本发明涉及印刷油墨用分散剂组合物、印刷油墨组合物和印刷油墨用分散剂组合物的制造方法。
背景技术：
印刷方式已知有凹版印刷、胶版印刷、柔版印刷等，使用了各自所适用的印刷油墨。通常，油墨含有有机溶剂或水等溶剂。例如，作为凹版印刷用油墨的溶剂，可以使用甲苯、二甲苯、苯等芳香族系溶剂或乙酸乙酯、异丙醇等那样的非芳香族系溶剂。由于对油墨中使用的树脂和添加剂的溶解性高、印刷时适当的干燥性等，目前优选使用甲苯。然而，由于劳动安全卫生法的修订，甲苯的浓度控制被强化，因此，为了应对环境改善，迫切要求重新选择油墨中的溶剂组成，不使用甲苯的油墨、例如使用了乙酸乙酯、异丙醇的油墨的需求提高了。
在日本特开2009-138115号公报中记载了，使用以下的电子材料用油中分散剂组合物，得到炭黑等电子材料用粉体的油中分散体，该电子材料用油中分散剂组合物含有：选自以下的酰胺化物或酯化物中的至少1种分散剂，该酰胺化物或酯化物为烯烃与不饱和二元酸的共聚物的酰胺化物或酯化物且相对于不饱和二元酸的酰胺化率或酯化率为10～60摩尔％；和溶解度参数为8.5～22(cal/cm3)1/2的非芳香族系有机溶剂。
另外，在日本特公昭41-17852号公报中公开了，使用烯烃与不饱和二元酸的共聚物的酰胺化物，使微粒分散在染料或颜料等非水溶剂中。
技术实现要素：
本发明提供一种可以得到如下的印刷油墨的印刷油墨用分散剂组合物，该印刷油墨即使使用对环境影响小的非芳香族系有机溶剂，对着色剂也具有充分的分散性能，即使油墨干燥，在再次混合于有机溶剂中时，也容易分散，并且保存后的分散性优异。
本发明涉及一种印刷油墨用分散剂组合物，其含有：烯烃与不饱和二元酸的共聚物利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺而得到的酰胺化物或其盐(a)；和乙酸酯(b1)与低级醇(b2)的混合有机溶剂(b)。
另外，本发明涉及一种印刷油墨组合物，其含有：
印刷油墨用粉体；
烯烃与不饱和二元酸的共聚物利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺而得到的酰胺化物或其盐(a)；和
乙酸酯(b1)与低级醇(b2)的混合有机溶剂(b)。
另外，本发明涉及一种印刷油墨用分散剂组合物的制造方法，其包括：
使烯烃与不饱和二元酸在含有乙酸酯(b1)和低级醇(b2)的反应溶剂中反应而得到共聚物的工序；和
利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺使上述共聚物酰胺化而得到上述共聚物的酰胺化物的工序。
另外，本发明涉及以下的组合物作为印刷油墨用分散剂的用途，该组合物含有：烯烃与不饱和二元酸的共聚物利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺而得到的酰胺化物或其盐(a)；和乙酸酯(b1)与低级醇(b2)的混合有机溶剂(b)。
另外，本发明涉及以下的组合物作为印刷油墨的用途，该组合物含有：印刷油墨用粉体；烯烃与不饱和二元酸的共聚物利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺而得到的酰胺化物或其盐(a)；和乙酸酯(b1)与低级醇(b2)的混合有机溶剂(b)。
以下，将烯烃与不饱和二元酸的共聚物利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺而得到的酰胺化物或其盐(a)作为(a)成分，将乙酸酯(b1)作为(b1)成分，将低级醇(b2)作为(b2)成分，将上述混合有机溶剂(b)作为(b)成分，进行说明。
