具有高透明性的无机氧化物分散体的制作方法

[0001]
本发明涉及一种具有高透明性的无机氧化物分散体、以及包含所述分散体的油墨、涂料、涂敷液、涂膜、及膜。


背景技术：

[0002]
为了在涂料、膜等用途中实现仅利用树脂而难以实现的机械特性、及光学特性，自之前以来不断尝试将二氧化硅等无机氧化物与树脂混合的方法。在将无机氧化物与树脂混合时，以提高机械特性或光学特性为目的而一直利用使用将无机氧化物分散至纳米级的分散体的方法。
[0003]
作为课题可列举如下情况：若将无机氧化物微细分散至纳米级则需要大量的为使无机氧化物分散稳定化而所需的分散剂，从而导致作为涂料或膜所要求的特性降低。为了解决所述课题，提出有通过在粘合剂中导入具有分散性能的骨架而使特性降低最小化，但可应用的用途有限(专利文献1)。另外，提出有如下方法：利用低沸点的偶合剂进行处理，且通过膜加工时的加热来去除剩余部分的偶合剂，由此使对最终物性的影响最小化，所述方法虽然在可处理应用的有限的溶剂体系中可分散氧化锆及钛，但根据无机氧化物的种类不同而难以利用(专利文献2)。另外，提出有通过并用羟基羧酸与阳离子系表面活性剂而使二氧化钛溶胶在有机溶剂中稳定化，所述方法可适用于二氧化钛溶胶，但对于例如通过气相法而制造的无机氧化物而言，由于分散不足，故难以适用(专利文献3)。
[0004]
近年来，作为此种通过将无机氧化物与树脂混合来提高机械特性的方法受到关注的领域，可列举透明聚酰亚胺的机械特性及光学特性控制。然而，存在如下课题：透明聚酰亚胺在制造步骤中，经过250℃～350℃的加热步骤，故在使用一般的树脂型分散剂、及阳离子系活性剂的无机氧化物分散体中，伴随分散剂的分解所致的黄变，聚酰亚胺的透明性及机械物性值受损。
[0005]
现有技术文献
[0006]
专利文献
[0007]
专利文献1：国际公开第2007/138946号
[0008]
专利文献2：日本专利特开2009-143974号公报
[0009]
专利文献3：日本专利特开2003-95657号公报


技术实现要素：

[0010]
发明所要解决的问题
[0011]
本发明的一实施方式的目的在于提供一种分散稳定性优异且具有高透明性的无机氧化物分散体、以及包含所述无机氧化物分散体的涂料、涂膜、及膜。
[0012]
解决问题的技术手段
[0013]
即，本发明的一实施方式涉及一种无机氧化物分散体，包含：无机氧化物、下述通式a所表示的胺、分子量为200以下的脂肪族羟基酸、及相对介电常数为18以上的溶媒。
[0014]
通式a
[0015]
[化a]
[0016][0017]
(r1表示碳数2～13的烷基。r2及r3分别独立地表示氢原子、或者碳数2～13的烷基)
[0018]
另外，本发明的另一实施方式涉及一种涂料，包含所述无机氧化物分散体。
[0019]
另外，本发明的又一实施方式涉及一种涂膜，是使用所述无机氧化物分散体、或者所述涂料而形成。
[0020]
另外，本发明的又一实施方式涉及一种膜，是使用所述无机氧化物分散体、或者所述涂料而形成。
[0021]
发明的效果
[0022]
根据本发明的实施方式，可提供一种分散稳定性优异且具有高透明性的无机氧化物分散体、以及包含所述无机氧化物分散体的涂料、涂膜、及膜。
具体实施方式
[0023]
以下，对本发明的实施方式的无机氧化物分散体、涂料、涂膜、及膜进行详细说明。
[0024]
本发明的实施方式如下。
[0025]
[1]一种无机氧化物分散体，包含：无机氧化物、下述通式a所表示的胺、分子量为200以下的脂肪族羟基酸、及相对介电常数为18以上的溶媒。
[0026]
通式a
[0027]
[化a]
[0028][0029]
(r1表示碳数2～13的烷基。r2及r3分别独立地表示氢原子、或者碳数2～13的烷基)
[0030]
[2]根据[1]所述的无机氧化物分散体，其中溶媒包含选自由水、醇、γ-丁内酯及含氮的有机溶剂所组成的群组中的至少一种。
