颜料黄155在电照相色调剂和显影剂、粉末涂料和喷墨墨水中的应用的制作方法

专利名称：颜料黄155在电照相色调剂和显影剂、粉末涂料和喷墨墨水中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于C.I.颜料黄155作着色剂的电照相色调剂和显影剂、粉末涂层材料以及喷墨墨水。
在电照相记录技术中，“电荷潜象”在光电导体上形成。这种电荷潜象借助涂施带静电荷的色调剂显影，然后转印到诸如纸张、织物、箔、或塑料之类的材料，再借助加压、辐射、加热或溶剂作用等方法固定图象。典型的色调剂是包括一两种成分的粉末色调剂(也称为单组分或双组分显影剂)，而且有特制色调剂，诸如在用的磁性色调剂、液体色调剂和聚合色调剂。
色调剂质量的一种度量是它的荷质比q/m(单位质量的电荷)。除了静电电荷的符号和电平之外，主要的决定性质量判据是快速达到需要的电荷电平以及在长期活化期间这种电荷的恒定性。除此之外，色调剂对气候影响(诸如温度、大气湿度)的不敏感性也是其稳定性的重要判据。
在基于电照相技术的复印机、激光打印机、LEDs(发光二极管)打印机、LCS(液晶快门)打印机或其它数字式打印机中使用能够荷负电和荷正电的两种色调剂，取决于方法的类型和设备的类型。
为了获得带正电荷或负电荷的电照相色调剂或显影剂，通常要添加电荷控制剂。在彩色色调剂中使用的发色成分通常包括有机的彩色颜料。由于在应用介质中的不溶性有机的彩色颜料具有一些值得重视的优点，其中包括较好的热稳定性和耐光性。
在减色混合原理的基础上，三原色(黄色、青色和品红)可用于再现肉眼可见的全部颜色。精确地再现颜色只有在各原色精确地满足规定的配色要求时才有可能。否则，再现某些色调是不可能的，而且彩色对比度是不适当的。
在全色色调剂中，除了精确规定的配色要求之外，三种色调剂(黄色、青色和品红)还必须依据它们的摩擦带电性质彼此精确地匹配，因为它们在同一设备中被连续地转移。
众所周知，着色剂在某些情况下可能对色调剂的摩擦起电具有持续的影响。因为着色剂不同的摩擦带电效应和对色调剂的荷电率的最终影响(有时非常显著)，简单地将着色剂添加到色调剂基础配方中使它一开始就可用是不可能的。相反，可能有必要使独立配方适用于每种着色剂，针对该配方具体调整所需电荷控制剂的性质和剂量。因此，这种方法是吃力的，而且就三原色法的彩色色调剂而论，它还意味着除上述那些之外的更大的困难。
另一个重要的实际要求是着色剂应当具有较高的热稳定性和良好的分散性。在使用捏合设备或挤出机时，着色剂并入色调剂树脂的温度通常介于100℃至200℃之间。相应地，在200℃(在250℃更好)下保持热稳是特别有利的。在较长的时间内(大约30分钟)和在各种粘接剂系统中保证热稳定性也是重要的。典型的色调剂粘接剂是单独或组合的加成聚合树脂、加聚树脂和缩聚树脂，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚醛-环氧树脂、聚砜和聚氨酯，该粘接剂还可以包括附加成分，诸如电荷控制剂、蜡或流动助剂，或可以具有依次添加的这些成分。
对黄色颜料的基本要求是拥有非常高的透明度、略带绿色、良好的分散性以及尽可能具有固有的中性摩擦带电效应。
固有的中性摩擦带电效应指的是该颜料对树脂固有的静电荷的影响尽可能地小。
透明度是至关重要的，因为在全色拷贝和打印时黄色、青色和品红三种颜色彼此重叠拷贝或打印，颜色的顺序取决于设备，如果叠上去的颜色不是充分透明的，那么下面的颜色就不能透过，以适当的程度显示出来，于是颜色的再现被破坏。在拷贝或打印到幻灯片上时，透明度更重要，因为即使只有一种颜色缺乏透明度也会使整个投影图象发灰。
本发明的目的是提供一种相当便宜的、高度透明的和略带绿的黄色偶氮着色剂，该着色剂尽可能具有固有的中性摩擦带电效应、良好的分散性和高度的热稳定性，适合用于电照相色调剂和显影剂、粉末和粉末涂层材料、喷墨墨水、以及驻极体材料，这种着色剂不应当以二氯联苯胺为基础，也不应当包含任何卤素取代基、硝基取代基或氨基取代基，以便从环境毒理学的立场是无可非议的。除此之外，该着色剂应当没有添加剂，即应当由发色成分组成。为了获得最好的配色性能(着色强度、透明度等)和操作性能(分散性)，往往需要给着色剂添加添加剂。但是，这类添加剂由于它们固有的静电效应和易于渗出对电照相色调剂(尤其是液体色调剂和聚合色调剂)以及喷墨墨水是不利的。
这个目的借助下面详述的偶氮颜料意外地实现了。本发明提供了式(1)的偶氮颜料在电照相色调剂和显影剂、粉末和粉末涂料、驻极体材料、滤色器和喷墨墨水中作为着色剂的用途
具有式(1)结构的颜料是已知的而且作为C.I.颜料黄155出售。C.I.颜料黄155的制备是已知的，而且已有人做过介绍，例如W.Herbst和K.Hunger的“工业有机颜料”(“Industrial Organic Pigments”,Verlag Chemie,Weinheim,1993)以及其中引证的文献。令人惊喜的新颖之处在于这种本身不适合用于聚酯的颜料(W.Herbst和K.Hunger的“工业有机颜料”，Verlag Chemie,Weinheim,1995，第272页)呈现非常好的性能，诸如非常好的分散性、非常高的透明度，甚至在基于聚酯的色调剂树脂中也是如此。
此外，这种颜料固有的中性静电效应出奇地引人注目。
特别有利的是该颜料拥有高于300℃的热稳定性。
常规的偶氮颜料具有明显的负静电效应(P.Gregory，“有机着色剂的高技术应用”(“High Technology Applications of OrganicColorants”,Plenum Press,New York,1991，第99-102页))。欧洲专利EP-A-0359123介绍如何借助添加适当的铵化合物、亚铵化合物、鏻化合物、钟化合物或锑化合物使减轻、甚至消除强烈的负摩擦带电效应成为可能，其中添加所述添加剂必须在偶合反应期间、在色淀过程中或在涂颜料期间进行。
此外，已有人介绍如何借助特殊的母料(即颜料在选定的树脂中高度浓缩的预分散体)使抑制颜料固有的摩擦带电效应成为可能(V.Schlsser et al.,Society of Imaging Science and Technology,11thCongress on Advances in Non-Impacting Printing Technologies,Hilton Head,SC,Oct.29-Nov.11,1995,Proceedings pp110-112)。暂且不谈附加的操作步骤，这种方法的缺点在于必须将客户调整的母料用于每种色调剂树脂，其中有些事情极为吃力且毫无工业价值。如果仅仅使用基于指定的标准树脂的母料，色调剂系统将受外来树脂的污染。
使用本发明的偶氮颜料，将避免这些附加操作步骤的缺点。