利用本发明，能够提供一种可以得到如下的印刷油墨的印刷油墨用分散剂组合物，该印刷油墨即使使用对环境影响小的非芳香族系有机溶剂，对着色剂也具有充分的分散性能，即使油墨干燥，在再次混合于有机溶剂中时，也容易分散，并且保存后、例如高温、长期保存后的分散性优异。例如，在进行凹版印刷时，即使发生印刷油墨在凹版印刷机的辊上干燥固结、该固结物在辊旋转期间从辊上落下而混入新供给的印刷油墨中这样的情形，若是使用本发明的印刷油墨用分散剂组合物调制而成的印刷油墨组合物，由于印刷油墨用粉体容易再分散在印刷油墨中，也能够维持工作效率和印刷油墨的品质。
具体实施方式
〔印刷油墨用分散剂组合物〕
(a)成分为烯烃与不饱和二元酸的共聚物利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺而得到的酰胺化物或其盐。(a)成分作为印刷油墨用粉体的分散剂发挥功能。
作为构成(a)成分的烯烃，从获得良好的分散性能的观点考虑，优选碳原子数3以上12以下的烯烃，进一步优选选自二异丁烯和异丁烯中的至少1种，更优选二异丁烯。
作为构成(a)成分的不饱和二元酸，从获得良好的分散性能的观点考虑，优选碳原子数4以上6以下的脂肪族不饱和二元酸，进一步优选选自马来酸酐、马来酸和衣康酸中的至少1种，更优选选自马来酸酐和马来酸中的至少1种。
作为(a)成分的构成单体的烯烃与不饱和二元酸的比率，从获得良好的分散性能的观点考虑，烯烃/不饱和二元酸的摩尔比优选为0.25以上，进一步优选为0.40以上，更优选为0.50以上，并且优选为4以下，进一步优选为2.5以下，更优选为2.0以下。
(a)成分的烯烃与不饱和二元酸的共聚物的酰胺化物可以通过使烯烃与不饱和二元酸的共聚物和具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺反应而得到。此处所使用的胺为具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺，优选具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的伯胺。具体而言，可以列举异己胺、2-乙基己胺、异辛胺、异癸胺等。这些胺可以使用1种，或者将2种以上混合使用。该胺所具有的上述支链烷基优选为碳原子数8以上10以下的支链烷基。
从获得良好的分散性能以及对(b)成分的良好的溶解性的观点考虑，作为(a)成分的酰胺化物的酰胺化率(相对于不饱和二元酸)优选超过60摩尔％，进一步优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，并且优选为150摩尔％以下，进一步优选为120摩尔％以下，更优选为110摩尔％以下。
另外，该酰胺化率可以基于制造(a)成分时原料的添加摩尔％而算出。酰胺化率超过200摩尔％时，推测会存在游离酰胺化物。
烯烃与不饱和二元酸的共聚物的酰胺化物也可以为盐。盐可以利用胺、甜菜碱等进行中和而得到。盐优选咪唑啉盐，更优选下述式(1)的咪唑啉化合物的盐。
〔式中，r1为碳原子数7以上21以下的烃基，r2为碳原子数1以上5以下的2价的烃基。〕
在上述式(1)中，r1的烃基可以列举烷基、烯基。另外，r1的碳原子数优选为8以上，更优选10以上，并且优选为22以下，更优选为20以下。r2的2价的烃基可以列举亚烷基。r2的碳原子数优选为1以上，并且优选为4以下。
烯烃与不饱和二元酸的共聚物的酰胺化物为盐时，中和度优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％，并且优选为100摩尔％以下，更优选为90摩尔％以下。
从获得良好的分散性能以及对非芳香族系有机溶剂的良好溶解性的观点考虑，作为(a)成分的上述酰胺化物的重均分子量优选为700以上，进一步优选为3000以上，更优选为5000以上，并且优选为50万以下，进一步优选为30万以下，更优选为10万以下。其中，本说明书中的(a)成分的酰胺化物的重均分子量是利用下述条件的gpc(凝胶渗透色谱、聚苯乙烯换算)测得的值。
柱：α-m+α-m(东曹株式会社制造)