[0031]
[3]一种涂料，包含根据[1]或[2]所述的无机氧化物分散体。
[0032]
[4]根据[3]所述的涂料，进而包含选自由聚酰亚胺及聚酰胺酸所组成的群组中的至少一种。
[0033]
[5]一种涂膜，是使用根据[1]或[2]所述的无机氧化物分散体、或者根据[3]或[4]所述的涂料而形成。
[0034]
[6]一种膜，是使用根据[1]或[2]所述的无机氧化物分散体、或者根据[3]或[4]所述的涂料而形成。
[0035]
<无机氧化物分散体>
[0036]
本发明的实施方式的无机氧化物分散体包含：无机氧化物、下述通式a所表示的
胺、分子量为200以下的脂肪族羟基酸、及相对介电常数为18以上的溶媒。以下，对本发明的无机氧化物分散体中所使用的材料进行说明。
[0037]
<无机氧化物>
[0038]
无机氧化物分散体中所使用的无机氧化物可使用选自由金属、及硅(si)所组成的群组中的至少任一种元素的氧化物。可根据涂膜、膜等所需的物性值来选定无机氧化物，例如可列举：氧化锆(zro2)、二氧化钛(tio2)、二氧化硅(sio2)、氧化铝(al2o3)、氧化铁(fe2o3)、氧化铜(cuo)、氧化锌(zno)、氧化钇(y2o3)、氧化铌(nb2o5)、氧化钼(moo3)、氧化铟(in2o3)、氧化锡(sno2)、氧化钽(ta2o5)、氧化钨(wo3)、氧化铅(pbo)、氧化铋(bi2o3)、氧化铈(ceo2)、氧化锑(sb2o5、sb2o3)等。所述无机氧化物可单独使用一种，或者将两种以上混合使用。
[0039]
就透明性的观点而言，无机氧化物的粒径优选为平均粒径为15nm～50nm的范围。此处，平均粒径为通过扫描式电子显微镜(scanning electron microscope，sem)所观察到的粒径的算术平均值。详细而言，为以倍率20000倍观察涂料用粒子的粉末，并选择任意100个粒子，将各个粒径平均而求出的值。在粒子形状具有长轴、短轴的情况下，将长轴与短轴的长度的平均值设为所述粒子的粒径。
[0040]
作为无机氧化物的合成方法，大体分为固相法、液相法、气相法三种。就可获得微细的无机氧化物而言，优选为使用由液相法或气相法所合成的无机氧化物。尤其是液相法有如下方法等：共沉淀法，通过ph变化、或添加溶剂等而自溶解有欲合成的物质的构成离子的溶液产生沉淀；水解法，通过将金属醇盐水解而合成粒子；溶剂热法(solvothermal method)，通过在加压下的溶媒中进行加热而进行物质合成或晶体成长；及溶胶凝胶(sol-gel)法，将通过金属醇盐水解而粒子呈胶体状分散的溶胶制成无流动性的凝胶后，对凝胶进行加热而获得粒子。
[0041]
关于无机氧化物，就提高机械物性值的观点而言，优选为使用在250℃以上的高温下进行煅烧，且使无机氧化物的结晶骨架稳定的粒子，更优选为使用在400℃以上的高温下煅烧的无机氧化物。尤其是当使用聚酰亚胺或聚酰胺酸清漆作为将无机氧化物分散体用作涂料、或膜时的粘合剂时，硬化温度需要为300℃～400℃，故实施了所述煅烧步骤的无机氧化物的化学性稳定，可抑制膜收缩，且可实现良好的机械物性值的提高而不产生伴随脱水等的膜内缺陷。因此，通过使用本发明的实施方式的无机氧化物分散体，即使在300℃以上的高温下，着色也少(高耐热性)，可提高涂膜、及膜的机械物性值(热膨胀性)。
[0042]
<胺>
[0043]
在无机氧化物分散体中，可使用下述通式a所表示的胺。
[0044]
通式a：
[0045]
[化a]
[0046][0047]
r1表示碳数2～13的烷基。r2及r3分别独立地表示氢原子、或者碳数2～13的烷基。另外，r1～r3的碳数的合计优选为6～25，更优选为6～18，进而优选为6～12。通过使用所述
胺，可特异地分散无机氧化物分散体，从而可实现高透明性。另外，不易产生室温下的胺的挥发，故作为分散体的组成稳定，结果经时稳定性也优异。
