一种荧光胶水和制备方法及在PET保护膜上的应用与流程

一种荧光胶水和制备方法及在pet保护膜上的应用
技术领域
1.本申请涉及基材表面保护技术领域，更具体地说，它涉及一种荧光胶水和制备方法及在pet保护膜上的应用。


背景技术：

2.聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，pet)是一种高度结晶的聚合物，其具有优良的耐磨性、电绝缘性、阻燃性、耐热老化性和吸水率低等特性，因此，具有特殊保护性能的pet保护膜广泛应用于电脑、数码相机及手机等电子产品中。
3.相关的pet保护膜主要是包括一层pet基材以及一层压敏胶，利用压敏胶将pet基材粘接在待保护物上。在晚上使用电子产品时，使用者在不贴身携带的情况下往往不易发现电子产品或需要花费较长时间寻找电子产品。因而市场上出现了一种夜光屏幕保护膜，主要是在压敏胶中加入荧光粉和四〔β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯制备得到荧光胶料，利用该荧光胶料实现pet基材和待保护物的粘接，同时还能使得电子产品在夜晚能发光，以解决夜晚不易寻找电子产品的问题。
4.但是，由于荧光粉在胶水中难以分散，荧光粉极易在胶水中发生团聚和沉降的现象，从而导致胶水性能不稳定，进而导致pet保护膜整体的发光均匀性较差。


技术实现要素：

5.为了提高pet保护膜的发光均匀性，本申请提供一种荧光胶水和制备方法及在pet保护膜上的应用。
6.第一方面，本申请提供一种荧光胶水，采用如下的技术方案：一种荧光胶水，包括由以下重量份的组分制成：20
‑
35份基础胶；0.3
‑
10份荧光粉；3
‑
8份气相法二氧化硅；0.01
‑
0.1份聚乙烯吡咯烷酮。
7.通过采用上述技术方案，基础胶具体为有机硅压敏胶，这是由于有机硅压敏胶具有优异的化学品耐受性、极端温度下的性能稳定性和介电性能。本申请在基础胶中添加荧光粉以制备得到能在夜晚自动发光的胶水，由于荧光粉在基础胶中的分散性很差，容易在基础胶中团聚和沉积，因而导致部分胶水存在发光性能较弱甚至无发光性能的现象。基于此，本申请在配方中添加聚乙烯吡咯烷酮，能改善荧光胶水的光泽以及荧光份在基础胶中的分散性，提高荧光胶水的热稳定性。在此基础上，本申请还在上述的配方中加入气相法二氧化硅，能进一步改善荧光粉在基础胶中的分散稳定性。其中的原因可能是：气相法二氧化硅分散在体系中时，由于它的粒径比较小，可以很好地吸附在荧光粉上，并通过分子表面硅羟基之间的氢键作用，形成一个临时的三维网状结构，能悬浮在体系中，不易沉淀。此外，将气相法二氧化硅与聚乙烯吡咯烷酮配合使用时，在外力作用时，这种临时的三维网状结构
就会被破坏，因而不会影响胶水的涂覆性能，在没有外力的作用下，分子表面硅羟基之间又会逐渐形成临时的三维网状结构，从而使得荧光粉在基础胶中能始终保持较高的分散稳定性。
8.优选的，所述气相法二氧化硅的平均粒径10
‑
40nm。
9.通过采用上述技术方案，选用平均粒径在10
‑
40nm范围的气相法二氧化硅能使得荧光粉在配方中具有更好的分散稳定性，进一步改善荧光粉在基础胶中容易团聚和沉积的现象。
10.优选的，所述气相法二氧化硅为预处理气相法二氧化硅，具体的预处理方法为：(1)在200
‑
210℃的条件下对气相法二氧化硅进行加热并保温；(2)然后降温至100
‑
120℃并保温，接着自然降温至室温，得到预处理气相法二氧化硅。
11.通过采用上述技术方案，采用上述方法对气相法二氧化硅进行预处理，能提高气相法二氧化硅在体系中的活性，以能更充分地与荧光粉进行接触，以进一步提高荧光粉的分散稳定性。
12.优选的，所述步骤(1)和步骤(2)中的保温时间均为30
‑
90min。
13.通过采用上述技术方案，保温时间短于30min不能对气相法二氧化硅进行充分处理，而保温时间长于90min则反而会破坏气相法二氧化硅的结构而影响其性能。
14.优选的，所述荧光粉为改性荧光粉，所述改性荧光粉包括以下重量份的组分：0.1
‑
8份荧光粉；0.1
‑
5份甲壳素；0.1
‑
5份壳聚糖。
15.通过采用上述技术方案，壳聚糖由于分子中存在羟基、氨基和其他基团，可形成具有类似网状结构的笼型分子，能对荧光粉形成包裹结构。在此基础上，利用壳聚糖和甲壳素配合使用，能增强荧光胶水整体的内聚强度。
