例如异 佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)、环己烷-1，4-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲 烷-4, 4' -二异氰酸酯等。在它们之中，作为脂肪族异氰酸酯系硬化剂，优选XDI和HDI，作 为脂环族异氰酸酯系硬化剂，优选IPDI。特别优选的是XDI。通过使用XDI，使本发明的氧 吸收性粘结剂树脂组合物或氧吸收性膜的氧吸收性粘结剂层发挥了最优的氧吸收性能。另 外，IPDI与XDI、IPDI与HDI等组合使用也是优选的。也可以使用芳香族异氰酸酯系硬化 剂，然而，芳香族异氰酸酯系硬化剂虽然能够提高树脂的粘结性和凝集力，但会导致氧吸收 性能下降，因此不优选。宄其原因，认为是芳香族异氰酸酯系硬化剂与作为主剂的聚酯末端 的羟基反应形成的芳香族氨基甲酸乙酯U夕 >)部位起到与作为氧化防止剂的芳香族 胺同样的作用，使自由基失活/稳定化所导致的。
[0050]这些异氰酸酯系硬化剂优选作为加合物或异氰脲酸酯、缩二脲体等使分子量增大 的聚异氰酸酯化合物使用。
[0051] 另外，这些异氰酸酯系硬化剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
[0052] 异氰酸酯系硬化剂成份相对于作为主剂的氧吸收性粘结剂树脂组合物，以固体成 分重量部计优选添加3phr~30phr，更优选为3phr~20phr，进一步优选为3phr~15phr。 若添加量过少，粘结性和凝集力会不够，若过多，则树脂组合物单位重量中含有的氧吸收成 份的配合量会变少，氧吸收性能会不够。另外，若由于硬化导致树脂的运动性显著下降，则 氧吸收反应难以进行，氧吸收性能会下降。
[0053]本发明的氧吸收性粘结剂树脂组合物的一个实施方案是玻璃化转变温度是单一 的，并且在_2°C以下。在此情况下，在有效缓和由伴随氧吸收进行的氧化硬化反应产生的内 应力的同时，能够确保足够的透明性。单一的玻璃化转变温度更优选为-50 °C~-2 °C，进一 步优选为_20°C~-2°C。
[0054]本发明的氧吸收性粘结剂树脂组合物优选含有有机溶剂等溶剂。作为溶剂，可举 出醋酸乙酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯、异丙酮等。特别地，由于醋酸乙酯 由残留溶剂导致的异臭问题较少，通常作为软包装的干式层压用粘结剂的溶剂，考虑到产 业应用，优选使用不含甲苯或二甲苯等的醋酸乙酯单一溶剂作为本发明的溶剂。
[0055]本发明的氧吸收性粘结剂树脂组合物或氧吸收性膜的氧吸收性粘结剂层中，在不 损害本发明的目的的范围内，根据需要可以添加硅烷偶联剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、 加水分解防止剂、防霉剂、硬化催化剂、增粘剂、可塑剂、颜料、填充剂、聚酯树脂、环氧树脂 等各种添加剂。
[0056] 构成本发明的氧吸收性粘结剂树脂组合物或氧吸收性膜的氧吸收性粘结剂层的 氧吸收性粘结剂树脂组合物，能够像通常的干式层压用粘结剂那样以积层多层膜为目的来 使用。特别地，能够适用于具有隔氧性的膜基材与具有热封性及氧气透过性的密封剂膜的 积层。在此情况下，从外层一侧起，形成隔氧基材层/氧吸收性粘结剂层/密封剂层的积层 结构，从外部透过进入的氧被隔氧基材阻断，由此，在抑制容器外的氧导致的氧吸收性能下 降的同时，氧吸收性粘结剂能够通过氧透过性密封剂膜快速吸收容器内部的氧，因此是优 选的。
[0057] 具有隔氧性的膜基材和密封剂膜分别可以是单层也可以是积层体。作为具有隔氧 性的膜基材，可以适用作为隔离层的氧化硅、氧化铝等金属氧化物或金属的蒸镀薄膜，以及 具有以聚乙烯醇系树脂、乙烯_乙烯醇共聚物、聚丙烯酸系树脂或偏二氯乙烯系树脂等隔 气性有机材料作为主剂的隔离涂层的双向拉伸PET膜、双向拉伸聚酰胺膜或双向拉伸聚丙 烯膜等。另外，乙烯-乙烯醇共聚物膜、聚己二酰间苯二甲胺膜，聚偏二氯乙烯系膜和铝箔 等金属箔也是优选的。也可以将同种基材或2种以上的异种基材积层来使用这些具有隔氧 性的膜基材，另外，将双向拉伸PET膜、双向拉伸聚酰胺膜、双向拉伸聚丙烯膜、赛璐玢、纸 等积层来使用也是优选的。