[0048]
<羟基酸>
[0049]
在无机氧化物分散体中，可使用分子量为80以上且200以下的脂肪族羟基酸，优选为使用分子量为90以上且200以下的脂肪族羟基酸。尤其是在长时间维持无机氧化物的透明性的方面而言，更优选为羟基酸的分子骨架中的羟基与羧基的个数的比率为羧基/羟基＝1～3。另外，当使用聚酰亚胺或聚酰胺酸清漆作为将无机氧化物分散体用作涂料、或膜时的粘合剂时，硬化温度需要为300℃～400℃。通过同时使用本发明的实施方式中所使用的胺、及羟基酸，不仅可维持硬化后的透明性，而且不会伴随分解而产生着色、以及对物性值产生不良影响。
[0050]
相对于无机氧化物100质量份，胺及羟基酸的添加量分别优选为1质量份～50质量份，更优选为5质量份～30质量份的范围。若胺与羟基酸的添加量处于所述范围，则可长时间维持无机氧化物粒子的透明性，且不会对制成涂膜、或膜时的物性值产生不良影响。通过将胺与羟基酸组合来使用，即使与添加相对于无机氧化物100质量份而为50质量份左右的现有方法相比分散剂量为低添加量，也可确保透明性。
[0051]
<溶媒>
[0052]
在无机氧化物分散体中，可使用相对介电常数为18以上的溶媒。此处，所谓相对介电常数为介质的介电常数与真空的介电常数的比。
[0053]
就无机氧化物分散体的经时的分散稳定性的保持、以及分散粒径的微细分散更好的方面而言，所述溶媒优选为水、醇、γ-丁内酯、或含氮的有机溶剂，进而优选为γ-丁内酯、或含氮的有机溶剂。此处，所谓含氮的有机溶剂是在分子内具有氮的溶剂的总称，例如可列举：n-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、及乙腈等。
[0054]
γ-丁内酯、以及含氮的有机溶剂易于溶解各种聚合物，故可广泛地用作溶解各种聚合物的溶媒。另外，如后述那样，当粘合剂为通常广泛使用的聚酰亚胺、或聚酰胺酸清漆时，为了制作无机氧化物分散体，优选为使用γ-丁内酯、或含氮的有机溶剂。
[0055]
<分散方法>
[0056]
当制作无机氧化物分散体时，出于实现高透明性的目的，可使用通常使用的分散机，例如可列举：分散器(disper)、均质混合机(homomixer)、行星式搅拌机(planetary mixer)、m技术(mtechnique)公司制造的“科利尔密克斯(clearmix)”、谱莱密克斯(primix)公司的“费鲁密克斯(filmix)”、涂料调和器(paint conditioner)(红魔(red devil)公司制造)、球磨机、砂磨机(新丸企业(shinmaru enterprises)公司制造的“戴诺磨机(dyno mill)”等)、磨碎机、珠磨机(pearl mill)(爱立许(eirich)公司制造的“dcp磨机(dcp mill)”等)、环隙球磨机(coball mill)、湿式喷射式磨机(基纳斯(genus)公司制造的“基纳斯py(genus py)”、杉野机械(sugino machine)公司制造的“思达巴斯特(starburst)”、纳麦泽(nanomizer)公司制造的“纳麦泽(nanomizer)”等)、m技术(m technique)公司制造的“科利尔ss-5(clear ss-5)”、奈良机械制作所公司制造的“麦库洛斯(micros)”、辊磨机等分散机。分散机可仅单独使用一种，也可并用多种。
[0057]
<分散粒径>
[0058]
关于无机氧化物分散体的分散粒径，就涂料、或膜时的透明性的观点而言，分散粒
径越小则可见光区域下的光散射越减少，故优选，当出于抑制聚酰亚胺等的热膨胀的目的而添加无机氧化物时，若考虑到与透明性的并存，则优选为15nm～150nm的范围，更优选为30nm～100nm的范围。再者，所谓分散粒径，为使用动态光散射方式的粒度分布计，在体积粒度分布中，在自粒径小者累积所述粒子的体积比例时，成为50％的粒径。