除了在电照相色调剂和显影剂中的用途之外，颜料固有的摩擦带电效应还能改进粉末和涂料的静电充电，特别是在摩擦带电或电动喷涂的粉末涂料用于涂覆由诸如金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、织物材料、纸张或橡胶之类材料制成的制品表面时是如此。例如，在涂覆诸如户外家具、野营器材、日常用品、车辆的零部件、冰箱和搁板之类的小物品以及涂覆形状复杂的工件时将使用粉末涂层技术。粉末涂料或粉末通常借助下述两种方法之一接收静电荷(a)电晕法，引导粉末涂料或粉末通过充电电晕，如此使其充电；(b)摩擦带电或电动法，利用摩擦起电原理。
在喷涂设备内，粉末涂料或粉末接收与其摩擦对象(通常是由聚四氟乙烯之类材料制成的管或喷管)的电荷相反的静电荷。将两种方法结合起来也是可能的。
所用的典型粉末涂料树脂是环氧树脂、包含羧基和羟基基团的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸树脂连同常规固化剂(硬化剂)。树脂组合物也可以使用。例如，环氧树脂经常与包含羧基和羟基基团的聚酯树脂结合使用。例如，用于环氧树脂的典型固化成分是酸酐、咪唑、双氰胺以及它们的衍生物。用于含羟基的聚酯树脂的典型的固化成分的实例是酸酐、封闭的异氰酸酯、双酰氨基甲酸乙酯、酚醛树脂和密胺树脂。含羧基的聚酯树脂所用的典型的固化成分如异氰脲酸三缩水甘油酯或环氧树脂。在丙烯酸树脂中，所用的固化成分通常是噁唑啉、异氰酸酯、异氰脲酸三缩水甘油酯、二羧酸之类。在上述的摩擦带电或电动喷涂的粉末和粉末涂料中都可以看到不适当充电的缺点，其中所述粉末和粉末涂料是利用聚酯树脂、含羧基的聚酯树脂、或采用所谓的混合粉末(也称为环氧/聚酯树脂混合粉末)制备的。混合粉末实际上形成最通用的粉末涂料的基础。上述粉末和粉末涂料不适当的充电导致在待涂工件上不适当的沉积速率和泳透力，在这方面众所周知的是在某些情况下颜料固有的摩擦带电效应也可能是造成原本适合的树脂系统的充电率下降的原因。术语“泳透力”是粉末或粉末涂料在待涂工件上(包括其背面、内腔、裂纹，尤其是其内缘和内角)的沉积程度的度量。
此外，就着色的驻极体材料而论，颜料固有的摩擦带电效应改进后可以导致驻极体性质的改进，典型的驻极体材料基于聚烯烃、卤代聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯或含氟聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和全氟化乙烯和丙烯，或基于聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚酮、聚亚芳基硫醚，特别是聚苯硫醚，聚缩醛、聚对苯、纤维素酯、聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯以及它们的混合物。驻极体材料有许多应用领域，而且可以通过电晕充电或摩擦带电充电获取电荷(参照G.M.Sessler,“Electrets”,Topic in Applied Physics,Vol.33,Springer Verlag,New York,Heidelberg,2nd Ed.1987)。
此外，颜料固有的摩擦带电效应改进后可以导致着色聚合物借助静电方法分离的分离特征的增强(参照Y.Higashiyau,J.ofElectrostatics,30,1993,203-212)。因此，颜料固有的摩擦带电效应对塑料本体着色也是重要的。这种固有的摩擦带电效应在需要强烈摩擦接触的方法或处理步骤中也是重要的，例如在离心涂漆法、拉膜法或其它成形方法中。
本发明的C.I.颜料黄155的特殊优点在与符合下式的C.I.颜料黄180比较中特另别明显
C.I.颜料黄180在许多黄色色调剂中作为着色剂使用，而且在色调剂工业中作为不基于二氯联苯胺而且在结构中不合卤素、硝基或氨基，也不含重金属离子的偶氮颜料的标准。
因此，C.I.颜料黄155呈现显著的固有的中性摩擦带电效应，反之C.I.颜料黄180固有的摩擦带电效应是明显的；换言之，含5％P.Y.155的色调剂呈现几乎与不合颜料的树脂系统相同的充电率，而P.Y.180明显地改变静电充电率。而且，可以依据需要将P.Y.155纳入配方，以变得更透明或遮盖力更强。
此外，借助P.Y.155与其它颜料混合使P.Y.155的色调可以受配色影响。
与电照相彩色色调剂、可摩擦带电喷涂的粉末涂料或喷墨墨水有关的经常遇到的工作是调整色调使它适应具体应用的要求。特别适合这个目的的是有机彩色颜料、无机颜料和染料。
为了调整色调，优选的是使用有机彩色颜料与P.Y.155混合，以P.Y.155为基础有机彩色颜料的浓度介于0.01wt％至50wt％之间、优选0.1wt％至25wt％之间、特别优选0.1wt％至15wt％之间。在这种情况下有机彩色颜料可以来自一组偶氮颜料或多环颜料。在特别优选的变种中，绿光黄色的P.Y.155可以借助各种类型的红光黄颜料(诸如P.Y.139、P.Y.83、P.Y.181、P.Y.191、P.Y.75、P.Y.180或P.Y.97)以双组份混合物的方式调制。多组份的混合物同样是适当的。在色调方面较大的差距是可能的，例如，在采用橙色颜料(诸如P.O.62、P.O.36、P.O.34、P.O.13、P.O.43或P.O.5)，或红/品红颜料(诸如P.R.122、P.V.19、P.R.57、P.R.48、P.R.146、P.R.185或P.R.184时。P.Y.155的色调还可以微调，例如使用与P.Y.185和P.Y.180的混合物，这种混合物从生态学角度看具有附加的优势，即所有成分不含氯。
可以借助将滤饼混合并喷雾干燥生产粉末形态的混合物；借助分散(挤塑、捏合、辊炼方法、球磨、Ultra-Turrax)生产有载体物质存在的固体或液体形态的混合物(含水的墨水和不含水的墨水)，以及借助挤水工艺生产有载体物质存在的混合物。
特别适合提高亮度并且在某些情况下适合同时调整色调的是含有机染料的混合物。优选的这类染料是水溶性染料(诸如直接染料、活性染料和酸性染料)和溶剂可溶染料(诸如溶剂染料、分散染料和还原染料)。所述染料的具体实例是C.I.活性黄37、酸性黄23、活性红23、180、酸性红52、活性蓝19、21、酸性蓝9、直接蓝199、溶剂黄14、16、25、56、64、79、81、83:1、93、98、133、162、174、溶剂红8、19、24、49、89、90、91、109、118、119、122、127、135、160、195、212、215、溶剂蓝44、45、溶剂橙60、63、分散黄64、还原红41。