柱温度：40℃
检测器：ri
洗脱液：60mmol/l磷酸、50mmol/l溴化锂、dmf溶剂
流速：1.0ml/min
注入量：0.1ml
标准：聚苯乙烯
在本发明中，从提高共聚物的聚合率以及得到优选的重均分子量的观点考虑，制造共聚物时可以使用聚合引发剂。聚合引发剂可以列举有机过氧化物、偶氮系等，其中优选有机过氧化物，具体可以列举过氧化缩酮、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯，更具体可以列举过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯等。
从获得良好的聚合率和分散性能的观点考虑，聚合引发剂的使用量(相对于不饱和二元酸)优选为0.1摩尔％以上，进一步优选为0.3摩尔％以上，更优选为0.5摩尔％以上，并且优选为20摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下。
在聚合结束后的熟化工序中，出于进一步提高共聚物的聚合率的目的，也可以添加聚合引发剂。此时的使用量优选为0.01摩尔％以上0.1摩尔％以下(相对于不饱和二元酸)。
在本发明中，可以与(a)成分一起，在不损害本发明的效果的范围内使用含有未反应的烯烃或不饱和二元酸等的混合物作为(a)成分的供给原料。
(a)成分优选上述酰胺化合物的盐，更优选上述酰胺化物的咪唑啉盐。
从对环境的担忧考虑，本发明所使用的(b)成分的混合有机溶剂为非芳香族系有机溶剂，另外，从提高(a)成分的溶解性的观点考虑，可以使用(b1)成分的乙酸酯与(b2)成分的低级醇的混合有机溶剂。本发明的印刷油墨用分散剂组合物适用于调制所谓的油中分散型浆料形态的印刷油墨组合物。
作为(b1)成分的乙酸酯，可以列举总碳原子数2以上6以下的乙酸酯，具体可以列举乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等。(b1)成分优选选自乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少1种。
另外，作为(b2)成分的低级醇，可以列举碳原子数2以上6以下的醇，具体可以列举异丙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇等。(b2)成分优选选自异丙醇和正丁醇中的至少1种。
关于(b)成分，从获得良好的分散性能以及(a)成分向(b)成分的良好溶解性的观点考虑，(b1)成分的含量与(b2)成分的含量的质量比(b1)/(b2)优选为0.01以上，进一步优选为0.25以上，更优选为0.45以上，更进一步优选为0.8以上，并且优选为100以下，进一步优选为99以下，更优选为50以下，更进一步优选为9以下，更进一步优选为3以下。
本发明的印刷油墨用分散剂组合物也可以含有(b)成分以外的有机溶剂，在全部有机溶剂中，(b)成分所占的比率优选为10质量％以上，进一步优选为30质量％以上，更优选为70质量％以上，并且优选为100质量％以下，也可以为100质量％。
另外，本发明的印刷油墨用分散剂组合物优选水的含量少。更优选实质上不含有水。其中，“实质上不含有水”是指组合物中的水的含量优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下。
关于本发明的印刷油墨用分散剂组合物，从提高分散性的观点考虑，(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)优选为0.1以上，进一步优选为0.2以上，更优选为0.3以上，并且优选为0.9以下，进一步优选为0.7以下，更优选为0.5以下。
从提高分散性的观点考虑，本发明的印刷油墨用分散剂组合物含有优选10质量％以上、进一步优选15质量％以上、更优选20质量％以上、并且优选80质量％以下、进一步优选60质量％以下、更优选40质量％以下的(a)成分。
