专利名称：染料组合物及使用它的疏水性纤维的染色法的制作方法
技术领域：
本发明涉及染料组合物及使用它的染色方法。更具体的说是涉及适合于疏水性纤维、特别是聚酯纤维染色的、含有特定结构的分散染料的染料组合物及使用它的染色法。
背景技术：
使用被统称为新合纤的合成纤维(合纤)而得到的各种商品是由分别具有微细纤维、特殊断面丝、异收缩混纤丝等特性的原丝进行复合加工或将它们组合而构成的，类似于丝绸的原料、薄起毛编织物、人造丝等材料具有天然纤维所没有的合纤上的独特质感、手感并急速地扩大到市场上。
可是这些复合材料染色加工时，由于纤维的极细化而产生了许多问题，例如，(1)纤维表面的反射光增加后，染色物的视感浓度下降。因此，为了得到与以往产品相同的染色物的表面浓度，就需要更高的染料浓度(染料浓度与表面积成正比例)。
(2)易接受由于光的氧化、还原，使染色物的坚牢度下降。
(3)由于上述(1)项的原因，使得单位面积的染料使用量增大，其结果染色物的升华及湿润坚牢度下降。
(4)由于复合化的纤维的粗度不同而产生染色物的不均染。
另外，使用黑色染料的礼装用衣料即正式礼服的加工，近年来广泛地流行着，在此领域的染色加工中，被染物的色调要求尽量具有深黑色，对此进行了各种的研究。例如在纤维表面预先形成微多孔的纤维自身的改质方法，染色后，在纤维表面形成低折射率的树脂被膜的加工方法(浓色化加工)等的改善以及开发可给予浓黑色新染料。这些方法中，对于染料要求在付与浓黑色的同时，在光源改变时所引起的色差要小，即具有所称的黑色性小的性质。
为了解决这些问题，不仅需要使用更坚牢、染深提升性优良的染料，而且对于不同粗度丝的复合材料，还需要开发乃至使用均染性及同色性优良的染料。特别是为了得到浓藏青色及黑色的染色物，要求染深提升性高，需要一般色的2-5倍的染色浓度。而且对礼装用衣料要求被染物的色调尽可能的深，应是上等的黑色。进而，将光源发生变化时所引起的染色物的色变化(色差)称为演色性，而对于一般黑色染色物易于引起这种色差，此时，以钨光源为代表的标准光源A对于标准光源D65等下的色调的变化所出现的问题很多。这是因为钨灯等的完全放射体的相对分光对于D65等的标准光源显著地不同，其结果产生很大色调变化的缘故。例如，在饭店或结婚仪式场面等上常使用的聚光灯大多使用钨灯，用它们照射时，会把完全纯黑的衣料照射成有显著发红的感觉。
为了改善这样的色差(演色性)，在特开昭62-246964号、特开昭62-246965号、特开平5-18955号、特开平1-28456号等中提出了使用含有在650-800nm吸收某些化合物的染料组合物的染色方法。可是迄今为止，在开发出的长波长(或近红外)吸收的某些化合物，对演色性的改良效果及经济性还不能说是充分的。
本发明者们为了解决上述的课题进行了反复的研究结果，发现了使用含有特定结构的分散染料而构成的染料组合物，进行染色可以解决上述存在的问题，从而完成了本发明。
发明的公开即本发明涉及(1)含有用式(1)所示的染料及用式(2)所示的染料的染料组合物，
式中X1所示氯原子或溴原子、R1所示甲基或乙基。
(2)含有用式(1)所示的染料40-95％(重量)、用式(2)所示的染料60-5％(重量)的上述(1)项所述的染料组合物。
(3)含有用式(1)所示的染料、用式(2)所示的染料及下式(3)所示的上述(1)项的染料的染料组合物
式(3)中，Y1、Z1分别独立地所示氯原子或溴原子、R2所示甲基或苯基。
(4)含有用式(1)所示的染料40-90％(重量)、用式(2)所示的染料60-5％(重量)及用式(3)所示的染料5-60重量的上式(3)项的染料组合物。
(5)含有除用式(1)所示的染料、用式(2)所示的染料及用式(3)所示的染料之外，还含有用式(4)所示的(1)或(3)的染料的染料组合物，
式(4)中，X2所示氧原子或亚氨基、R3是可有支链的烷氧烷基、烷氧烷氧烷基、烷氧羰基烷基或烷氧基。其中的烷基及烷氧基是碳原子数1-4个的。