例如，为了生产逼真的色调剂使用具有荧光性质的染料与颜料(诸如Luminols(Riedel-de Haёn)也是可能的，以P.Y.155为基础的浓度从0.0001wt％至30wt％，优选从0.001wt％至50wt％，而非常特别优选的是介于0.001至5wt％之间。
无机颜料(诸如TiO2或BaSO4)在混合物中用于提高亮度。例如，P.Y.155与特殊效应颜料(诸如珠光颜料、Fe2O3颜料(Paliocroms)和基于胆甾醇型聚合物的颜料)的混合物也是适用的。
依据本发明使用的P.Y.155还可以与许多电荷控制剂结合，提供正控制或负控制，以便获得良好的工作充电率。
适当的电荷控制剂实例是三苯基甲烷；铵和亚铵的化合物；亚胺鎓化合物(iminiumcompounds)；氟化的铵和亚铵的化合物；双阳离子酰胺；聚合的铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物的衍生物；苯酚的衍生物；磷鎓化合物和氟化的磷鎓化合物；杯芳烃(calix(n)arenes)；环状链的低聚糖(环糊精)及其衍生物，特别是硼酯的衍生物、共聚电解质的配合物(IPECs)；聚酯的盐；金属配位化合物，特别是水杨酸盐/金属和水杨酸盐/非金属的配合物、α-羟羧酸/金属和α-羟羧酸/非金属的配合物；苯并咪唑酮；以及吖嗪、三嗪或噁嗪，在“染料索引”中它们作为颜料、溶剂染料、碱性染料或酸性染料列出。
特别优选下面引证的电荷控制剂，它们可以单独与本发明的偶氮颜料结合，或者彼此结合后与本发明的偶氮颜料结合。
三芳基甲烷衍生物，例如C.I.颜料蓝1、1∶2、2、3、8、9、9∶1、10、10∶1、11、12、14、18、19、24、53、56、57、58、59、61、62、67，或C.I.溶剂蓝2、3、4、5、6、23、43、54、66、71、72、81、124、125，以及在染料索引中列在酸性蓝和碱性染料名下的三芳基甲烷化合物(只要它们的热稳定性和加工性能适当)，诸如C.I.碱性蓝1、2、5、7、8、11、15、18、20、23、26、36、55、56、77、81、83、88、89,C.I.碱性绿1、3、4、9、10，并且非常特别的适配性依次被C.I.溶剂蓝125、66和124所拥有。
特别适宜的物质是高度结晶硫酸盐形式或三氯三苯基甲基四氯铝酸盐形式的C.I.溶剂蓝124。非常特殊的优先权赋予金属配合物CAS No.84179-66-8(铬/偶氮配合物)、CAS No.115706-73-5(铁/偶氮配合物)、CAS No.31714-55-3(铬偶氮配合物)、CAS No.84030-55-7(铬水杨酸配合物)、CAS No.42405-40-3(水杨酸盐/铬配合物)和季铵化合物CAS No.116810-46-9。
非常适合生产驻极体纤维的三苯基甲烷系列的电荷控制剂的实例是在德国专利DE-A-1 919 724和DE-A-1 644 619中介绍的那些化合物。
另一些适当的三苯基甲烷是在美国专利US-A-5,051,585中介绍的那些，特别是符合式(2)的那些
其中R1和R3是相同的或不同的，而且是NH2-；单烷基氨基和二烷基氨基，它们的烷基有1至4、优选1或2个碳原子；ω-羟烷基氨基和ω-二羟烷基氨基，它们的烷基具有2至4、优选2个碳原子；未被取代的或被N-烷基取代的苯氨基或苯烷氨基，它们的烷基具有1至4、优选1或2个碳原子，它们的苯烷基在脂族桥中具有1至4、优选1或2个碳原子，并且它们的苯环上可以有1或2个下述取代基1或2个碳原子的烷基、1或2个碳原子的烷氧基和磺基；R2是氢或与R1和R3的定义相同；R4和R5是氢、卤素(优选氯)或磺基，或R4与R5一起形成稠合的苯环；R6、R7、R9和R10每个都是氢或1或2个碳原子的烷基，优选甲基；R8是氢或卤素，优选氯，以及
X-是化学计量当量的阴离子，特别是氯离子、硫酸根离子、钼酸根离子、磷钼酸根离子或硼酸根离子。
特别优选式(2)的电荷控制剂，其中R1和R3是苯氨基、R2是m-甲基苯氨基、R4至R10全是氢。
在美国专利US-A-5,015,676中介绍的铵和亚铵的化合物也是适当的。
更适当的化合物是在美国专利US-A-5,069,994中介绍的氟化的铵和亚铵化合物，特别是符合式(3)的那些
其中R13是具有5至11个碳原子的全氟烷基；R23、R33和R43是相同的或不同的具有1至5、优选1至2个碳原子的烷基；Y-是化学计量当量的阴离子，优选四氟硼酸根或四苯基硼酸根阴离子。
优选R13是具有5至11个碳原子的全氟烷基，R23和R33是乙基，R43是甲基。
世界专利WO91/10172中介绍的双阳离子酸酰胺也是适用的，特别是符合式(4)的那些
其中R14、R24和R34是相同的或不同的具有1至5个碳原子的烷基，优选甲基；n是从2至5的一个整数；以及Z-是化学计量当量的阴离子，优选四苯基硼酸根阴离子。
更适用的化合物是在德国专利DE-A-4 142 541中介绍的二烯丙基铵化合物，特别是符合式(5)的那些
其中R15和R25是相同的或不同的具有1至5、优选1或2个碳原子的烷基，特别是甲基；以及A-是化学计量当量的阴离子，优选四苯基硼酸根离子，以及正象在德国专利DE-A-4029652和德国专利DE-A-4103610中介绍的那样可由所述的二烯丙基铵化合物获得的式(6)的聚合的铵化合物
其中n是对应于分子量从5000至500,000g/mol的数值。但是特别优先权赋予分子量介于40,000至400,000g/mol的式(6)的化合物。
在德国专利DE-A-4 031 705中介绍的芳基硫化物的衍生物也是适用的，特别是符合式(7)的那些
其中R17、R27、R37和R47是具有1至5、优选2或3个碳原子的相同的或不同的烷基，R57是二价基团-S-、-S-S-、-SO-和-SO2-之一。
例如，R17至R47是丙基，R57是基团-S-S-。
在欧洲专利EP-A-0258651中介绍的苯酚的衍生物也是适用的，特别是符合式(8)的那些
其中R18和R38是具有1至5、优选1至3个碳原子的烷基或链烯基，而R28和R48是氢或具有1至3个碳原子的烷基，优选甲基。
所述化合物的实例是R18至R48都是甲基的化合物或者是R28和R48都是氢而R18和R38是基团-CH2-CH=CH2的化合物。
更适合的化合物是在美国专利US-A-5,021,473和美国专利US-A-5,147,748中介绍的磷鎓化合物和氟化的磷鎓化合物，特别是符合式(9)和式(10)的那些
其中R19、R29、R39和R49是具有1至8、优选3至6个碳原子的相同的或不同的烷基，Eθ是化学计量当量的阴离子，优选卤素阴离子；
其中R110是高度氟化的烷基，具有5至15、优选6至10个碳原子，以及R210、R310和R410是具有3至10个碳原子的烷基，或者是苯基。
