专利名称：一种2,2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种含有芳氰基的芳香族二元伯胺化合物的制备方法，具体涉及一种2， 2_双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙垸的制备方法。
背景技术：
分子结构中含有芳氰基的芳香族二元伯胺化合物是制备耐高温聚酰亚胺树脂、液晶取 向排列剂、碳纤维增强先进复合材料基体树脂、高抗冲击环氧树脂固化剂、聚氨酯扩链剂、 超大规模集成电路钝化涂层和a粒子阻挡层涂覆材料以及印制电子线路板基材基体树脂
或胶粘剂的重要原材料。
芳香族聚酰亚胺具有出色的热稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐 有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。
随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、低介电损耗、高强度等。因此，聚酰亚胺
材料在Fca领域中备受青睐，特别是在二层型rca中应用的热塑性聚酰亚胺材料最受关注。
芳香族二元伯胺是合成聚酰亚胺材料的重要原料之一，而分子结构中含醚键的芳香族 二元伯胺又是合成热塑性聚酰亚胺的重要原料。国内外已有很多专利和文献公开了各种芳 香族二元伯胺的制备方法。如中国专利CN03132Q10.4公开了一种2， 2_双[4- (4-氨基苯 氧基)苯基]丙烷的制备方法；日本专利JP63-126848公开了一种4, 4'-双(3-氨基苯氧 基)-3， 3'， 5， 5'-四甲基联苯的制备方法；美国专利US4377525，公开了一种1， 3_双 (3-氨基苯氧基)苯的制备方法；虞鑫海(化工新型材料，2003， 31 (10): 24-27)公开 了一种2， 2-双[4- (4-氨基苯氧基)苯基]-l， 1， 1， 3， 3， 3-六氟丙垸的制备方法；虞 鑫海等人(绝缘材料，2006， 39 (3): 1-4， 8)公开了一种1， 3-双(4-氨基苯氧基)苯 的制备方法。
本发明所涉及的2， 2-双〔3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，至今尚 未见有公开的文献或专利报道。
发明内容
本发明所解决的技术问题是提供一种2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙烷 的制备方法，该方法制备工艺简单，工作环境良好；产品纯度达99%，得率96%，适合工 业化生产。
本发明提供的2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法的化学反应 方程式如下
具体包括下列步骤-
(1) 摩尔比为1: 2.0 2.4的2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)和4-氯苯 甲腈(CBN)，在氮气保护下，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于120'C 200'C下 反应10 30小时，其中，成盐剂与2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷的摩尔比为1.2
3.2: 1;共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1: 0. 6 3. 0; 4-氯苯甲腈与共沸剂的配比 为l摩尔350 700/毫升；
(2) 趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到较高纯度的2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙烷。
步骤(1)中所述的成盐剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢 氧化钾中的一种或几种；优选成盐剂是碳酸钾。
步骤(1)中所述的共沸剂为苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、邻二氯苯中的一种或几种； 优选共沸剂是甲苯。
步骤(1)中所述的非质子极性溶剂为N， N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种；优选非质子极性溶剂是N， N-二甲基甲酰胺。 本发明用结晶法可制得高纯度的2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙烷。 本发明提供的2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，是一种工 业方法，其制备工艺过程操作步骤简单，在同一反应釜内即可完成；反应溶剂回收容易， 可循环利用，三废少，工作环境良好；所得产品质量好，得率较高，2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙垸的纯度可达99%，得率96%。
具体实施例方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而 不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
实施例1
将25.8克(0.1摩尔)2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙垸(BAHPP)、 33. 0克(0.24 摩尔)4-氯苯甲腈(CBN)、 44.2克(0.32摩尔)碳酸钾、252毫升N， N-二甲基甲酰胺(DMF) 和84毫升甲苯加入到带温度计、氮气管、油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底 烧瓶中，室温下通氮气搅拌0.5小时后，加热升温至120'C反应3小时后,逐渐提高反应温 度，最后升至15(TC,历时1小时，并在15(TC下维持反应26小时后，冷却到80°C，趁热过滤， 除去滤渣，母液减压浓縮、冷却、结晶、过滤、烘干，得到2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基 苯氧基)苯基]丙垸，根据2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷的投料量和产物量测定， 得率96% (纯度99%)。
实施例2
将25.8克(0.1油尔)2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)、 0.12摩尔氢 氧化钾、100毫升N-甲基吡咯烷酮(NMP)和100毫升二甲苯加入到带温度计、氮气管、 油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底烧瓶中，室温下通氮气搅拌0.5小时后，加 热升温回流，直至无水分析出，冷却反应体系至90'C，加入27.5克(0.2摩尔)4-氯苯甲 腈(CBN)，加热搅拌，120。C反应3小时后,逐渐提高反应温度，最后升至150°C,历时1小 时,并在150'C下维持反应16小时后,冷却到80'C,趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓縮、 冷却、结晶、过滤、烘干，得到2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基]丙垸，根据2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷的投料量和产物量测定，得率75%。
实施例3
将25.8克(O.l摩尔)2， 2-双(3_氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)、 0. 22摩尔4-氯苯甲腈(CBN)、 0. 2摩尔碳酸钾、120毫升N, N-二甲基甲酰胺(DMF)和200毫升甲苯 加入到带温度计、氮气管、油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底烧瓶中，室温下 通氮气搅拌0. 5小时后，加热升温至120'C反应3小时后，逐渐提高反应温度，最后升至150 'C，历时1小时，并在150'C下维持反应26小时后，冷却到8(TC，趁热过滤，除去滤渣，母液 减压浓縮、冷却、结晶、过滤、烘干，得到2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基)苯基] 丙烷，根据2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙垸的投料量和产物量测定，得率82%。
实施例4
除加入的44. 2克(O. 32摩尔)碳酸钾改用26. 9克(O. 32摩尔)碳酸氢钠外，其它工艺 步骤、物料量及反应参数均同实施例1。结果获得2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基) 苯基]丙烷，得率73%。
实施例5
除加入的200毫升N， N-二甲基甲酰胺(DMF)和70毫升甲苯改用100毫升N-甲基吡 咯垸酮(NMP)和100毫升邻二氯苯，最高反应温度为200'C (维持10小时)夕卜，其它工 艺步骤、物料量及反应参数均同实施例l。结果获得2， 2-双[3-氨基-4- (4-氰基苯氧基) 苯基]丙垸，得率89%。
权利要求
1.一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括下列步骤(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷和4-氯苯甲腈，在氮气保护下，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，120℃～200℃，反应10～30小时；(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙烷。
全文摘要
本发明公开了一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷和4-氯苯甲腈，在氮气保护下，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于120℃～200℃下反应10～30小时，其中，成盐剂与2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷的摩尔比为1.2～3.2∶1；共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1∶0.6～3.0；4-氯苯甲腈与共沸剂的配比为1摩尔350～700/毫升；(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，本发明制备工艺简单，反应溶剂回收容易，可循环利用，三废少，工作环境良好；产品纯度达99％，得率96％，适合工业化生产。
文档编号C07C253/00GK101100446SQ20071004380
公开日2008年1月9日 申请日期2007年7月13日 优先权日2007年7月13日
发明者徐永芬, 虞鑫海, 赵炯心 申请人:东华大学