(6)含有用式(1)所示的染料40-90％(重量)、用式(2)所示的染料60-5％(重量)、用式(3)所示的染料2-70％(重量)及用式(4)所示的染料0.1-40％(重量)的染料组合物。
(7)疏水性纤维的染色法，其特征是使用上述(1)项、(2)项、(3)项、(4)项、(5)项或(6)项中所述的染料组合物。
(8)使用含有上述式(1)或式(2)所示的染料的染料组合物进行染色的染色物。
(9)使用含有上述式(1)、式(2)或式(3)所示的染料的染料组合物进行染色的染色物。
(10)使用含有上述式(1)、式(2)、式(3)或式(4)所示的染料的染料组合物进行染色的染色物。
(11)(8)项至(10)项的染色物，其中上述(8)项至(10)项中的染色物的耐光坚牢度、耐升华性坚牢度、耐水坚牢度、耐洗涤坚牢度均在3级以上。
(12)(8)项至(11)项的染色物，其中上述(8)项至(11)项的染色物的耐光牢度、耐升华性坚牢度、耐水坚牢度、耐洗涤坚牢度均在3级以上，进而其演色性在4-5级。
(13)(8)项至(12)项的染色物，其中的染色物是疏水性纤维。
(14)上述(13)项的染色物，其中疏水性纤维含有微细纤维。实施本发明的最佳方式以下，详细地说明本发明。
如上所述，随着纤维的极细化，为了得到高浓度的染色物，就需要增加使用的染料的量，这样一来就会引起染色物的坚牢度的下降。因此，对于使用的染料要求要比以往的更具有染色提升性及坚牢性。特别是对于黑藏青色染色物，染料的使用量需要一般色的2-5倍，但可以满足微细纤维的坚牢度的染料几乎还没有发现。进而，对于使用复合的材料、特别是异纤维度的复合材料的染色，即使极细丝侧和标准丝侧的染着量相同，由于上述的理由，由于极细侧的视感浓度下降，而会产生染色物的不均染的问题。因此，在极细丝侧要求可靠高坚牢度的同时，还需要具有将这样的材料染色成均一或者同色的性质。进而，作为得到黑色染色物的方法，一般主要是使用式(1)所示的藏青丝的分散染料进行染色的方法。可是，这些藏青丝的染料其最大的吸收波长几乎都是在560-620nm，其结果，对于上述的钨灯，其相对分光分布偏向于长波长侧的光源下，产生可见的稍红现象。本发明者通过使用式(1)的藏青色分散染料和式(2)所示染料而构成的染料组合物或者再加上式(3)所示的染料，根据情况进而配合式(4)所示的兰-绿色分散染料的染料组合物可以大幅度地改善这种发红的现象。使用本发明的染料组合物，染色疏水性纤维时，其演色性极小，即可得到在不同的光源下的色调偏差极其小的染色物。
进而，通过使用含有式(1)、(2)所示的藏青色、紫色染料和式(3)所示的橙色染料和式(4)所示的特定的兰-绿色染料的染料组合物，可得到异纤度丝的复合材料的均染性增强，而且在坚牢度方面比以往产品极其优良的染色物，从而完成了本发明。使用本发明的染料组合物，染色上述的复合材料时，可得到染色物的表面不均染性极小，而且耐光、升华、湿润的各坚年度极其良好，具有一定深度的演色性优良的黑色染色物。
本发明的染料组合物，优选的是配合式(1)所示的染料40-95％(重量)、更优选的是50-90％(重量)，式(2)所示的染料60-5％(重量)、更优选的是50-10％(重量)，式(3)所示的染料2-70％(重量)、更优选的是5-60％(重量)及用式(4)所示的染料0.1-40％(重量)、更优选的是0.2-30％(重量)来进行配制的。
而且，本发明的染料组合物中，对于用式(1)所示的染料和用式(2)所示的染料，最好用式(1)所示的染料40-95％(重量)，用式(2)所示的染料为60-5％(重量)的比例进行配合。另外，本发明的染料组合物中，含有用式(1)所示的染料、式(2)所示的染料及式(3)所示的染料时，优选的是式(1)所示的染料为40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)及式(3)所示的染料5-60％(重量)的比例进行配合。进而，本发明的染料组合物中，含有式(1)所示的染料、式(2)所示的染料、式(3)所示的染料及式(4)所示的染料时，优选的是式(1)所示的染料40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)、式(3)所示的染料2-70％(重量)及式(4)所示的染料0.1-40％(重量)的比例。