式(9)所述化合物的实例是四丁基磷鎓的溴化物；式(10)所述化合物的实例是R110是C8F17-CH2-CH2-,R210、R310和R410都是苯基，而Eθ是PF6θ或四苯基硼酸根阴离子的化合物。
在欧洲专利EP-A-0385580和EP-A-0516434中介绍的杯芳烃也是适用的，特别是符合式(11a)和(11b)的那些(Angew.Chemie(1993),195,1258)
其中n是从3至12的一数字，R是氢；卤素、优选氯；具有1至12个碳原子的直链或支链的烷基；芳烷基、如苄基或苯乙基；-NO2、-NH2或NHR111，其中R111是具有1至8个碳原子的烷基、未取代的或由C1-C4烷基取代的苯基、或-Si(CH3)3。
适应性进一步扩展到式(12)、(13)和(14)的金属配位化合物，诸如铬、钴、铁、锌或铝与偶氮的配合物，或铬、钴、铁、锌或铝与水杨酸或硼酸的配合物，
其中M是二价或三价的金属原子，优选铬、钴、铁、锌或铝，或非金属原子，如硼或硅，Y’和Z’是两价的芳环，优选下式的芳环
以及m是1或2；
其中M’是2或3价的金属原子，优选铬、钴或铁，R113是氢、卤素(优选Cl)、硝基或氨基磺酰，R213是氢或硝基，R313是氢、磺酸基、-CO-NH-R413，其中R413是苯基，或者是未被取代的或被一烷基氨基、二烷基氨基或三烷基氨基取代的具有1至5个碳原子的烷基，以及在式(12)和(13)中G是抗衡离子，该离子使配合物成中性，优选一个或多个质子、一个或多个碱金属离子或铵离子；
其中M*是二价的中心金属原子，优选锌原子，R114和R214是相同的或不同的、直链的或支链的、具有1至8、优选3至6个碳原子的烷基，如叔丁基。
这类化合物用CAS号31714-55-3、104815-18-1、84719-68-8、110941-75-8、32517-36-5、38833-00-00、95692-86-7、85414-43-3、136709-14-3、135534-82-6、135534-81-5、127800-82-2、114803-10-0、114803-08-6来表征。
符合式(13)的特别优选的金属配位化合物的实例示于下面的表1表1
在欧洲专利EP-A-0 347 695中介绍的苯并咪唑酮也是适用的，特别是符合式(15)的那些
其中R115是具有1至15个碳原子的烷基，R215是具有1至12个碳原子的烷基，L是化学计量当量的阴离子，特别是氯离子或四氟硼酸根离子。
所述化合物的实例是R115为CH3、R215为C11H23的化合物。
在德国专利DE-A-4 418 842中介绍的环状链低聚糖也是适用的，特别是符合式(16)的那些
其中n16是介于3至100之间的一数字，R116和R216被定义为OH、OR316，其中R316是被取代的或未被取代的C1-C18烷基、C6-C12芳基或甲苯磺酰基，以及X16被定义为CH2OH或CH2COR316。作为实例有n16=6,R116和R216=OH,X16=CH2OHn16=7,R116和R216=OH,X16=CH2OHn16=8,R116和R216=OH,X16=CH2OH。
象德国专利DE-A-4332170中介绍的那样，另一些适用的化合物是聚合物盐，其阴离子成分是由独立成分(a)、(b)、(c)、(d)(若需要)和(e)(若需要)的反应产物组成的聚酯，其阳离子成分包括氢原子或金属阳离子，其中(a)是二羧酸或二羧酸的活性衍生物，没有磺酸基，(b)是二官能团的芳族的、脂族的或环脂族的含硫化合物，其官能团是羟基、或羧基、或羟基和羧基，(c)是脂族、环脂族或芳族的二醇、聚醚二醇或聚碳酸酯二醇，(d)是多官能团化合物(官能度＞2)，其官能团是羟基、或羧基、或羟基和羧基，(e)是单羧酸。
例如，在德国专利DE-A-1 971 1260中介绍的环低聚糖化合物也是适用的，该化合物可借助环糊精或环糊精的衍生物与符合下式的化合物反应获得
其中R1和R2是烷基，优选C1-C4烷基。
例如，象德国专利DE-A-197 32 995介绍的那样，适应性扩展到共聚电解质的配合物。
适当的共聚电解质的配合物是由一种或多种形成聚阴离子的化合物和一种或多种形成聚阳离子的化合物组成的。在这方面特别适合的是聚合物的阳离子基团与聚合物的阴离子基团的摩尔比从0.9∶1.1至1.1∶0.9的化合物。
表面活性离子化合物和所谓的金属皂也是适用的，特别是当P.Y.155在液体色调剂中使用时(参阅“成象材料手册”(Handbook ofImaging Material),1991,Marcel Dekker,Inc.,Chap.6,Liquid TonerTechnology)。特别适用的是烷基化的芳代氨基磺酸盐，诸如石油磺酸钡、石油磺酸钙、二壬基萘磺酸钡(碱性的和中性的)、二壬基磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠，和聚异丁烯琥珀酰亚胺(Chevron’s Oloa1200)。
大豆卵磷脂和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物也是适用的。
带饱和取代基和不饱和取代基的磷酸盐化的单甘油酯和甘油二酸酯的钠盐、AB双嵌段共聚物(其中A是用甲基对甲苯磺酸盐季胺化的2-(N,N)-二甲氨基乙基异丁烯酸酯的聚合物，B是聚2-乙基己基异丁酸酯)也是适用的。
二价和三价的羧酸盐(特别是三硬脂酸铝、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、萘二甲酸铁、萘二甲酸锌)也是适角的，特别是在液体色调剂中。
象欧洲专利EP-A-0 636 945 A1中介绍的那样，螯合的电荷控制剂也是适用的。
象欧洲专利EP-A-0 778 501 A1中介绍的那样，金属(离子)化合物也是适用的。
象日本专利JA9(1997)-106107中介绍的那样，磷酸-金属盐也是适用的。
下述染料索引号的吖嗪也是适用的C.I.溶剂黑5、5∶1、5∶2、7、31和50；C.I.颜料黑1、C.I.碱性红2和C.I.碱性黑1和2。
原则上，C.I.颜料黄155适合与正和负电荷控制剂(CCAs)结合。在这方面，为了建立需要的极性，以电照相色调剂或显影剂、粉末或粉末涂料的总重量为基础，电荷控制剂适宜的颜料浓度是从0.01wt％至20wt％，优选从0.1wt％至5wt％。在这方面，突出的优点是能迅速达到峰值电荷电平和良好的稳定性。
接下来，可以借助在颜料合成期间、在涂饰操作期间借助物理混合使颜料和电荷控制剂结合、或借助适当地涂施到颜料表面(颜料涂层)使颜料和电荷控制剂结合。
