一种用硫氢化钠还原制备2,2′-二氨基乙二醇二苯醚的方法
【专利摘要】本发明公开了一种用硫氢化钠还原制备2，2’?二氨基乙二醇二苯醚的方法，向高压釜中加入1,2?二(2?硝基苯氧基)乙烷、水、硫氢化钠水溶液，通氮气置换，升温，控制反应压力为0?0.5Mpa、反应温度为100?140℃，保温2?6h，反应结束；反应完毕后，进行排压、降温，在30?35℃进行过滤，得到粗品。粗品以水为溶剂，经过酸溶、碱反调精制，烘干得合格产品。使用水作为溶剂，不使用醇类等有机溶剂，反应收率大于90％，产品纯度大于99.5％，还原产生的废水中只有硫氢化钠及硫代硫酸钠，通过氧化使硫氢化钠变为硫代硫酸钠，回收硫代硫酸钠，蒸出水进行套用，是一种绿色工艺；设备要求较低，投资较少。
【专利说明】
一种用硫氢化钠还原制备2,27 -二氨基乙二醇二苯醚的方法
技术领域
[0001 ]本发明属于精细化工工艺技术领域，具体涉及一种用硫氢化钠还原制备2，2 二 氨基乙二醇二苯醚的方法。
【背景技术】
[0002] 2,2'_二氨基乙二醇二苯醚是白色结晶粉末，熔点130-132Γ，主要用于高档有机 颜料黄c. I .PigmentYellowl80合成的重氮化组份。
[0003] 目前国内外规模化生产2,2'_二氨基乙二醇二苯醚的方法主要有水合肼还原法、 硫化碱还原法、铁粉还原法和催化加氢还原法。水合肼还原法以乙醇为溶剂，水合肼为还原 剂。该工艺生产出的粗品纯度在97 % -98 %，经重结晶后纯度达99 %以上，且摩尔收率可达 90-92 %，但是，水合肼毒性较大，成本较高，与现在化工行业发展的方向不符，趋于淘汰。铁 粉还原法是以铁粉为还原剂，该工艺生产出的产品外观和纯度都不合格，收率也在65 %以 下，产生的铁泥严重污染环境，是国家明令禁止的工艺。催化加氢还原法是以镍、钯为催化 剂，在醇溶液中加氢催化，使用醇等有机溶剂，设备投资大，催化剂价格昂贵，同时原料中含 有焦油等易使催化剂中毒等缺点。
[0004] 鉴于上述工艺的限制和缺点，需要进行改进。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于克服已有技术中普遍存在的生产成本高、环境污染大、设备投 资大、反应中使用有机溶剂，易催化剂中毒等问题，提供一种用硫氢化钠还原制备2,2'_二 氨基乙二醇二苯醚的方法。
[0006] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种用硫氢化钠还原制备2,2'_二 氨基乙二醇二苯醚的方法，包括以下步骤：
[0007] 1)向高压釜中加入1，2-二（2-硝基苯氧基）乙烷、水、硫氢化钠水溶液，通氮气置 换，升温，控制反应压力为0-0.51^?、反应温度为100-140°(：，保温2-611;
[0008] 2)反应完毕后，进行排压、降温，在30-35Γ进行过滤，得到粗品；
[0009] 3)粗品以水为溶剂，经过盐酸溶解，碱反调精制，烘干得合格产品。
[0010] 本发明的合成路线如下：
[0011]
[0012] 具体的，所述步骤1)中1，2_二(2-硝基苯氧基）乙烷与硫氢化钠的摩尔比为1:1~ 1:1.8，1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷与水的质量比为1:1~1:4，硫氢化钠水溶液的质量分数 为 26 %-28 %。
[0013] 优选的，所述步骤1)中1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷与硫氢化钠的摩尔比为1:1.2， 1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷与水的质量比为1:2。
[0014] 优选的，所述步骤1)中控制通气压力为0.2Mpa、反应温度为130°C，保温时间为5h。
[0015] 具体的，所述步骤3)中的碱为常用无机碱。
[0016] 优选的，所述步骤3)中的碱为液碱、片碱、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。
[0017]优选的，所述步骤3)中的碱为质量分数为30%的液碱。
[0018] 本发明具有以下有益效果：
[0019] 1、本发明使用水作为溶剂，不使用醇类等有机溶剂，改善了劳动环境；
[0020] 2、以硫氢化钠为还原剂，原料成本较低，同时反应收率大于90%，产品纯度大于 99.5%;还原产生的废水中副产物只有硫代硫酸钠及原料硫氢化钠，可以通过空气氧化工 艺使硫氢化钠变为硫代硫酸钠，进一步回收硫代硫酸钠，蒸出水进行套用，是一种绿色工 乙；
[0021] 3、该工艺反应工艺条件为压力0-0.5MPa，温度100-140°c，对设备要求较低，设备 投资较少。
【具体实施方式】
[0022]以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的 保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明 的保护范围之内。