[0059]
<无机氧化物涂料>
[0060]
本发明的实施方式的无机氧化物分散体视需要可添加粘合剂、硬化剂、干燥防止剂、螯合剂、流变控制(rheological control)剂、或硅烷偶合剂等，而用作能够涂布于各种基材上的无机氧化物涂料。
[0061]
<粘合剂>
[0062]
粘合剂可根据涂膜、或膜等所需要的物性来选定，例如可列举：将聚丙烯酸、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚氨基甲酸酯、聚醚、及聚偏二氟乙烯等树脂溶解于溶媒中而成的清漆、或分散而成的乳胶(emulsion)。本发明的实施方式的无机氧化物分散体尤其优选为使用聚酰亚胺、或聚酰胺酸清漆作为粘合剂，尤其是通过使用聚酰亚胺、或聚酰胺酸清漆作为粘合剂，在聚酰亚胺、或聚酰胺酸清漆的通常的硬化温度即300℃～400℃下脂肪族羟基酸、及胺挥发，不仅维持透明性而且机械物性值提高，故进而优选。
[0063]
<无机氧化物涂膜>
[0064]
将无机氧化物涂料涂布于各种基材上，通过进行加热而使溶媒干燥，且视需要进行硬化，由此可用作无机氧化物涂膜。基材可根据所需要的物性来选定，例如可列举包含聚丙烯酸、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚氨基甲酸酯、聚醚、聚偏二氟乙烯或聚对苯二甲酸乙二酯等树脂；铁、不锈钢、铜或铝等金属；或者玻璃等无机氧化物的膜、板或成型物等。
[0065]
<无机氧化物膜>
[0066]
将无机氧化物涂料涂布于各种具有剥离性的基材上，通过进行加热而使溶媒干燥，且视需要进行硬化，由此获得无机氧化物涂膜，通过将所述无机氧化物涂膜自基材剥离而可获得无机氧化物膜。所获得的无机氧化物膜可视需要而接着、粘接于聚丙烯酸、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚氨基甲酸酯、聚醚、聚偏二氟乙烯或聚对苯二甲酸乙二酯等树脂；铁、不锈钢、铜或铝等金属；或者玻璃等无机氧化物等的膜等上而用作层叠膜。
[0067]
<透明性>
[0068]
透明性越高越优选，当以在干燥时成为相同膜厚的方式将清漆涂布于基材，以所得的涂板为基准算出将无机氧化物涂料涂布于基材而得的涂板的总光线透过率时，透明性优选为95％～100％，更优选为97％～100％。
[0069]
<耐热性>
[0070]
尤其是将聚酰亚胺用作粘合剂的涂膜、以及膜，优选为在硬化温度300℃～400℃附近伴随着色等而透明性的降低少，若将无机氧化物涂料涂布于基材而得的涂板中，自加热前的总光线透过率的值减去加热后的总光线透过率的值而得的值的绝对值未满1％，则优选，若未满0.5％则更优选。
[0071]
<热膨胀性>
[0072]
尤其是对于将聚酰亚胺用作粘合剂的膜，通过将无机氧化物均匀地分散于膜中，相较于粘合剂单独的情况，能够降低表示加热时的尺寸变化的线膨胀系数。尤其是使用氧化铝作为无机氧化物时，线膨胀系数更低而优选。线膨胀系数可通过如下方式而求出：按照
所调节的程序使物质的温度变化，同时施加非振动负荷，将所述物质的变形作为温度的函数来进行测定。若膜的厚度为50μm左右，则优选为根据施加拉伸应力时的变形而求出。
[0073]
本发明与2018年5月28日申请的日本专利申请编号2018-101435号的主题相关，并通过参照而将其公开内容全部并入至本说明书中。
[0074]
实施例
[0075]
以下，通过实施例来更具体地说明本发明的实施方式，但本发明的实施方式只要不超出其要旨，则并不限定于以下的实施例。再者，实施例及比较例中，只要无特别说明，则“份”、“％”分别是指质量份、质量％。
[0076]
<无机氧化物>
[0077]
以下，列举实施例及比较例中所使用的无机氧化物。
[0078]
阿洛西德(aeroxide)aluc(氧化铝、赢创德固赛(evonik degussa)公司制造)