所以，本发明还提供电照相色调剂或显影剂，该色调剂或显影剂包括常规的色调剂粘接剂，以色调剂或显影剂的总重量为基础，从0.1wt％至60wt％，优选0.5wt％至20wt％的经调色或未经调色的C.I.颜料黄155，和0wt％至20wt％，优选0.1wt％至5wt％的电荷控制剂，该电荷控制剂选自三苯基甲烷；铵和亚铵的化合物；氟化的铵和亚铵的化合物；双阳离子酰胺；聚合的铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物的衍生物；苯酚的衍生物；磷鎓化合物和氟化的磷鎓化合物；杯芳烃；环糊精；聚酯盐；金属配位化合物；环低聚糖/硼配合物；共聚电解质的配合物；苯并咪唑酮；吖嗪、三嗪或噁嗪。
特别优先权赋予包括下述化合物作为电荷控制剂的电照相色调剂或显影剂，这些化合物是式(17)的化合物
或上述式(3)的化合物；或上述式(5)的化合物，其中R15和R25每个都是甲基，而Aθ是四苯基硼酸根阴离子；或上述式(6)的化合物，其中R15和R25每个都是甲基，而Aθ是四苯基硼酸根阴离子，而且n具有对应的分子量从5000至500,000g/mol的数值；或上述式(7)的化合物；或上述式(13)的化合物，其中R113是氯，R213和R215都是氢，M’是铬、钴或铁，而G是一个或多个质子；或上述的阴离子成分是聚酯的聚合物盐。
本发明还提供一种粉末或粉末涂料，该粉末或粉末涂料包括含环氧基、羧基或羟基的聚酯树脂或丙烯酸树脂或两者结合，从0.1wt％至60wt％、优选0.5wt％至20wt％的经调色或未经调色的C.I.颜料黄155，和从0wt％至20wt％，优选从0.1wt％至5wt％的电荷控制剂，其中每种情况均以粉末或粉末涂料的总重量为基准，且电荷控制剂选自前面为电照相色调剂优选的化合物和类别。
根据在实施例1.4.2中即使在3巴的喷雾压力下就能达到高达1.6μA的充电电流，而1μA的充电电流通常被看作是适当充电的最低要求，所以本发明的偶氮颜料适合作粉末涂料应用的性能是明显的。这样高的充电电流相当于沉积速度明显地高出50％。
依据本发明使用的颜料可以借助挤塑或捏合之类的方法均匀地合并到各种色调剂(液体的或干燥的)、显影剂、涂料、粉末涂料、驻极体材料的粘接剂之中或待静电分离的聚合物的粘接剂之中，以混合物的总重量为基础其浓度从0.1wt％至60wt％，优选从0.5wt％至20wt％，特别优选从0.1wt％至5.0wt％。在这方面，依据本发明使用的颜料以及上述的电荷控制剂可以作为经过干燥和研磨的粉末、在有机溶剂和/或无机溶剂中的分散体或悬浮体、滤饼(例如，可用于所谓的脱水油墨制造法)、喷雾干燥的滤饼(下面将介绍)、或作为母料、制剂、预制的色浆、或作为由水溶液或非水溶液涂到适当的载体(诸如硅藻土、TiO2或Al2O3)上的化合物、或以某种其它方式添加。在滤饼和母料中颜料含量通常介于5wt％至70wt％之间，优选20wt％至50wt％。除此之外，依据本发明的颜料还可以采用高度浓缩的滤饼形态，特别是经过喷雾干燥的滤饼形态，其中颜料含量介于25wt％至95wt％之间，优选50wt％至90wt％之间。喷雾干燥的滤饼可以借助通常的方法制备。例如，将颜料的水悬浮体、水和有机溶剂的悬浮体或有机溶剂的悬浮体在适当的设备中喷雾干燥，该设备常规的空气进口温度优选在100℃至400℃之间，常规的空气出口温度优选在50℃至200℃之间。
适当的喷雾干燥设备的实例是带离心喷射的直流式干燥机、气帚，带双物料喷嘴雾化并带干燥产品的两点放电的对流式/直流式干燥机、带压力喷嘴雾化和两点放电的对流式/直流式干燥机，以及以直流干燥和双喷嘴雾化为基础的设备。
经过喷雾干燥的颜料黄155滤饼的粉尘特别少、有良好的自由流动性能、容易分散、而且容易计量。
原则上，依据本发明使用的颜料还可以在实际制备各种粘接剂期间(即在粘接剂的加成聚合、加聚或缩聚过程中)添加进去。
均匀地并入了本发明的颜料的电照相色调剂或粉末涂料的静电充电电平不能预测，但能用标准的试验系统在完全相同的条件下(同样的分散时间、同样的粒度分布、同样的颗粒形态)、在大约20℃和50％的相对湿度下进行测量。色调剂是借助与载体(即标准化的摩擦对象)一起在滚筒装置(每分钟150转)中进入湍流状态来静电充电的(3份重量的色调剂对97份重量的载体)。然后，在常规的q/m测量装置上测量静电荷(参阅J.H.Dessauer,H.E.Clark“静电复印与相关的方法”(Xerography and ralated Processes),Focal Press,N.Y.1965,page289；J.F.Hughes“静电粉末涂料”(Electrostatic Powdew Coating),Research Studies Press Ltd.Letchworth,Hertfordshire,England,1984,Chapter2)。在确定粉末涂料的q/m值即摩擦带电电荷时，粒度产生相当大的影响，这就是在通过筛分获得的色调剂或粉末涂料样品的情况下要严密注意粒度均匀分布的原因。例如，对于色调剂，目标平均粒径是10μm，而对于粉末涂料，50μm的平均粒径是实用的。
利用带标准喷雾管和星形内棒的喷雾装置在3巴喷雾压力下以最大粉末通过量进行摩擦带电喷涂粉末或粉末涂料。为此目的，待喷涂制品悬挂在喷涂橱中从正前方大约20cm的距离处进行喷涂，喷雾装置没有任何进一步的运动。然后，利用来自Intec(Dortmund)的“用于测量粉末摩擦带电荷的设备”测量每种雾化粉末的电荷。为了进行测量，测量设备的天线直接保持在由喷雾装置形成的粉雾中。由粉末涂料或粉末的摩擦带电荷形成的电流强度用μA显示。随后，分别称出雾化粉末涂料的重量和沉积粉末涂料的重量并确定沉积率(％)。
对本发明的偶氮颜料在色调剂粘接剂系统中的透明度进行下述研究将30份重量的着色的试验色调剂(象实施例1.4.1那样制备)用高速分散机搅拌(以5000转/分钟搅拌5分钟)，使它分散在70份重量的基本清漆(由15份重量相应的色调剂树脂与85份重量的乙酸乙酯组成)之中。
用这种方法生产的试验色调剂清漆用手持涂漆器涂到适当的纸张上(如凸版纸)，与同样方法生产的标准着色清漆对照。例如，适合涂漆器的间隙尺寸是K bar N3(相当于24μm涂层厚度)。为了更好地确定透明度，在纸张上已经印上黑色条纹，并且按照DIN55988或等价的试验方法Pigments Marketing,Hoechst AG No.1/1“Visuelleund Farbmetrische Bewertung”[目测与比色鉴定](1990年9月13日)确定透明度的差，以dL值表示。