此外，式(4)中R3所所示的基可以举出以下的基。作为碳原子数1-4的烷氧烷基有甲氧丙基、乙氧丙基、丙氧丙基、丁氧丙氧基、甲氧异丙基、乙氧异丙基、甲氧乙基、甲氧丁基、甲氧异丁基、丁氧甲基等、优选的是(C1-C2)烷氧丙基或者(C1-C2)烷氧异丙基。作为烷氧烷氧烷基可举出甲氧甲氧丙基、甲氧丙氧丙基、甲氧丁氧丙基、甲氧甲氧丙基、甲氧乙氧异丙氧基、乙氧甲氧乙基、乙氧甲氧丁基、甲氧甲氧异丁基、甲氧丁氧甲基等。作为烷氧羰基烷基可举出甲氧羰基丙基、乙氧羰基丙基、丙氧羰基丙基、甲氧羰基异丙基、乙氧羰基异丙基、甲氧羰基乙基、甲氧羰基丁基、甲氧羰基异丁基、丁氧羰基甲基等。作为烷基可举出乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等。另外，根据所需的色相还可以添加式(1)、式(2)、式(3)及式(4)以外的分散染料。
本发明中所使用的用式(1)所示的分散染料的具体例可举出式(1)中的X1是Cl时，R1是甲基或乙基的化合物或者X1是Br时，R1是甲基或乙基的化合物，用结构式所示其最佳化合物时，可举出以下的式(5)、(6)或(7)化合物，或者使用它们的混合物。
另外，用式(2)所示的分散染料的具体例可举出式(8)或(9)的化合物，或者使用它们的混合物。
另外，用式(3)所示的分散染料的具体例可以举出当Y1及Z1是氯原子，R2是甲基或苯基的化合物或者Y1及Z1是溴原子，R2是甲基或苯基的化合物，用结构式所示最佳化合物时，可举出式(10)、(11)或(12)的化合物，或者使用这些的混合物。
另外，用式(4)所示的分散染料的优选例可举出X2是氧原子或亚氨基时，R3是(C1-C2)烷氧丙基或(C1-C2)烷氧异丙基的化合物，具体例可举出式(13)、(14)、(15)或(16)的化合物、或使用这些的混合物。
式(1)、式(2)、式(3)及式(4)所示的染料以外，根据所需的色相所添加的染料可举出黄色染料、橙色染料、红色-紫色染料等的分散染料，只要不损害本发明染料组合物的质量的范围内可进行添加。作为这样染料之一可以举出式(22)所所示的红色染料，
式中，Y3及Z2分别独立地所示硝基、或者氯原子、溴原子等的卤原子、R6及R7分别独立地所示氢原子或甲基、乙基等碳原子数1-4的低级烷基。使用本发明的上述染料组合物，为了得到黑色染料组合物时，添加这种染料最为优选。
本发明中所使用的各染料粉末可用以下方法配制。式(1)所示的染料粉末可用特公昭39-14989号等、另外式(2)所示的染料粉末可用特公昭62-6592号等方法、式(3)所示的染料粉末可用特公昭36-16039等的方法、式(4)所示的染料粉末可用特公昭30-3384号、特公昭39-14992号、特公昭41-4872号等的方法，得到分别公知的染料或类似它的染料，用它们所记载的方法或类似的方法很容易得到。
使用本发明的染料组合物染色疏水性纤维时，将这些染料组合物与通常的分散剂一起，以湿式进行微粒子化，用微细的微分散化状态进行染色。例如，对于式(1)、式(2)、式(3)及式(4)的各染料粉末或它们的染料粉末的混合物，要加入萘磺酸的甲醛缩合物、烷基萘磺酸的甲醛缩合物、甲酚磺酸的甲醛缩合物、木质素磺酸等的阴离子系分散剂、或者环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、烷基苯酚的环氧乙烷的加成物、聚苯乙烯化苯酚的环氧乙烷加成物等的非离子系分散剂、或者这些的阴离子系分散剂和非离子系分散剂的混合物(通常分散剂对于粉末的重量比是1-5倍)和少量的水，而后使用混合和研磨机、混砂磨机或砂磨机等，充分湿式研磨成0.2-1μ程度后，直接以膏状品或者用喷雾干燥等干燥后以干燥品的微粒子化染料用于染色。此外，用上述方法分别将染料(1)、(2)、(3)及(4)施以微粒子化处理时，预先或者调制染溶时混合微粒子染料，配制成染浴，供于染色。