16.优选的，所述改性荧光粉包括以下制备步骤：(1)先对荧光粉进行捏合处理或粉碎处理使荧光粉粒径细微化且均匀化，然后将荧光粉加入至有机溶剂中，配制成混合液a；(2)将壳聚糖和甲壳素加入醋酸溶液中，并搅拌均匀，配制成混合液b；(3)将混合液a和混合液b混合，以300
‑
1000r/min的速度搅拌30
‑
100min，然后向其中慢慢滴加质量分数为5％的氢氧化钠溶液，直至溶液ph为6，即得到改性荧光粉悬浮液。
17.通过采用上述技术方案，将壳聚糖和甲壳素与荧光粉分别进行处理后再进行混合，能保证壳聚糖和甲壳素处理得到的混合液b与荧光粉之间得到充分的接触，以提高对荧光粉的改性质量。
18.优选的，所述改性荧光粉包括以下重量份的组分：5
‑
8份荧光粉；0.1
‑
2份甲壳素；2
‑
5份壳聚糖。
19.通过采用上述技术方案，试验发现，各组分之间采用上述配比关系能进一步提高荧光胶水整体的内聚强度。
20.第二方面，本申请提供一种荧光胶水的制备方法，采用如下的技术方案：
一种荧光胶水的制备方法，包括以下步骤：将荧光粉、气相法二氧化硅以及增溶剂加入到基础胶中，搅拌10
‑
30min以充分混匀，得到荧光胶水。
21.优选的，搅拌的速度为300
‑
500转/秒。
22.通过采用上述技术方案，采用上述方法，能使各组分之间得到充分的混合，且不会对各组分之间的作用产生影响。
23.第三方面，本申请提供一种荧光胶水在pet保护膜上的应用，采用如下的技术方案：一种荧光胶水在pet保护膜上的应用，具体将荧光胶水涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备得到pet保护膜。
24.通过采用上述技术方案，采用上述制得的荧光胶水，能够得到边缘一圈具有均匀的荧光发光性能的pet保护膜，提高pet保护膜的发光均匀性，且只在pet保护膜边缘一圈涂覆荧光胶水，而其余部分涂覆普通胶水能使得pet保护膜主要的使用范围中不会受到荧光的影响。
25.综上所述，本申请具有以下有益效果：1、由于本申请在添加聚乙烯吡咯烷酮的基础上加入气相法二氧化硅，能进一步改善荧光粉在基础胶中的分散稳定性，且不会影响胶水的涂覆性能。
26.2、本申请中对气相法二氧化硅进行预处理，提高了气相法二氧化硅在体系中的活性，以能更充分地与荧光粉进行接触，以进一步提高荧光粉的分散稳定性。
27.3、本申请采用壳聚糖和甲壳素共同对荧光粉进行改性，与荧光粉配合形成包裹结构，进一步提高荧光胶水的发光均匀性，此外还增强了荧光胶水整体的内聚强度。
附图说明
28.图1是本申请应用例3、应用例4以及应用例7以及对比应用例1在黑暗环境下的荧光图像。
具体实施方式
29.以下结合附图和实施例对本申请作进一步详细说明。
30.以下制备例、实施例以及对比例中涉及到的原料来源如下：表1原料来源表原料商家有机硅压敏胶深圳市康利邦科技有限公司荧光粉深圳市翔彩化工有限公司气相法二氧化硅上海凯茵化工有限公司聚乙烯吡咯烷酮上海凯茵化工有限公司甲壳素深圳乐芙生物科技有限公司壳聚糖深圳乐芙生物科技有限公司原料和/或中间体的制备例制备例1预处理气相法二氧化硅的处理方法如下：(1)在200℃的条件下，对3g平均粒径为50nm的气相法二氧化硅进行加热并保温
30min。
31.(2)然后降温至100℃并保温30min，接着自然降温至室温，得到预处理气相法二氧化硅。
32.制备例2预处理气相法二氧化硅的处理方法如下：(1)在210℃的条件下，对8g平均粒径为10nm的气相法二氧化硅进行加热并保温90min。
33.(2)然后降温至120℃并保温90min，接着自然降温至室温，得到预处理气相法二氧化硅。
34.制备例3预处理气相法二氧化硅的处理方法如下：(1)在205℃的条件下，对5g平均粒径为40nm的气相法二氧化硅进行加热并保温60min。
35.(2)然后降温至110℃并保温90min，接着自然降温至室温，得到预处理气相法二氧化硅。
36.制备例4改性荧光粉的制备方法如下：(1)先对1g荧光粉进行捏合处理或粉碎处理使荧光粉粒径细微化且均匀化，然后将荧光粉加入至1ml有机溶剂中，有机溶剂为乙醇，配制成混合液a。
37.(2)将1g壳聚糖和1g甲壳素加入3ml醋酸溶液中，并搅拌均匀，配制成混合液b。