[0079]
阿洛斯(aerosil)200(二氧化硅、赢创德固赛(evonik degussa)公司制造)
[0080]
pcs-60(氧化锆、新日本电工股份有限公司制造)
[0081]
tto-v-3(氧化钛、石原产业股份有限公司制造)
[0082]
纳诺发(nanofine)50a(氧化锌、堺化学工业股份有限公司制造)
[0083]
贝莱尔(biral)al-l40p(氧化铝溶胶、多木化学股份有限公司制造)
[0084]
<胺>
[0085]
以下，列举实施例及比较例中所使用的胺。
[0086]
三乙胺(三级胺、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0087]
三丙胺(三级胺、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0088]
二丁胺(二级胺、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0089]
二己胺(二级胺、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0090]
二辛胺(二级胺、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0091]
双十二胺(二级胺、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0092]
辛胺(一级胺、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0093]
十二胺(一级胺、东京化成工业股份有限公司制造)
[0094]
硬脂胺(一级胺)
[0095]
日产卡其欧(nissan cation)2-db-800e(四级胺、不挥发成分80％、日油股份有限公司制造)
[0096]
日产卡其欧(nissan cation)ma(一级胺乙酸盐、不挥发成分100％、日油股份有限公司制造)
[0097]
<脂肪族羟基酸>
[0098]
以下，列举实施例及比较例中所使用的脂肪族羟基酸。
[0099]
乳酸(富士胶片和光纯药股份有限公司制造、分子量90.08)
[0100]
dl-苹果酸(富士胶片和光纯药股份有限公司制造、分子量134.09)
[0101]
柠檬酸(富士胶片和光纯药股份有限公司制造、分子量192.12)
[0102]
酒石酸(富士胶片和光纯药股份有限公司制造、分子量150.09)
[0103]
奎尼酸(quinic acid)(富士胶片和光纯药股份有限公司制造、分子量192.17)
[0104]
12-羟基硬脂酸(伊藤制油股份有限公司制造、分子量300.48)
[0105]
<芳香族羟基酸>
[0106]
以下，列举比较例中所使用的芳香族羟基酸。
[0107]
水杨酸(富士胶片和光纯药股份有限公司制造、分子量138.12)
[0108]
3、4、5-三羟基苯甲酸(富士胶片和光纯药股份有限公司制造、分子量170.12)
[0109]
<脂肪族羟基酸铵盐>
[0110]
以下，列举比较例中所使用的脂肪族羟基酸铵盐。
[0111]
乳酸铵(不挥发成分40％、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0112]
柠檬酸三铵(富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0113]
<溶媒>
[0114]
以下，列举实施例及比较例中所使用的溶媒。
[0115]
精制水(相对介电常数为80.1)
[0116]
n、n-二甲基亚砜(相对介电常数为48.9、三菱气体化学股份有限公司制造)
[0117]
n、n-二甲基乙酰胺(相对介电常数为38.9、三菱气体化学股份有限公司制造)