另外，本发明所使用的上述式(1)、式(2)、式(3)及式(4)所示的染料之外，为了调节成所需的色相或者进一步改善坚牢度、染色性也可以配合几种公知的分散染料。此时，可以预先混合后微粒子化或者也可将各染料微分散化后配合，供于染色。
用本发明方法可进行染色的疏水性纤维的具体例可举出聚酯(PET)纤维、聚酰胺纤维、二醋酸酯纤维、三醋酸纤维及这些的混纺品，也可以是这些和人造丝等的再生纤维或者棉、真丝、羊毛等天然纤维的混纺品。另外上述疏水性纤维的纤维粗度最好是0.1-10d(旦尼尔)。其中将0.1-1.0d的纤维称作微细纤维。
使用本发明的染料组合物染色疏水性纤维时，可在浸渍纤维的水性溶剂中，在加压下105℃、优选的是110-140℃下进行染色是有利的。另外，在邻苯基苯酚或三氯苯等载体的存在下，可以在比高温，例如染浴的沸腾温度下进行染色。或者将染料分散液浸染在布上，在150-230℃下，施以30秒-1分钟的干热处理的所谓热溶胶方式进行染色。
另一方面，可将本发明的染料组合物和天然糊剂(例如刺槐豆胶、愈疮胶等)、加工糊剂(例如羧甲基纤维素等的纤维素衍生物、加工刺槐豆胶等)、合成糊剂(例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯等)、一起调制成印染糊，印染在布上后进行汽蒸或者热溶胶处理的印染法来染色。或者在本发明的染料组合物中添加丙三醇或二乙二醇等的不干性剂，调制成油墨，在用浸染等方法预先付与糊剂的布上使用油墨喷射方式的打印机，打印后用汽蒸或者热溶胶处理的油墨喷射印染法进行染色。使用本发明的印染组合物染色时的使用量是任意的，优选的方案中，对于3旦尼尔纤维时是2-10％o.w.f.(对纤维重量)。
上述方法得到的本发明的染色物，其耐光坚牢度、耐升华性坚牢度、耐水坚牢度、耐洗涤坚牢度是3级以上，演色性是4-5级、在坚牢性及演色性中都显示了优良的性质。
另外，本发明的染色物是疏水性纤维，更具体的是聚酯纤维及聚醋酸酯纤维，进而这些纤维是含有微细纤维时可发挥显著的效果。可是本发明的染色物有时也包括纤维以外的薄膜、成型品等的染色物，这些染色物的染色方法，可按照通常本专业人员进行染色的常规方法，如染溶中染色、混练、涂布等的方法适宜的进行染色。
以下，用表1及表2说明本发明的效果。
表1是所示使用本发明的染料组合物(后述实施例1至10的组合物)及比较用的染料组合物(后述比较例1-3的组合物)后的染色结果。
表1极细纤维(0.3d PET)的坚牢度比较(注1)
(注1)染色法将实施例1-10及比较例1-3得到的分散染料组合物分别在20％(实施例1、2及比较例1时15％)o.w.f.(对纤维重量比)、浴比30∶1、pH4.5、130℃、60分钟的染色条件下，对0.3旦尼尔的聚酯加工丝织物5.0g吸尽染色，得到的染色布用于下述的坚牢度试验。
(注2)耐光坚牢度试验法按照JIS L-0842(碳弧灯)。用JIS兰色标准尺制定褪变色的程度，实用基准是3级以上的作为○、2-3级的作为△、2级以下的作为×。
(注3)耐升华性坚牢度试验法按照JIS L-0879 B升华试验(180℃、30秒)。
对于聚酯白布的污染程度用JIS污染程度用JIS污染用灰色梯尺进行判定，实用基准是3级以上的作为○、2～3级的作为△、2级以下的作为×。
(注4)耐水坚牢度试验法将染布在180℃下30秒热定型处理后、按照JIS L-0846水试验A法实施试验。对于尼龙白布的污染程度用JIS污染用灰色梯尺判定、实用基准是3级以上的作为○、2～3级的作为△、2级以下的作为×。
(注5)耐洗涤坚牢度试验法AATCC Test Method 61 Ⅱ-A、对尼龙的污染的程度用JIS污染用灰度梯尺判定，实用基准是3级以上的作为○、2～3级的作为△、2级以下的作为×。
如上述表1所示，使用本发明的染料组合物得到的染色物是0.3旦尼尔的极细聚酯，在耐光、升华及湿润(水、洗涤)的各坚牢度方面满足实用基准，坚牢度的平衡上非常良好。在比较例中，在耐光、升华、湿润的任何一方面的坚牢度都很不充分。