[0058] 作为密封剂膜的材料，可适用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状 低密度聚乙烯、线状超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1- 丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、环状烯烃 聚合物、环状烯烃共聚物，或乙烯、丙烯、1- 丁烯、4-甲基-1-戊烯等a -烯烃之间的无规或 嵌段共聚物等聚烯烃，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物及其离子交 联物（离聚物）、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-乙烯基化合物共聚物，具有热封性 的PET、A-PET、PETG、PBT等聚酯以及非晶尼龙等。这些也可二种以上材料共混使用，也可 以将同种材料或异种材料积层来使用。
[0059] 在使用本发明的氧吸收性粘结剂树脂组合物来层压多层膜基材时，可使用公知的 干式层压机。通过使用干式层压机，能够实施将氧吸收性粘结剂树脂组合物涂布到阻隔膜 基材上、用干燥烘箱使溶剂挥发、用加热到50~120°C的轧辊与密封剂膜贴合这一系列的 层压步骤。氧吸收性粘结剂树脂组合物的涂布量以固体成分计为0. 1~30g/m2,优选为1~ 15g/m2,进一步优选为2~10g/m2。使用氧吸收性粘结剂树脂组合物层压的氧吸收性积层 膜由于在接近室温的温度下、例如10~60°C下会发生硬化反应，因此进行老化（固化）也 是优选的。硬化主要是通过由异氰酸酯系硬化剂导致的交联反应而带来的，通过硬化能提 高粘结强度或凝集力，因此是优选的。并且，优选通过用例如不透氧的袋子等将氧吸收性积 层膜密封，在不存在氧或隔离氧的条件下来进行。通过采取这样的措施，能够抑制在老化过 程中由空气中的氧导致的氧吸收性能的下降。
[0060] 另外，本发明的氧吸收性树脂组合物也能够在不溶解于溶剂中的情况下，作为无 溶剂型粘结剂使用。在此情况下，能够使用公知的无溶剂型层压机得到氧吸收性积层膜。
[0061] 另外，本发明的氧吸收性树脂组合物不只限于粘结剂用途，也可用于涂料用途，能 够作为各种膜等的涂层膜进行涂布。
[0062] 使用本发明的氧吸收性粘结剂树脂组合物层压的氧吸收性膜能够适用于各种形 态的袋状容器，或杯子?盆类容器的盖材。作为袋状容器，可举出三边或四边封口的扁袋类、 角袋类、立袋类、枕形包装袋等。
[0063] 至少一部分使用了氧吸收性膜的氧吸收性容器有效地阻断了从容器外部透过的 氧，并且吸收容器内残存的氧。因此，能够用作使容器内的氧浓度长时间保持在低水平、防 止内容物由于氧导致品质下降并延长保质期的容器。
[0064] 特别地，作为在氧的存在下容易发生劣化的内容品，可举出例如，食品中的咖啡 豆、茶叶、零食类、米果、生?半生和果子、水果、坚果、蔬菜、鱼?肉制品、鱼糜制品、干货、熏 制品、佃煮、生米、米饭类、幼儿食品、果酱、蛋黄酱、番茄酱、食用油、调味料、酱汁类、乳制品 等，饮料中的啤酒、红酒、果汁、绿茶、咖啡等，其他种类中的医药品、化妆品、电子部件等，但 也并不限于这些例子。
[0065]【实施例】
[0066] 以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。各值用以下的方法进行测定。
[0067] (1)数均分子量（Mn)和分子量分布指数（Mw/Mn)
[0068]使用凝胶渗透色谱（GPC，东曹公司制；HLC-8120型GPC)，通过聚苯乙烯换算来测 定。溶剂使用氯仿。
[0069] (2)氧吸收量
[0070] 将切成2cmX 15cm的积层膜试验片装进内容积85cm3的氧不透过性不锈钢箔积层 杯中，并用铝箔积层膜盖进行热封，在22°C的气氛下保存。保存7日天后的杯内氧浓度用 微型气相色谱装置（INFICON公司制MicroGC 3000A)测定，算出相当于每lcm2膜的氧吸收 量。0. 01ml/cm2以上记为良好，低于0. 01ml/cm2为不良。
[0071] (3)层压强度
[0072] 按照JIS K6854-3,在23°C、50% RH的气氛下，根据T型剥离试验，使用宽15mm、 长200mm (包含非粘结部50mm)的试验片，在剥离速度300mm/min的测定条件下测定由氧吸 收性粘结剂（膜厚4 y m)形成的铝箔-LDPE之间的层压强度（单位：N/15mm)。此时1N/15_ 以上记为良好，低于1N/I5mm记为不良。
[0073] (4)玻璃化转变温度（Tg)
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