[0118]
n-甲基-2-吡咯烷酮(相对介电常数为32.0、三菱化学股份有限公司制造)
[0119]
γ-丁内酯(相对介电常数为18.3、三菱化学股份有限公司制造)
[0120]
甲醇(相对介电常数为33.1、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0121]
乙醇(相对介电常数为23.8、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0122]
2-丙醇(相对介电常数为18.3、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0123]
甲基异丁基酮(相对介电常数为13.1、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0124]
乳酸乙酯(相对介电常数为13.1、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0125]
pgmea(丙二醇单甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate)、相对介电常数为8.0、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0126]
乙酸乙酯(相对介电常数为6.0、富士胶片和光纯药股份有限公司制造)
[0127]
<树脂型分散剂>
[0128]
以下列举比较例中所使用的树脂型分散剂。
[0129]
迪斯帕毕克(disperbyk)-102(酸性分散剂、日本毕克化学(byk chemie japan)股份有限公司制造)
[0130]
<粘合剂>
[0131]
以下列举实施例及比较例中所使用的粘合剂。
[0132]
斯皮萨瑞(spixarea)tp001(聚酰亚胺、桑玛(somar)股份有限公司制造、不挥发成分25w％)
[0133]
<无机氧化物分散体的制备>
[0134]
按照表1所示的调配组成，以变得均匀的方式进行搅拌混合后，进而使用直径0.1mm的氧化锆珠且利用砂磨机分散5小时后，利用孔径1μm的过滤器进行过滤，分别制作无机氧化物分散体。再者，表1中，未记载单位的数字表示份，空栏表示未调配。
[0135]
[表1]
[0136]
[0137][0138]
<无机氧化物涂料的制备>
[0139]
按照表2所示的调配组成，以变得均匀的方式进行搅拌混合，分别制作无机氧化物
涂料。再者，表2中，未记载单位的数字表示份，空栏表示未调配。
[0140]
[表2]
[0141]
[0142]
[评价]
[0143]
利用下述方法对所获得的无机氧化物分散体的粘度、及分散性、经时稳定性进行评价。将结果示于表3中。利用下述方法对使用所述无机氧化物分散体而调整的无机氧化物涂料、及膜的透明性、耐热性进行评价。将结果示于表4中。
[0144]
(粘度)
[0145]
关于无机氧化物分散体的粘度，使用b型粘度计(东机产业公司制造、bii)测定25℃、60rpm时的粘度。就处理性的观点而言，粘度优选为低，按照下述的基准进行评价。
[0146]
a：15mpa
·
s以下(极其良好)
[0147]
b：超过15mpa
·
s且50mpa
·
s以下(良好)
[0148]
c：超过50mpa
·
s(不良)
[0149]
(分散粒径)
[0150]
无机氧化物分散体的分散粒径是使用动态光散射方式的粒度分布计(日机装公司制造、麦克罗特雷克(microtrac)upa)，在体积粒度分布中，在自粒径小者累积所述粒子的体积比例时，测定成为50％的粒径。再者，关于测定中使用的试样，实施例1、实施例3～实施例28、比较例1～比较例15是在分散体制作时所使用的溶剂中添加能够测定的任意的量的分散体，且利用浴式超声波装置进行分散、调整。实施例2是在乙醇中添加能够测定的任意的量的分散体，且利用浴式超声波装置进行分散、调整。就透明性的观点而言，分散粒径越小越优选，按照下述的基准进行评价。