使用本发明的染料组合物，对于过去染色法不能满足的微细纤维的各坚牢度也能达到要求，可以得到充分满足实用基准的染色物。
下述表2是使用含有式(1)、(2)、(3)及(4)所示染料的本发明实施例7-10所述的染料组合物染色，对于得到的黑色染色物进行演色性试验的结果。
由表2可以看出实施例7、8、9、10的染料组合物，对染色物有极小的演色性，即在不同的光源下的色调偏差是极小。另外，即使浓染化加工后的染色物，其演色性也是极小的。
表2演色试验(注6)二种不同光源下的色调变化度
(注6)染色法及演色性试验法将实施例7-10得到的染料组合物10重量份中加入调节成pH4.5的纯水，分别作成3000重量份的3种染浴，浸渍100重量份的聚酯薄型布，在130℃下，染色60分钟后，将染色物在将45％的苛性钠6重量份、亚硫酸氢盐6重量份、圣莫尔RC-700(日华化学(株)制、阴离子表面活性剂)3重量份加入到纯水中作成3000重量份的浴中，在80℃下进行10分钟的还原洗涤、水洗、干燥后得到黑色的染色物。对于得到的染色物分别进行演色性试验。演色性试验是以JIS中所规定的D65标准光源照射下的色调作为标准，使用JIS褪变色用灰度梯度尺视感色湿度5500k的市售的钨灯(松下灯PRF-500W、松下电器产业(株)制)下的色调变化的程度。
(注7)浓染化处理及演色性试验法在上述(注6)得到的各种染色布上浸染含有40重量份的施瓦特R-420(花王(株)制、特殊树脂加工剂)调节成pH为4的总量为1000重量份的液体，中间干燥后，在180℃下进行20分钟的干热处理。得到的染布与上述(注6)同样地用于演色性试验。
以下用实施例进一步详细说明本发明。实施例中的份及％分别所示重量份及％(重量)。实施例1式(5)所示的染料粉末16份和式(8)所示的染料粉末7份与狄莫尔N(商品名；阴离子分散剂、花王(株)制)20份、纯水57份一起用砂磨机进行微粒子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。在此染料组合物15份中加入调节成pH4.5的纯水，作成3000份的染浴，将0.3旦尼尔的聚酯极细加工丝织物100份浸渍其中，130℃下，染色60分钟后，将染色物在以下的浴中80℃下还原洗涤10分钟，该浴是用以下方法配置的，即在45％的苛性钠6份；亚硫酸氢钠6份、狄莫尔RC-700(商品名；阴离子表面活性剂、日华化学(株)剂)3份中加入水使其总量为3000份的浴。而后水洗、干燥后得到浓藏青色的染色物。得到的染色物无论在耐光、升华、湿润坚牢度上都非常优良。实施例2式(6)所示的染料粉末14.7份和式(9)所示的染料粉末7.1份与狄莫尔N 20份、纯水58.2份一起用砂磨机进行微料子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。在此染料组合物15份中，加入调节pH为4.5的纯水，调制成3000份的染浴，将0.3旦尼尔的聚酯极细加工丝织物100份浸渍其中，130℃下染色60分钟后，将染色物在以下的浴中，80℃下还原洗涤10分钟，该浴是在45％苛性钠6份、亚硫酸氢钠6份、桑莫尔RC-7003份中加入水使其总量为3000份而配制的浴。而后水洗、干燥后，得到浓藏青色的染色物。得到的染色物无论在耐光、升华、洗涤坚牢度上都很优良。实施例3式(5)所示的染料粉末7.7份、式(8)所示的染料粉末4份和式(10)所示的染料13份与狄莫尔N 20份、纯水55.3份一起用砂磨机进行微料子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。在此染料组合物20份中，加入调节pH为4.5的纯水，调制成3000份的染浴，将0.3旦尼尔的聚酯极细加工丝织物100份浸渍其中，130℃下染色60分钟后，将染色物在以下的浴中，80℃下还原洗涤10分钟，该浴是在45％苛性钠6份、亚硫酸氢钠6份、桑莫尔RC-7003份中加入水使其总量为3000份而配制的浴。