本发明的印刷油墨用分散剂组合物可以含有高级醇、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪胺等作为任意成分。
另外，本发明的印刷油墨用分散剂组合物能够直接使用(b)成分作为印刷油墨组合物的溶剂，因此根据组成，仅仅向本发明的印刷油墨用分散剂组合物中混合印刷油墨用粉体，就能够得到本发明的印刷油墨组合物。例如，本发明的印刷油墨用分散剂组合物可以用作印刷油墨用载色剂或其溶剂、进而印刷油墨组合物用溶剂等。
从提高与印刷油墨用粉体或其它的有机溶剂的混合性的观点考虑，本发明的印刷油墨组合物优选为液体。
本发明提供含有上述(a)成分和上述(b)成分的组合物作为印刷油墨用分散剂的用途。该用途所涉及的组合物可以适当应用本发明的印刷油墨组合物所述的事项。
〔印刷油墨组合物〕
本发明的印刷油墨组合物含有印刷油墨用粉体、上述(a)成分和上述(b)成分。(a)成分和(b)成分的具体例和优选的方式与本发明的印刷油墨用分散剂组合物相同。
作为印刷油墨用粉体，可以列举着色剂、着色剂以外的无机粉体。
着色剂可以列举颜料。作为颜料，可以使用印刷油墨中常用的各种无机颜料、有机颜料等。作为无机颜料，例如可以列举氧化钛、氧化铁红(bengala)、锑红、镉黄、钴蓝、绀青、群青、炭黑、石墨、缎光白、锌白等有色颜料、二氧化硅、碳酸钙、高岭土、粘土、硫酸钡、氢氧化铝、滑石等体质颜料、利用丙烯酸树脂进行了表面处理的含有铝颗粒的铝膏、表面涂覆有氧化钛、氧化锡和氧化锆的云母等珍珠颜料。作为有机颜料，例如可以列举可溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、铜酞菁颜料、缩合多环颜料等。
另外，作为着色剂以外的无机粉体，可以列举磷酸钙、磷酸锌、膨润土、铁氧体、氧化铝、氧化镁、白炭黑、水泥、石膏、钛酸盐、硅酸盐等。
印刷油墨用粉体优选含有着色剂。从可以获得良好的分散性的观点考虑，本发明的印刷油墨组合物含有优选5质量％以上、进一步优选7质量％以上、更优选9质量％以上、并且优选50质量％以下、进一步优选30质量％以下的着色剂。
另外，本发明的印刷油墨组合物含有着色剂以外的无机粉体作为印刷油墨用粉体时，印刷油墨用粉体中含有优选10质量％以上、进一步优选20质量％以上、更优选30质量％以上、并且优选70质量％以下、进一步优选60质量％以下的着色剂以外的无机粉体。
从可以获得良好的分散性的观点考虑，本发明的印刷油墨组合物相对于印刷油墨用粉体100质量份，含有优选1质量份以上、进一步优选2质量份以上、更优选5质量份以上、并且优选30质量份以下、进一步优选20质量份以下的(a)成分。
本发明的印刷油墨组合物含有优选80质量％以上、进一步优选85质量％以上、并且优选95质量％以下、进一步优选90质量％以下的(b)成分。
本发明的印刷油墨组合物的组成可以有各种设定，例如为凹版印刷用油墨组合物时，各成分的含量例如可以如下所述。
·着色剂在组合物中优选7质量％以上30质量％以下
·(a)成分相对于着色剂100质量份，优选0.5质量份以上30质量份以下
·(b)成分在组合物中优选40质量％以上92.5质量％以下
关于本发明的印刷油墨组合物，25℃下的分散颗粒的平均粒径优选为3μm以下，更优选为2.5μm以下，作为一个例子，优选2μm左右。平均粒径的下限值优选为1.1μm以上。另外，平均粒径利用实施例所记载的方法进行测定。
本发明的印刷油墨组合物可以含有粘合剂、增塑剂等。作为粘合剂，例如可以列举乙基纤维素、丙烯酸、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇、聚烯烃、聚氨酯、聚苯乙烯或者它们的混合物等。作为增塑剂，例如可以列举邻苯二甲酸二辛酯、己二酸、磷酸酯、乙二醇等。