[0023] 实施例1
[0024]向1L高压反应釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，51.7g质量分数为26 %硫 氢化钠溶液，120g水。用氮气置换完毕后，开启搅拌升温，设定温度是130°C，压力0.2MPa，保 温5h，反应结束;反应完毕后，进行排压、降温，在30-35Γ进行过滤，得到粗品。粗品以300ml 水为溶剂，经过盐酸溶解，液碱反调精制、烘干后得产品44.4g;摩尔收率91.0%，纯度 99.65%，熔点 131-131.4°C。
[0025] 实施例2
[0026]向1L高压反应釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，41.5g质量分数为27 %硫 氢化钠溶液，60g水。用氮气置换完毕后，开启搅拌升温，设定温度是120°C，压力OMPa，保温 6h，反应结束;反应完毕后，进行排压、降温，在30-35Γ进行过滤，得到粗品。粗品以300ml水 为溶剂，经过盐酸，碳酸钠反调精制、烘干后得产品44.3g;摩尔收率90.7%，纯度99.54%， 熔点 130.8-131.3°C。
[0027] 实施例3
[0028]向1L高压反应釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，60g质量分数为28%硫氢 化钠溶液，240g水。用氮气置换完毕后，开启搅拌升温，设定温度是100°C，压力0.3MPa，保温 3h，反应结束;反应完毕后，进行排压、降温，在30-35Γ进行过滤，得到粗品。粗品以300ml水 为溶剂，经过盐酸溶解，片碱反调精制、烘干后得产品44. lg;摩尔收率90.3%，纯度 99.51%，熔点 130.4-131°C。
[0029] 实施例4
[0030]向1L高压反应釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，72g质量分数为28%硫氢 化钠溶液，180g水。用氮气置换完毕后，开启搅拌升温，设定温度是140°C，压力0.5MPa，保温 2h，反应结束;反应完毕后，进行排压、降温，在30-35Γ进行过滤，得到粗品。粗品以300ml水 为溶剂，经过盐酸溶解，碳酸氢钠反调精制、烘干后得产品44.2g;摩尔收率90.5%，纯度 99.63%，熔点 131.2-131.4°C。
[0031] 实施例5
[0032]向1L高压反应釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，60g质量分数为26%硫氢 化钠溶液，180g水。用氮气置换完毕后，开启搅拌升温，设定温度是130°C，压力0.25MPa，保 温6h，反应结束;反应完毕后，进行排压、降温，在30-35Γ进行过滤，得到粗品。粗品以300ml 水为溶剂，经过盐酸溶解，液碱反调精制、烘干后得产品44.2g;摩尔收率90.6%，纯度 99.60%，熔点 130.7-131.2°C。
【主权项】
1. 一种用硫氢化钠还原制备2,2'_二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征在于，包括以下 步骤： 1) 向高压釜中加入1，2-二（2-硝基苯氧基）乙烷、水、硫氢化钠水溶液，通氮气置换，升 温，控制反应压力为〇_〇.5Mpa、反应温度为100-140°C，保温2-6h;反应完毕后，进行排压、降 温，在30-35 °C进行过滤，得到粗品； 2) 粗品以水为溶剂，经过盐酸溶解，碱反调精制，烘干得合格产品。2. 如权利要求1所述的用硫氢化钠还原制备2，2 二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征 在于，所述步骤1)中1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷与硫氢化钠的摩尔比为1:1~1: 1.8，1，2-二（2-硝基苯氧基）乙烷与水的质量比为1:1~1:4，硫氢化钠水溶液的质量分数为26 % -28% 〇3. 如权利要求1所述的用硫氢化钠还原制备2，2 二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征 在于，所述步骤2)中的碱为常用无机碱。4. 如权利要求3所述的用硫氢化钠还原制备2，2 二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征 在于，所述步骤2)中的碱为液碱、片碱、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。
【文档编号】C07C213/02GK105884631SQ201610257638
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年4月22日
【发明人】李保铃, 卢言建, 殷福东, 王丽波, 于西波
【申请人】山东汇海医药化工有限公司