而后水洗、干燥后，得到浓藏青色的染色物。得到的染色物无论在耐光、升华、洗涤坚牢度上都很优良。实施例4式(5)所示的染料粉末8.1份、式(8)所示的染料粉末3.5份、式(10)所示的染料粉末13份及用下式(17)所示的红色染料1.2份与实施例3同样地进行微粒子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。对此进行与实施例3相同的染色处理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升华、湿润坚牢度上都非常优良。
实施例5式(7)所示的染料粉末8份、式(9)所示的染料粉末4份、式(11)所示的染料粉末13份及上述式(17)所示的红色染料1.5份进行与实施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。与实施例3相同地进行染色处理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升华、湿润坚牢度上都很优良。实施例6式(7)所示的染料粉末8份、式(9)所示的染料粉末3.6份、式(12)所示的染料粉末12份及用下式(18)所示的红色染料1.2份进行与实施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。进行与实施例3相同的染色处理，得到黑色的染色物。得到的染色物，在耐光、升华、湿润坚牢度上都很优良。
实施例7式(5)所示的染料粉末7.7份、式(8)所示的染料粉末4份、式(9)所示的染料粉末13份及式(13)所示的染料粉末1.2份进行与实施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液状明的染料组合物。进行与实施例3相同的染色处理，得到黑色的染色物。得到的染色物，在耐光、升华、湿润坚牢度及演色性上都很优良。实施例8式(5)所示的染料粉末8.1份、式(8)所示的染料粉末3.5份、式(10)所示的染料粉末13份及用式(14)所示的染料粉末1.1份进行与实施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。对此进行与实施例3相同的染色处理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升华、湿润坚牢度及演色性上都很优良。实施例9
式(7)所示的染料粉末8.0份、式(9)所示的染料粉末4.0份、式(11)所示的染料粉末13份及式(15)所示的染料粉末1.0份进行与实施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。进行与实施例3相同的染色处理得到的黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升华、湿润坚牢度及演色性上都很优良。实施例10式(7)所示的染料粉末8份、式(9)所示的染料粉末3.6份、式(12)所示的染料粉末12份及式(16)所示的染料粉末1.0份进行与实施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液状的本发明的染料组合物。进行与实施例3相同的染色处理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升华、湿润坚牢度以及演色性上都很优良。比较例1-3使用下述式(19)代替式(1)及(2)的藏青色-紫色染料，使用下述式(20)所述的染料代替式(3)的橙色染料及使用下述式(21)所示的染料代替式(4)的兰-绿色染料，用与实施例相同的方法得到与本发明的染料组合物比较的液状染料组合物。此时，作为配合使用的染料组合物是按下述表4所述的比例使用常规方法制造的式(19)、(20)及(21)中的取代基X3、Y2、R4、R5分别是下表3的分散染料。表中，染料粉末、调节用染料、分散剂及水的使用量都以重量份所示