另外，本发明的印刷油墨组合物的粘度也可以根据印刷方式进行设定。例如，为凹版印刷用油墨组合物时，25℃的粘度优选为0.5mpa·s以上20mpa·s以下。
本发明的印刷油墨组合物的分散稳定化的机理尚不明确，推测是通过源自构成本发明的(a)成分的不饱和二元酸的基团吸附于印刷油墨用粉体，源自构成本发明的(a)成分的烯烃的基团溶解扩散在有机溶剂中，由此印刷油墨用粉体的分散稳定化提高。
本发明的印刷油墨组合物优选为油中分散型浆料。作为得到本发明的印刷油墨组合物的方法，可以使用通常的浆料化的方法。例如，可以列举：向本发明的印刷油墨用分散剂组合物中添加印刷油墨用粉体并进行搅拌、混合的方法；向印刷油墨用粉体中添加本发明的印刷油墨用分散剂组合物并进行搅拌、混合的方法等。作为搅拌、混合的方法，例如可以使用高速分散机、均质混合器、球磨机等常用的搅拌装置。
另外，与粉碎同时使印刷油墨用粉体的颜料或粗颗粒浆料化时，也可以进行向印刷油墨用粉体的矿石或粗颗粒中添加本发明的印刷油墨用分散剂组合物，与粉碎同时进行浆料化的方法等。与粉碎同时进行浆料化的方法可以使用珠磨机等常用的湿式粉碎机。
本发明提供含有印刷油墨用粉体、上述(a)成分和上述(b)成分的组合物作为印刷油墨的用途。该用途所涉及的组合物可以适当应用本发明的印刷油墨用分散剂组合物和印刷油墨组合物所述的事项。
〔印刷油墨用分散剂组合物或印刷油墨组合物的制造方法〕
本发明提供一种印刷油墨用分散剂组合物的制造方法，其包括：使烯烃与不饱和二元酸在含有乙酸酯(b1)和低级醇(b2)的反应溶剂中反应而得到共聚物的工序；和
利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺使上述共聚物酰胺化而得到上述共聚物的酰胺化物的工序。
在上述制造方法中，上述共聚物的酰胺化物为(a)成分。含有(b1)成分和(b2)成分的反应溶剂可以直接作为印刷油墨用分散剂组合物的(b)成分。
本发明的印刷油墨用分散剂组合物或本发明的印刷油墨组合物所述的事项可以适用于本发明的印刷油墨用分散剂组合物的制造方法。
本发明的印刷油墨用分散剂组合物的制造方法可以包括利用上述式(1)的咪唑啉化合物中和上述共聚物的酰胺化物的工序。
另外，本发明还提供一种印刷油墨组合物的制造方法，其包括将印刷油墨用粉体、烯烃与不饱和二元酸的共聚物利用具有碳原子数6以上10以下的支链烷基的胺而得到的酰胺化物或其盐(a)、和乙酸酯(b1)与低级醇(b2)的混合有机溶剂(b)混合的步骤。
在上述制造方法中，可以使用含有(a)成分和(b)成分的本发明的印刷油墨用分散剂组合物。此时，可以根据需要添加(b1)成分和/或(b2)成分，调整组成。本发明的印刷油墨用分散剂组合物或本发明的印刷油墨组合物所述的事项可以适用于该印刷油墨组合物的制造方法。
实施例
制造例1
向具有搅拌器、温度计、回流冷却管、氮导入管、滴加漏斗的反应容器中加入马来酸酐(三井化学(株)制造)70.6g、乙酸乙酯(sinochemjapan(株)制造)32.5g和异丙醇(以下略记为ipa)(jxenergy(株)制造)32.5g，在氮气流下加热至93℃后，维持该温度，并分别利用其它的滴加漏斗以1.5小时滴加85质量％二异丁烯(丸善石油化学(株)制造)的乙酸乙酯与ipa混合溶液95.0g和作为聚合引发剂的2质量％perbutylo(日油公司制造、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯)的乙酸乙酯与ipa混合溶液74.0g，进行聚合反应。在滴加结束15分钟后，同时添加2质量％perbutylo的乙酸乙酯与ipa混合溶液3.0g，之后，以93℃进行9小时熟化，完成聚合反应。反应结束后，冷却，保持在65℃，并利用滴加漏斗以1小时滴加2-乙基己胺(广荣化学工业(株)制造)93.0g，进行酰胺化反应。滴加结束后，以65℃进行2小时熟化。之后，冷却，保持在40℃，并利用滴加漏斗以1.5小时滴加作为中和剂的油基羟乙基咪唑啉((株)八代制造)185.5g，进行中和反应。滴加结束后，以40℃进行1小时熟化，完成反应，得到马来酸酐/二异丁烯共聚物酰胺化物的油基乙基咪唑啉的中和物。将该酰胺化物的中和物的酰胺化率、重均分子量(利用上述方法测得的值、下同)、合成时使用的溶剂、中和剂和中和度示于表1。其中，油基羟乙基咪唑啉是式(1)中的r1为油基、r2为亚乙基的化合物。