在描述颜料特征时指出的残留盐含量说明含水的颜料悬浮体的提取物的电导率(按照选自Pigments Marketing,Hoechst AGNo.1/10(2/91)的试验方法“Bestimmung der spezifichen Leitf-higkeit am Extrakt einer wβrigen Pigment suspension”[确定含水的颜料悬浮体的提取物的电导率])，类似地，pH值是按照选自PigmentsMarketing,Hoechst AG No.1/9(2/91)的试验方法“Bestimmung derpH-Wertes am Extrakt einer wβrigen Pigment suspension”[确定含水的颜料悬浮体的提取物的pH值]确定的，这两种测量方法采用二次蒸馏水代替试验方法文件中规定的去离子水。
此外，业已发现，C.I.颜料黄155适合在含水的和无水的两种喷墨墨水中作为着色剂，特别适合用在按热熔法作业的那些墨水中。热熔型墨水大多数以蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺胺为基础，它们在室温下为固体、加热时液化，优选的熔融温度介于大约60℃至大约140℃之间。本发明还提供热熔型喷墨墨水，它基本上包括20wt％至90wt％的蜡、1wt％至10wt％的C.I.颜料黄155和常规的添加剂和助剂，诸如0至20wt％的附加的聚合物(作为染料溶剂)、0至5wt％的分散助剂、0至20wt％的粘度调整剂、0至20wt％增塑剂、0至10wt％的附着添加剂、0至10wt％的透明度稳定剂(例如，阻止蜡结晶的稳定剂)和0至2wt％的抗氧剂。典型的添加剂和助剂在美国专利US-A-5,560,760中曾做过介绍。
本发明还提供水剂型喷墨墨水(微滴乳液型墨水)，它包括0.5wt％至30wt％、优选1.5wt％至20wt％的C.I.颜料黄155、5wt％至99wt％的水和0.5wt％至94.5wt％的有机溶剂和/或水溶化合物。
本发明还提供溶剂型喷墨墨水(微滴乳液型墨水)，它包括0.5wt％至30wt％、优选1.5wt％至20wt％的C.I.颜料黄155、85wt％至94.5wt％的有机溶剂和/或水溶化合物。
生产喷墨墨水所用的水优选使用蒸馏水或去离子水。
在喷墨墨水中存在的溶剂可以包括一种有机溶剂或多种有机溶剂的混合物。适当溶剂的实例是一元醇或多元醇、它们的醚和酯，诸如链烷醇，特别是具有1至4个碳原子的那些，实例是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或异丁醇、二或三元醇，特别是有2至5个碳原子的那些，实例是乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、丙三醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇、三丙二醇和聚丙二醇；多元醇的低级烷基醚，实例是乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、或乙二醇丁醚和三甘醇甲醚或三甘醇乙醚；酮和酮醇，实例是丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基·异丁基酮、甲基戊酮、环戊酮、环己酮和双丙酮醇；酰胺，实例是二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及甲苯和n-己烷。
可以使用的水溶化合物(如果需要它还可以作为溶剂)诸如甲酰胺、脲、四甲基脲、ε-己内酰胺、1,2-亚乙基二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丁二醇、甲基溶纤剂、丙三醇、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、硫二甘醇、苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、苯甲酸钠、水杨酸钠或丁基一甘醇硫酸钠。
本发明的喷墨墨水还可以进一步包括常规的添加剂，例如防腐剂；阳离子型、阴离子型或非离子型表面活性物质(表面活性剂和润湿剂)；以及粘度调整剂，如聚乙烯醇、纤维素衍生物，或水溶性天然或合成树脂作为成膜剂或粘接剂以增强粘接强度和抗磨性。
胺，诸如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺或二异丙基胺，主要用于提高记录液体的pH值。在正常情况下它们以0至10wt％、优选0.5wt％至5wt％的比例存在于记录液体之中。
本发明的喷墨墨水的制备方法可以是将经过调色的和未经调色的C.I.颜料黄155分散到喷墨墨水的水介质或非水介质之中，所述颜料呈粉末形态、颜料制剂形态、悬浮体形态或滤饼形态。如上所述，滤饼还可以是高度浓缩的滤饼，特别是经过喷雾干燥的滤饼。
此外，C.I.颜料黄155还适合作为用于减色和加色的滤色器的着色剂(参阅P.Gregory，“应用化学课题有机着色剂的高技术应用”Plenum Press,New York 1991,pp 15-25)。
在下述的实施例中，份数与百分比均按重量计。
实施例11.1合成(a)重氮成分在搅拌条件下将41.8份对苯二甲酸二甲氨基酯引入200份水和70份盐酸(31％强度)的混合物，然后将获得的混合物搅拌数小时。
重氮化是在10℃至15℃的温度下借助添加35份NaNO2溶液(40％强度)进行的，然后将混合物搅拌1至1.5小时。过量的亚硝酸盐用氨基磺酸破坏掉。然后，利用乙酸钠溶液(4N)在用冰冷却的条件下将pH值调到4.5。
(b)偶合成分将430份NaOH(33％强度)添加到450份水中，并且27.6份1,4-双(乙酰乙酰氨基)苯在搅拌条件下溶解于其中。添加170份冰，随后在搅拌条件下用263份冰醋酸将偶合成分沉淀下来。
(c)偶合边搅拌边将偶合成分(b)流布到重氮成分(a)中，耗时40分钟以上。继续搅拌大约2小时，并且借助进一步添加偶合成分使任何过量的重氮成分被偶合掉。
(d)接下来，借助引入蒸汽将这批物料加热到98℃，并在98℃搅拌1小时，然后趁热抽滤。将产品洗涤至无盐，并在80下真空干燥。
最终的68份绿光颜料黄P.Y.155用盘式磨研磨。
1.2颜料特征BET表面积39.8m2/g残留水分含量(烘干)0.65％残留盐含量90μS/cmpH值6.5热稳定性DTA(差热分析，温升速度3℃/min.，密闭的玻璃安瓿)表明热稳定性明显地超过300℃(从310℃开始分解)。
粒度和形态学(利用电子显微镜计数的质量分布)粒度和形态学是借助获取颜料粉末的电子显微照片确定的。为此目的，颜料在水中分散15分钟，然后喷涂。显微照片是在13,000×和29,000×放大倍率下获取的。