38.(3)将混合液a和混合液b混合，以300r/min的速度搅拌100min，然后向其中慢慢滴加质量分数为5％的氢氧化钠溶液，直至溶液ph为6，即得到改性荧光粉悬浮液。
39.制备例5改性荧光粉的制备方法如下：(1)先对8g荧光粉进行捏合处理或粉碎处理使荧光粉粒径细微化且均匀化，然后将荧光粉加入至8ml有机溶剂中，有机溶剂为乙醇，配制成混合液a。
40.(2)将0.1g壳聚糖和5g甲壳素加入4ml醋酸溶液中，并搅拌均匀，配制成混合液b。
41.(3)将混合液a和混合液b混合，以1000r/min的速度搅拌30min，然后向其中慢慢滴加质量分数为5％的氢氧化钠溶液，直至溶液ph为6，即得到改性荧光粉悬浮液。
42.制备例6改性荧光粉的制备方法如下：(1)先对5g荧光粉进行捏合处理或粉碎处理使荧光粉粒径细微化且均匀化，然后将荧光粉加入至5ml有机溶剂中，有机溶剂为乙醇，配制成混合液a。
43.(2)将5g壳聚糖和2g甲壳素加入8ml醋酸溶液中，并搅拌均匀，配制成混合液b。
44.(3)将混合液a和混合液b混合，以500r/min的速度搅拌60min，然后向其中慢慢滴加质量分数为5％的氢氧化钠溶液，直至溶液ph为6，即得到改性荧光粉悬浮液。
45.制备例7改性荧光粉的制备方法如下：(1)先对5g荧光粉进行捏合处理或粉碎处理使荧光粉粒径细微化且均匀化，然后
将荧光粉加入至5ml有机溶剂中，有机溶剂为乙醇，配制成混合液a。
46.(2)将1g壳聚糖和4g甲壳素加入3ml醋酸溶液中，并搅拌均匀，配制成混合液b。
47.(3)将混合液a和混合液b混合，以500r/min的速度搅拌60min，然后向其中慢慢滴加质量分数为5％的氢氧化钠溶液，直至溶液ph为6，即得到改性荧光粉悬浮液。实施例
48.实施例1一种荧光胶水，其制备方法如下：将0.3g荧光粉、3g平均粒径为50nm的气相法二氧化硅以及0.05g增溶剂加入到20g基础胶中，以500转/秒的转速搅拌10min以充分混匀，得到荧光胶水。其中，增溶剂选用上海凯茵化工有限公司的聚乙烯吡咯烷酮试剂，基础胶选用深圳市康利邦科技有限公司的有机硅压敏胶，以下实施例和对比例均采用上述两种。
49.实施例2一种荧光胶水，其制备方法如下：将10g荧光粉、8g平均粒径为80nm的气相法二氧化硅以及0.1g增溶剂加入到35g基础胶中，以300转/秒的转速搅拌30min以充分混匀，得到荧光胶水。
50.实施例3一种荧光胶水，其制备方法如下：将5g荧光粉、5g平均粒径为100nm的气相法二氧化硅以及0.01g增溶剂加入到25g基础胶中，以400转/秒的转速搅拌20min以充分混匀，得到荧光胶水。
51.实施例4一种荧光胶水，与实施例1的区别在于，气相法二氧化硅选用制备例1制备得到的预处理气相法二氧化硅。
52.实施例5一种荧光胶水，与实施例1的区别在于，气相法二氧化硅的平均粒径为10nm。
53.实施例6一种荧光胶水，其制备方法如下：将5g制备例4制备得到的改性荧光粉、5g平均粒径为10nm的气相法二氧化硅以及0.01g增溶剂加入到25g基础胶中，以400转/秒的转速搅拌20min以充分混匀，得到荧光胶水。
54.实施例7一种荧光胶水，与实施例6的区别在于，荧光粉选用制备例6制备得到的改性荧光粉。
55.表2实施例1
‑
7各组分的配比
对比例对比例1一种荧光胶水，与实施例2的区别在于，用同等质量份的荧光粉替代气相法二氧化硅。
56.对比例2一种荧光胶水，与实施例2的区别在于，用同等质量份的气相法二氧化硅替代增溶剂。
57.应用例1一种pet保护膜，将实施例1制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，pet基膜为普通pet 2.5d保护膜(以下应用例和对比应用例同)，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
58.应用例2一种pet保护膜，将实施例2制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
59.应用例3一种pet保护膜，将实施例3制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
60.应用例4一种pet保护膜，将实施例4制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
