操作步骤同实施例1，不同之处在于：没有步骤(1)-(3)。

本比较例制得的热熔胶软化点为93℃，mfr为60g/10min，剪切强度分别为5.6mpa(木材)和4.3mpa(铝片)。

实施例1～9和比较例1～2所得热熔胶性能测试结果如表1所示。

表1

从表1中可以看出：(1)本发明由紫胶废弃渣胶和eva制得的热熔胶的软化点介于92～101℃之间，mfr介于38～80g/10min之间，对木材粘接的剪切强度介于3.5～5.3mpa之间，对铝片粘接剪切强度介于2.9～4.0mpa之间，可满足木材和纸张热粘合的实用要求；(2)通过实施例与比较例1的对比发现，evoh的加入，对于热熔胶粘接性能具有明显的改善作用；(3)通过实施例与比较例2的对比发现，由紫胶废弃渣胶和eva制得的热熔胶的粘接性能虽然略低于不含紫胶废弃渣胶的eva热熔胶，但紫胶废弃渣胶的使用可大大减少eva热熔胶中复合增粘剂的使用，在热熔胶性能相当的情况下，复合增粘剂含量可从25.3％(比较例2)减少到9.4-14.2％(实施例3、实施例5)。因而由紫胶废弃渣胶和eva制得的热熔胶更具有价格优势，在木材和金属粘接等领域具有良好的应用前景。