粒度d25:50μm d50:65μm d95:83μmX-射线衍射图(CuKα辐射)2θ(s=强、m=中、w=弱)2θ 强度(相对强度)半峰高处的宽度(2θ)3.8w(10％) 1.29.9s(53％) 1.516.6 m(13％) 2.320.4 m(14％) 2.026.4 s(100％)1.5介电性质ε(1kHz):5.1tanδ(1kHz):2·10-2
Ω·cm:1·10161.3透明度用色调剂树脂(基于双酚A的聚酯)获得改进的透明度(24μm涂层厚度)，着色的试验色调剂象实施例1.4.1那样制备。
相对对照实施例2指出的标准，在着色力大约为50％条件下发现透明度高4至5个评估单位。
按照试验方法1/1评估透明度差异1
稍透明、2
有些透明、3
透明、4
显著透明、5
充分透明、6
极透明。
1.4静电性质1.4.1色调剂将来自实施例1.1的5份颜料借助捏合装置耗费30分钟的时间周期均匀地合并到95份色调剂粘接剂(基于双酚A的聚酯，AlmacrylT500)之中。随后，将该混合物在实验型万能磨上研磨，然后用离心分级机分级。用粒度从50μm至200μm的涂过有机硅的铁氧体颗粒(松密度为2.75g/cm3)(FBM96-100；Powder Techn.)组成的载体将需要的颗粒级份(从4至25μm)激活。
测量在常规的q/m测量装置上进行。筛目尺寸为25μm的筛用于保证在色调剂被吹出时没有载体随之喷出。测量在大约50％的相对湿度下进行。下述q/m值[μC/g]是作为激活周期的函数被测量的
<p>1.4.2粉末涂料将5份颜料象实施例1.4.1中介绍的那样均匀低合并到95份基于TGIC聚酯的粉末涂料粘接剂(如Uralac P5010(DSM,Netherlands))之中。为了确定沉积率，将30g试验粉末涂料以规定的压力通过摩擦带电喷枪雾化。借助求重量差的方法可以确定粉末涂料的沉积量和用％定义的沉积率，而且可能从电荷转移推导出电流(μA)。
压力(巴)电流(μA)沉积率[％]3 1.6 771.4.3色调剂象在实施例1.4.1中介绍的那样，将5份来自实施例1.1的颜料和1份电荷控制剂合并到聚酯色调剂粘接剂之中并进行测量，其中所述电荷控制剂是在德国专利DE-A-3 901 153的制备实施例1(高度氟化的铵盐，n=2-5)中介绍过的且符合下式
下述q/m值[μC/g]是作为激活周期的函数被测量的
1.4.4色调剂象在实施例1.4.1中介绍的那样，将5份来自实施例1.1的颜料并入色调剂树脂并进行测量，但是采用苯乙烯/丙烯酸酯60∶40的共聚物(Dialec S309来自Diamond Shamrock)代替聚酯树脂作为色调剂粘接剂并且利用粒度为50至200μm的涂过苯乙烯/异丁烯酸酯共聚物(90∶10)的磁铁矿颗粒(90μm Xerographic Carrier,PlasmaMaterials Inc.,NH,USA)作为载体。
下述q/m值是作为激活周期的函数被测量的<
1.4.5色调剂象在实施例1.4.4中介绍的那样，将5份来自实施例1.1的颜料和1份电荷控制剂合并到苯乙烯-丙烯酸色调剂粘接剂之中并进行测量，其中所述电荷控制剂是在德国专利DE-A-4 031 705的实施例5中介绍的且符合下式
下述q/m值是作为激活周期的函数被测量的
实施例1.4.6象在实施例1.4.1中介绍的那样，将5份来自实施例1.1经喷雾干燥呈高度浓缩滤饼状态的颜料并入95份聚酯色调剂树脂并进行测量，其中自由流动的低粉尘滤饼的颜料含量为81.3％。
滤饼的实测pH值为6.9。着色力、色调和透明度相当于实施例1.2介绍的颜料特征。
下述q/m值[μC/g]是作为激活周期的函数被测量的
1.5水剂和非水剂的喷墨墨水1.5.1利用高速分散机边搅拌边将10份磨得很细的50％的颜料制剂(P.Y.155)合并到80份甲基异丁基酮和10份1,2-亚丙基二醇的混合物之中，其中颜料制剂以聚氯乙烯-聚乙烯乙酸酯的共聚物(例如，来自Wacker的Vinol15/45或来自Hüls的Vilith AS42)为基础，借助强力捏合获将颜料并入共聚物形成均匀的颜料分散体。
获得具有下述组成的喷墨墨水5份C.I.颜料黄1555份聚氯乙烯-聚乙烯乙酸酯的共聚物10份1,2-亚丙基二醇80份甲基异丁基酮1.5.2在搅拌条件下(桨叶搅拌器或高速分散机)，首先将75份去离子水添加到以40％超细颜料水制剂形态存在的5份颜料黄155之中，然后添加6份Mowilith DM 760(丙烯酸酯分散体)、2份乙醇、5份亚丙基二醇和0.2份Mergal K7。
获得下述组成的喷墨墨水5份C.I.颜料黄1556份Mowilith DM760(丙烯酸酯分散体)2份乙醇5份1,2-亚丙基二醇0.2份Mergal K781.8份去离子水。
1.5.3在搅拌条件下，首先将80份去离子水添加到以40％超细颜料水制剂形态存在的5份C.I.颜料黄155之中，然后添加4份Luviskol K30(聚乙烯吡咯烷酮，BASF)、5份1,2-亚丙基二醇和0.2份MergalK7。
获得下述组成的喷墨墨水5份C.I.颜料黄1554份Luviskol K30(聚乙烯吡咯烷酮)5份1,2-亚丙基二醇0.2份Mergal K785.8份去离子水。
实施例22.1合成重氮成分(a)将104.5份对邻苯二甲酸二甲氨基酯在搅拌条件下引入70份水、111.5份冰醋酸、150份盐酸(30％)和0.3份二萘甲烷二磺酸钠的混合物，然后将混合物搅拌至少4小时。借助放进冰浴并添加100份冰使悬浮体冷却到大约0℃，在表面以下添加35.2份亚硝酸钠的水溶液(大约150份)，继续搅拌1小时，通过加冰使温度维持在0℃至+5℃，而且在这个搅拌期间悬浮体变成清亮的黄棕色溶液。随后，借助添加少量的氨基磺酸溶液将过量的亚硝酸盐破坏掉。为了纯化，将5份过滤用白土添加到溶液中，搅拌混合物，借助过滤除去残留物，过滤产物用少量的水洗涤。
(b)偶合成分将93.1份NaOH(30％)添加到500份10℃的水中，并引入69.0份1,4-双(乙酰乙酰氨基)苯，混合物搅拌大约30分钟，然后将5份过滤用白土添加进去，继续搅拌，将溶液过滤，并用少量的水洗涤过滤产物。随后，耗时30分钟将400份水、400份冰、73.5份冰醋酸和53.2份NaOH(30％)添加到上述溶液中。
(c)偶合为了偶合，将来自(a)的重氮盐溶液搅拌2小时以上，并在表面以下引入来自(b)的偶合成分，在缓慢升温中将混合物搅拌2小时，1小时在40℃至45℃，再过1小时在60℃至65℃并且最后1小时在80℃。将获得的黄色沉淀滤出，用冷水洗涤，直至没有盐为止，最后在真空下干燥(残留水分＜1％)。
(d)最后处理将71.6份这样获得的粗颜料与570份二甲基甲醛胺一起在150℃加热2小时，在这个温度进一步搅拌数小时，然后，冷却到80至100℃，借助过滤离析，用沸点低的醇洗涤、再干燥和碾磨。
2.2颜料特征BET表面积 35m2/g残留水分含量0.3％残留盐含量 70μS/cmpH值6.5热稳定性明显地超过300℃(从大约330℃开始分解)。