表3式(19)、(20)、(21)中的X3、Y2、R4、R5
注8)上述表3中Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基表4染料组合物的调合组分
注9)使用上述式(17)表示的红色染料。
用上述方法得到的本发明的染色物，在耐光性、升华坚牢度、耐水性、耐洗涤性上是3级以上、演色性上是4-5级，在坚牢性及演色性上也显示了优良的性质。另外，本发明的染色物对于疏水性纤维，优选的是对聚酯纤维及聚乙酸酯纤维，更优选的是对这些纤维含有微细纤维时，可以发挥显著的效果。可是本发明的染色物也包括纤维以外的薄膜、成型品等的染色物，这些的染色物的染色方法，通常本专业人员按照常规的染色方法，例如用染浴的染色、混练、涂敷等的方法都可以适宜的进行。
注10)使用上述(18)所示的红色染料。
注11)实施例1、2给与浓藏青色、实施例3-10给与黑色的染色物。
注12)比较例1给与浓藏青色、比较例2-3给与黑色的染色物。
工业实用性染色含有被称为微细纤维等的极细合成纤维的疏水性纤维的复合材料时，通过使用本发明的染料组合物可以得到在耐光、升华、湿润的各坚牢度间的平衡非常良好、而且演色性也很优良的染色物，在染色工业上有极高的价值。
权利要求
1．含有式(1)所示的染料及式(2)所示的染料的染料组合物，
其中X1所示氯原子或溴原子，R1所示甲基或乙基。
2．权利要求1所述的染料组合物，其中含有式(1)的染料40-95％(重量)、式(2)的染料60-5％(重量)。
3．权利要求1所述的染料组合物，其中含有式(1)所示的染料、式(2)所示的染料及用式(3)所示的染料，
式(3)中Y1、Z1分别独立地所示氯原子或溴原子、R2所示甲基或苯基。
4．权利要求3所述的染料组合物，其中含有式(1)所示的染料40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)及含有式(3)所示的染料5-60％(重量)。
5．权利要求1或3所述的染料组合物，其中除了含有用式(1)所示的染料、式(2)所示的染料、式(3)所示的染料之外，还含有式(4)示的染料，
其中X2所示氧原子或亚氨基、R3所示可以形成支链的烷氧烷基、烷氧烷氧烷基、烷氧羰基烷基或烷基，其中烷基及烷氧基具有1-6个碳原子。
6．权利要求5所述的染料组合物，其中含有式(1)所示的染料40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)、式(3)所示的染料2-70％(重量)及式(4)所示的染料0.1-40％(重量)。
7．疏水性纤维的染色法，其特征是使用权利要求1、2、3、4、5或6中所述的染料组合物。
8．使用含有权利要求1中式(1)及式(2)所示的染料组合物而染色的染色物。
9．使用含有权利要求1中式(1)及式(2)所示的染料及权利要求3中式(3)所示的染料组合物而染色的染色物。
10．使用含有权利要求1中式(1)及式(2)所示的染料、权利要求3中式(3)所示的染料及权利要求5中式(4)所示的染料组合物而染色的染色物。
11．权利要求8-10的染色物，其中上述权利要求8-10的染色物的耐光坚牢度、耐升华性坚牢度、耐水坚牢度、耐洗涤坚牢度均是3级以上。
12．权利要求8-11的染色物，其中上述权利要求8-11的染色物的演色性是4至5级。
13．权利要求8-12的染色物，其中染色物是疏水性纤维。
14．权利要求13的染色物，其中疏水性纤维是微细纤维。
全文摘要
本发明涉及配合以特定结构式所示的一偶氮水不溶性分散染料,配制成特定的染料组合物,使用它可以对含有微细纤维的疏水性纤维、特别是聚酯纤维进行染色,可得到各坚牢性平衡非常良好的染色物,另外该染色物的演色性也非常好。
文档编号C09B61/00GK1235625SQ97199356
公开日1999年11月17日 申请日期1997年10月30日 优先权日1996年11月1日
发明者村上靖夫, 佐藤善之, 吉川毅 申请人:日本化药株式会社