[0151]
a：100nm以下(极其良好)
[0152]
b：超过100nm且150nm以下(良好)
[0153]
c：超过150nm(不良)
[0154]
(经时稳定性)
[0155]
关于无机氧化物的经时稳定性，测定将无机氧化物分散体在50℃下静置7天的试样的粘度，将自静置前的粘度的值减去静置后的粘度的值所得的值的绝对值作为粘度的变化率进行评价。粘度的变化率越小越优选，按照下述的基准进行评价。
[0156]
a：5mpa
·
s以下(极其良好)
[0157]
b：超过5mpa
·
s且10mpa
·
s(良好)
[0158]
c：超过10mpa
·
s(不良)
[0159]
(透明性)
[0160]
使用刮刀将无机氧化物涂料以干燥后的膜厚成为2μm的方式涂布于10cm
×
10cm的玻璃基板，利用烘箱在140℃下干燥30分钟，从而形成涂膜。粘合剂也通过相同的方法进行涂布、干燥，而形成涂膜。使用雾度计(haze meter)(日本电色工业公司制造、ndh-2000)，以涂布有粘合剂的玻璃板的值为基准，测定无机氧化物涂膜的总光线透过率的值。总光线透过率的值越接近100越优选，按照下述的基准进行评价。
[0161]
a：97％以上且100％以下(极其良好)
[0162]
b：95％以上且未满97％(良好)
[0163]
c：未满95％(不良)
[0164]
(耐热性)
[0165]
将透明性评价中使用的涂膜利用烘箱在氮气环境下、且300℃下加热1小时后，进
行透明性评价，根据自加热前的总光线透过率的值减去加热后的总光线透过率的值所得的值的绝对值进行评价。加热前后的总光线透过率的变化越小耐热性越高，故优选，按照下述的基准进行评价。
[0166]
a：未满0.5％(极其良好)
[0167]
b：0.5％以上且未满1％(良好)
[0168]
c：1％以上(不良)
[0169]
(热膨胀性)
[0170]
使用刮刀将无机氧化物涂料以干燥后的膜厚成为50μm的方式涂布于250μm厚的聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，pet)膜，利用烘箱在105℃下干燥1小时，从而形成涂膜。将所述涂膜自基材剥离，制作无机氧化物膜。将无机氧化物膜利用烘箱在250℃下加热1小时后，加工成4.5mm
×
3.0cm的试验片，使用q400em(ta仪器(ta instrument)公司制造)，根据施加拉伸负荷时的温度与试验片的应变的关系来测定线膨胀系数。粘合剂也通过相同的方法进行涂布、干燥，而形成膜，并测定线膨胀系数。根据自仅有粘合剂的膜的线膨胀系数的值减去无机氧化物膜的线膨胀系数所得的值，按照下述的基准进行评价。
[0171]
a：10ppm/℃以上(极其良好)
[0172]
b：未满10ppm/℃且5ppm以上(良好)
[0173]
c：未满5ppm/℃(不良)
[0174]
[表3]
[0175]
[0176][0177]
如表3所示那样，实施例1～实施例28的无机氧化物分散体的粘度、分散粒径、及经时稳定性均良好。尤其是实施例1～实施例8、实施例10～实施例20、及实施例25～实施例28
的无机氧化物分散体的经时稳定性的结果更良好。另外，如表4所示那样，实施例29～实施例52的无机氧化物涂料、及膜的透明性、耐热性均良好，尤其是实施例29～实施例36、及实施例38～实施例52的无机氧化物涂料、及膜更良好。
[0178]
产业上的可利用性
[0179]
本发明的实施方式的无机氧化物分散体可广泛地应用于出于调整机械特性(机械强度等)、光学特性、电特性等目的而添加的无机氧化物中，因此能够用于需要表面硬度调整、折射率调整、红外线截止、抗静电性调整、热膨胀性调整等的涂膜、膜等的广泛的用途中。