粒度d25:150μm d50:200μm d75:260μm颗粒形态学(长宽比)近似为3∶1X-射线衍射图2θ 强度 (相对强度)半峰高处的宽度(2θ)5.5 m (13％)0.510.0s (71％)0.411.1m (26％)0.416.7m (22％)0.617.6m (11％)0.519.2m (26％)0.620 w (4％) 0.521.8m (17％)0.625 w (5％) 0.526.8s (100％) 0.628.9w (4％) 0.530.3w (4％) 0.8介电性质ε(1kHz):5.0tanδ(1kHz):7·10-2Ω·cm:1·1016
2.3透明度相对对照实施例2指出的标准，在着色力大约为80％条件下发现遮盖力高5个评估单位，带更明显的绿色调。
2.4静电性质2.4.1重复实施例1.4.1中介绍的方法，但是现在用来自实施例3.1的5份颜料代替5份来自实施例1.1的5份颜料。下述q/m值是作为激活周期的函数被测量的
3．无颜料的聚酯树脂将100份于实施例1.4.1中介绍的色调剂粘接剂(基于双酚A的聚酯)象实施例1.4.1那样处理，但不添加颜料，随后进行测量。
下述q/m值是作为激活周期的函数被测量的
显然P.Y.155实际上对色调剂粘接剂的固有静电效果没有影响。
对照实施例1象在实施例1.4.1中介绍的那样制备试验色调剂并进行测量，但是现在并入的是5份C.I.颜料黄180(苯并咪唑酮颜料，制备参照欧洲专利EP 0 705 886 A2实施例1.1，以此代替来自实施例1.1的5份颜料。
下述q/m值是作为激活周期的函数被测量的
对照实施例2象在实施例1.4.1中介绍的那样制备试验色调剂并进行测量，但是现在并入的是5份C.I.颜料黄180(市售的Novoperm-Gelb-PHG，参阅欧洲专利EP 0 705 886 A2对照实施例)，以此代替来自实施例1.1的5份颜料。
下述q/m值是作为激活周期的函数被测量的 <
两根对照实施例说明P.Y.180大大影响色调剂粘接剂固有的静电效应。
4没有有利的苯乙烯丙烯酸酯树脂重复实施例3的方法，但是用来自实施例1.4.4的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物作为色调剂粘接剂。所用的载体也是在实施例1.4.4中使用的磁铁矿。
权利要求
1．式(1)的偶氮颜料在电照相色调剂和显影剂、粉末和粉末涂料、驻极体材料、滤色器以及喷墨墨水中作为着色剂的用途
2．根据权利要求1的用途，其中电照相色调剂是液体色调剂或粉末色调剂。
3．根据权利要求1或2的用途，其中式(1)的偶氮颜料通过添加的颜料或染料调色。
4．根据权利要求1至3中至少一项的用途，其中按权利要求3调整过色调或未调整过色调的式(1)的偶氮颜料与电荷控制剂结合使用，该电荷控制剂选自下述类别三苯基甲烷，铵和亚铵化合物；亚胺鎓化合物；氟化的铵和亚铵化合物；双阳离子酰胺；聚合的铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物的衍生物；苯酚的衍生物；磷鎓化合物和氟化的磷鎓化合物；杯芳烃；环状链的低聚糖(环糊精)及其衍生物，特别是硼酯的衍生物、共聚物电解质的配合物(IPECs)；聚酯的盐；金属配位化合物，特别是水杨酸金属配合物和水杨酸非金属配合物、α-羟羧酸-金属和a-羟羧酸-非金属的配合物；苯并咪唑酮；以及吖嗪、三嗪或噁嗪。
5．一种电照相色调剂或显影剂，包括常规的色调剂粘接剂，从0.1wt％至60wt％、优选从0.5wt％至20wt％的根据权利要求1或3的经过调色或未经调色的符合式(1)的偶氮颜料，以及从0至20wt％、优选从0.1wt％至5wt％的电荷控制剂，在每种情况中均以色调剂或显影剂的总重量为基础，电荷控制剂选自下述类别三苯基甲烷，铵和亚胺鎓化合物；氟化的铵和亚铵化合物；双阳离子酰胺；聚合的铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物的衍生物；苯酚的衍生物；磷鎓化合物和氟化的磷鎓化合物；杯芳烃；环糊精；聚酯的盐；金属配位化合物；环低聚糖硼配合物，共聚电解质配合物；苯并咪唑酮；以及吖嗪、三嗪或噁嗪。
6．一种粉末或粉末涂料，包括含环氧基、羧基或羟基的聚酯树脂或它们的混合物，从0.1wt％至60wt％、优选从0.5wt％至20wt％的根据权利要求1或3的经过调色或未经调色的符合式(1)的偶氮颜料，以及从0至20wt％、优选从0.1wt％至5wt％的电荷控制剂，在每种情况中均以色调剂或显影剂的总重量为基础，电荷控制剂选自下述类别三苯基甲烷，铵和亚胺鎓化合物；氟化的铵和亚铵化合物；双阳离子酰胺；聚合的铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物的衍生物；苯酚的衍生物；磷鎓化合物和氟化的磷鎓化合物；杯芳烃；环糊精；聚酯的盐；金属配位化合物；环低聚糖硼配合物，共聚电解质配合物；苯并咪唑酮；以及吖嗪、三嗪或噁嗪。
7．一种制备根据权利要求5或6的电照相色调剂或显影剂、粉末或粉末涂料的方法，该方法包括将未经调色或经过调色的式(1)的偶氮颜料以及在需要时添加的电荷控制剂合并到各种色调剂、显影剂、粉末或粉末涂料的粘接剂或树脂之中。
8．根据权利要求7的方法，其中未经调色或经过调色的式(1)的偶氮颜料以及在需要时添加的电荷控制剂是作为经过干燥碾磨的粉末、作为悬浮体或作为滤饼并入粘接剂或树脂的。
9．根据权利要求8的方法，其中滤饼是经过喷雾干燥的滤饼。
10．一种喷墨墨水，以该墨水的总重量为基础，包括从0.5wt％至30wt％、优选1.5wt％至20wt％的权利要求1或3定义的经过调色或未经调色的式(1)的偶氮颜料，从5wt％至99wt％的水和从0.5wt％至94.5wt％的有机溶剂和/或水溶化合物。
11．一种喷墨墨水，以该墨水的总重量为基础，包括从0.5wt％至30wt％、优选1.5wt％至20wt％的在权利要求1或3中定义的经过调色或未经调色的式(1)的偶氮颜料，从85wt％至94.5wt％的有机溶剂和/或水溶化合物。
12．一种热熔型喷墨墨粉，基本上由20wt％至90wt％的蜡、1wt％至10wt％的权利要求1或3定义的未经调色或经过调色的式(1)的偶氮颜料以及添加的常规添加剂和助剂。
全文摘要
C.I.颜料黄155在电照相色调剂和显影剂、粉末涂料、喷墨墨水、滤色器以及驻极体材料之中作为着色剂使用。
文档编号C09D11/00GK1214473SQ9812088
公开日1999年4月21日 申请日期1998年10月6日 优先权日1997年10月6日
发明者H－T·马乔特, R·巴尔, J·里特 申请人:科莱恩有限公司