61.应用例5
一种pet保护膜，将实施例5制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
62.应用例6一种pet保护膜，将实施例6制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
63.应用例7一种pet保护膜，将实施例7制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
64.对比应用例1一种pet保护膜，将对比例1制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
65.对比应用例2一种pet保护膜，将对比例2制备得到的荧光胶料涂布于pet基膜的边缘一圈，上胶厚度为0.2μm，接着放入100℃的烘箱中干燥6min，以用于制备pet保护膜。
66.性能检测试验荧光粉发光均匀性检测：制作20cm
×
20cm
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20cm的小黑箱，黑箱的内侧壁均贴附有黑卡纸，小黑箱的顶部安装有摄像头，把应用例3、应用例4以及应用例7以及对比应用例1制得的pet保护膜分别放入小黑箱中，观察摄像头中光强度稳定后拍摄图像，再对图像进行反相处理，依次得到图1中a图像、b图像、c图像、d图像。
67.剥离强度测试：将上述各应用例和各对比应用例制得的pet保护膜分区域贴在手机屏幕表面，其中手机屏幕预先使用酒精棉擦拭两遍，自然风干。根据gbt 2792
‑
1998《压敏胶粘带180
°
剥离强度试验方法》对各实施例和各对比例进行剥离强度的测试。具体检测结果见表3。
68.表3各应用例和各对比应用例的剥离强度测试结果
结合应用例1
‑
3、对应用例1
‑
2并结合附图1中a图像和d图像以及表3可以看出，应用例1
‑
3通过在荧光胶水的配方中加入气相发二氧化硅，得到发光均匀性较好的荧光胶水，应用例3对应的a图像中可看到，pet保护膜上的荧光发光分布较为均匀，且经过试验发现，应用例1
‑
3制得的pet保护膜在荧光发光均匀性检测中得到的图像相互类似。而对比应用例1对应的d图像中，存在部分荧光发光强度较强，部分荧光发光强度较弱的情况，且经过试验发现，对比应用例2制得的pet保护膜在荧光发光均匀性检测中得到的图像与对比应用例1类似。同时，从图像的发光情况也可推测出，对比应用例1和对比应用例2所制备得到的荧光胶水中荧光粉均存在团聚和沉积的现象，因而导致使用该荧光胶水涂覆制得的pet保护膜有部分部位不具荧光发光性能。此外，应用例1
‑
3和对应用例1
‑
2所制得的pet保护膜在剥离强度上性能没有明显差异。
69.结合应用例1和应用例4并结合附图1中a图像和b图像以及表3可以看出，应用例4所采用的荧光胶水在应用例1所采用的荧光胶水基础上对气相法二氧化硅进行预处理，所制得的pet保护膜的荧光发光均匀性更好，其荧光粉在胶水体系中存在团聚和沉积的现象得到进一步的改善。此外，经过试验发现，应用例5制得的pet保护膜在荧光发光均匀性检测中得到的图像与应用例4类似，应用例5所采用的荧光胶水在应用例1所采用的荧光胶水基础上对选用了平均粒径为10nm的气相法二氧化硅，所制得的pet保护膜的荧光发光均匀性更好，其荧光粉在胶水体系中存在团聚和沉积的现象得到进一步的改善。而对于荧光胶水的剥离强度方面，应用例1、应用例4和应用例5之间均无明显的差异。
70.结合应用例3和应用例7并结合附图1中b图像和c图像以及表3可以看出，应用例7所采用的荧光胶水在应用例3所采用的荧光胶水基础上对荧光粉进行改性，所制得的pet保护膜的荧光发光均匀性得到进一步的改善。同时，应用例7所制得pet保护膜的剥离强度与应用例3相比，有明显的提升。
71.结合应用例3和应用例6
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7并结合表3可以看出，应用例6所制得pet保护膜的剥离强度与应用例3相比，有明显的提升，而应用例7所制得pet保护膜的剥离强度与应用例6相比，又有进一步明显的提升。
72.本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。