将利用该方法得到的反应产物直接作为印刷油墨用分散剂组合物。
制造例2～4、比较制造例1～8
使制造条件成为表1所示的条件，除此以外，与制造例1同样操作，得到含有表1所示的酰胺化物或其中和物或酯化物的反应产物。所得到的反应产物直接作为印刷油墨用分散剂组合物。
另外，在表1中，衣康酸由磐田化学工业(株)制造，异丁烯由(株)kuraray公司制造，油胺、十八烷胺、正辛胺由花王(株)制造，正丁胺、正癸胺、2-乙基己醇、丙二醇甲醚乙酸酯(pgmea)、甲基异丁基酮(mibk)、甲苯、甲基乙基酮(mek)、二甲苯由和光纯药工业(株)制造，异己胺、异辛胺、异癸胺、异戊胺、异十二烷胺、硬脂基乙基咪唑啉、月桂基乙基咪唑啉由东京化成工业(株)制造。
在表1中，摩尔％为相对于不饱和二元酸的摩尔％。
在表1中，在制造例1～4中，共聚物的酰胺化物为(a)成分，合成时的使用溶剂为(b)成分。
实施例1～4、比较例1～9
使用表1的印刷油墨用分散剂组合物和比较的分散剂，调制印刷油墨组合物，进行以下的评价。将结果示于表2。
(1)分散性的评价(i)(刚调制后的分散性)
向100ml的螺旋管中加入平均粒径为24nm的炭黑(三菱化学(株)制造的ma100)4g、溶剂、表1的印刷油墨用分散剂组合物或比较的分散剂。其中，比较的分散剂为lubrizol24000(聚乙烯亚胺系分散剂、lubrizol公司制造)。另外，表1的印刷油墨用分散剂组合物和比较的分散剂分别使用利用与合成时使用的溶剂相同的溶剂进行稀释而调制成固体成分为30质量％的物质。关于表1的印刷油墨用分散剂组合物，固体成分的量可以视为共聚物的酰胺化物或酯化物或盐的量。其中，在比较的分散剂中，溶剂使用乙酸乙酯/ipa的质量比为1/1的混合有机溶剂。
之后，利用branson公司制造的超声波分散装置b1510进行3小时处理，调制浆料。将其作为印刷油墨组合物。调制溶剂的量，使得印刷油墨组合物中的炭黑浓度成为10质量％。
准备印刷油墨用分散剂组合物或比较的分散剂的添加量为8、10或12质量％(相对于炭黑(固体成分换算))的印刷油墨组合物。
对于各分散剂添加量的印刷油墨组合物，刚调制后，使用堀场制作所公司制造的激光散射粒度分布计la-920，对25℃时的印刷油墨组合物的炭黑的平均粒径进行测定。将结果示于表2。
另外，关于印刷油墨组合物，将在各分散剂添加量下平均粒径为2μm以下的组合物评价为分散性良好。
(2)分散性的评价(ii)(再分散性)
利用advantec公司制造的减压干燥机vo-320，以80℃、24小时对(1)中得到的印刷油墨组合物进行减压干燥，完全除去溶剂。之后，再次加入乙酸乙酯/ipa的质量比为1/1的混合有机溶剂，调整成炭黑浓度为10质量％，利用超声波分散装置进行1小时分散处理，得到使炭黑再分散后的印刷油墨组合物。接着，与(1)同样对印刷油墨组合物的炭黑的平均粒径进行测定。将结果示于表2。
另外，关于印刷油墨组合物，将在各分散剂添加量下平均粒径为2μm以下的组合物评价为再分散性良好。
(3)分散性的评价(iii)(保存后的分散性)
将(2)中得到的印刷油墨组合物在yamato公司制造的干燥机dk600中以50℃静置7日。之后，与(1)同样对印刷油墨组合物的炭黑的平均粒径进行测定。将结果示于表2。
另外，关于印刷油墨组合物，将在各分散剂添加量下平均粒径为2μm以下的组合物评价为分散性良好，超过2μm时，越接近2μm的组合物其分散性越良好。