或 组合使用。源自具有酸基的二醇的单元在聚氨酯树脂颗粒中的百分比优选为5. 0质量%以 上且40. 0质量%以下。
[0061] (4)扩链剂
[0062] 根据本发明的实施方案,扩链剂可用于生产聚氨酯树脂颗粒。扩链剂为可以与氨 基甲酸酯预聚物的多异氰酸酯单元中残余异氰酸酯基反应的化合物。残余异氰酸酯基为未 形成氨基甲酸酯键的异氰酸酯基。扩链剂的实例包括,但不限于,如三羟甲基三聚氰胺及其 衍生物、二羟甲基脲及其衍生物、二羟甲基乙胺、二乙醇甲胺(diethanolmethylamine)、二 丙醇乙胺(dipropanolethylamine)、二丁醇甲胺(dibutanolmethylamine)、乙二胺、丙邻 二胺、二亚乙基三胺、己二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、异佛尔酮二胺、苯二甲撑二胺、 二苯基甲烷二胺、氢化二苯基甲烷二胺和肼等多价胺化合物,聚酰胺聚胺和聚乙烯聚亚胺。 扩链剂的实例还包括,但不限于,乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3- 丁二醇、1,4- 丁二醇、 1,5_戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙甘醇、三丙二醇、聚(乙 二醇)、3-甲基-1,5-戊二醇、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二 甲醇、氢化双酚A、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇,这些扩链剂可以单独使用或组合使用。
[0063] 〈2>丙燔酸系树脂颗粒
[0064] 丙燔酸系树脂颗粒的物理件质
[0065] 用于根据本发明实施方案的墨的丙烯酸系树脂颗粒优选具有大于100, 000且 3, 000, 000以下,更优选300, 000以上且1,000, 000以下的通过凝胶渗透色谱(GPC)测定 的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。当聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为100, 000以 下时,丙烯酸系树脂颗粒可能具有低强度和不充分的图像耐擦拭性的改进效果。当聚苯乙 烯换算的重均分子量(Mw)为大于150, 000时,墨可能具有不充分的贮存稳定性和喷出稳 定性。树脂颗粒的重均分子量可以用设备Alliance GPC 2695(由Waters制造 )、Shodex KF-806M(由Showa Denko K.K.制造)的四联柱和折射率(RI)检测器测定,并且可以使用 聚苯乙稀标准试样PS-I和PS-2 (由Polymer Laboratories制造)来计算。
[0066] 用于根据本发明实施方案的墨的丙烯酸系树脂颗粒优选具有150mgK0H/g以下, 更优选25mgK0H/g以上且140mgK0H/g以下的酸值。丙烯酸系树脂颗粒的酸值可通过滴定 法来测量。例如,可使用自动电位滴定仪AT510(由Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.制造)和氢氧化钾乙醇滴定液通过溶解于THF中的树脂颗粒的电位滴定来测量酸 值。
[0067] 用于根据本发明实施方案的墨的丙烯酸系树脂颗粒优选具有-20°C以上,更优 选-KTC以上,还更优选25°C以上的玻璃化转变温度(Tg)。玻璃化转变温度(Tg)优选为 120°C以下,更优选100°C以下。
[0068] 丙燔酸系树脂颗粒的含量
[0069] 根据本发明实施方案的墨中的丙烯酸系树脂颗粒的含量优选为0. 1质量%以上 且10. 0质量%以下。小于0. 1质量%的丙烯酸系树脂颗粒的含量可导致不充分的图像耐 擦拭性的改进效果。大于10. 〇质量%的丙烯酸系树脂颗粒的含量可导致不充分的墨喷出 稳定性。
[0070] 根据本发明实施方案的墨中丙烯酸系树脂颗粒的含量与氟系表面活性剂的含量 基于质量的比率优选为〇. 5以上且4. 0以下,更优选1. 0以上且3. 0以下。当该质量比为小 于0. 5时,这可导致低的丙烯酸系树脂颗粒的含量和不充分的图像耐擦拭性的改进效果。 当该质量比为大于4. 0时,这可导致低的氟系表面活性剂的含量、不充分的量的树脂分散 的颜料留在记录介质表面附近区域中以及不充分的图像的光学浓度和耐擦拭性的改进效 果。
[0071] 丙燔酸系树脂颗粒用单体
[0072] 用于根据本发明实施方案的墨的丙烯酸系树脂颗粒用单体的实例包括,但不限 于,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁 酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬 脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;以及如丙烯酸和甲基丙烯酸等(甲基)丙烯酸。丙烯酸系 树脂颗粒可以由此类单体的均聚物或者此类单体与其它单体的共聚物形成。其它单体的实 例包括,但不限于,乙烯基酯类、烯烃类、苯乙烯类、巴豆酸类、衣康酸类、马来酸类、富马酸 类、丙烯酰胺类、烯丙基化合物、乙烯基醚类、乙烯基酮类、缩水甘油酯类和不饱和腈类。当 丙烯酸系树脂颗粒由共聚物形成时,源自(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸的单元 优选构成共聚物的50mol%以上。
[0073] 〈3>树脂颗粒的表而h的阴离子件官能闭的量的测量方法
[0074] 树脂颗粒的表面上的阴离子性官能团的量可通过树脂颗粒的水分散体的胶体滴 定来测量。在下述示例性实施方案中,树脂颗粒分散体中的树脂颗粒的表面上的阴离子性 官能团的量使用安装有流动电位滴定单元(PCD-500)的自动电位滴定仪(AT-510 ;由Kyoto Electronics Manufacturing Co. ,Ltd.制造)通过利用电位差的胶体滴定来测量。乙二醇 一甲醚壳聚糖用作滴定试剂。
[0075] 为了测量墨中树脂颗粒的表面上的阴离子性官能团的量,首先,必须从颜料中分 离树脂颗粒。将墨在23°C且440, 000G下离心分离2小时。收集包含树脂颗粒的上清液。 树脂颗粒的表面上的阴离子性官能团的量可通过上述方法来测量。
[0076] 〈表面活性剂〉
[0077] 根据本发明实施方案的墨包含由以下通式(1)表示的并且具有11以下的HLB值 的表面活性剂。
[0078] R1 (CR2R3) nCH2CH2 (OCH2CH2) n0H (I)
[0079] 通式(1)中,R1表示氟原子或氢原子,R2和R 3独立地表示氟原子或氢原子,以及R2和R3的至少之一表示氟原子,η为1以上且30以下,和m为1以上且60以下。
[0080] 如上所述,氟系表面活性剂具有11以下的通过格里菲法求得的HLB值。氟系表面 活性剂优选具有6以上且11以下的HLB值。通过格里菲法求得的HLB值由"20X亲水部 的式量的总和/分子量"来定义。通式(1)中,aCH2CH2(OCH 2CH2)niOiT为"亲水部"。
[0081] 由通式(1)表示的并且具有11以下的HLB值的氟系表面活性剂的实例包括,但 不限于,FS-3100、FS-30、FSO 和 FSN-100 (由 Du Pont 制造 ),Megaface F-444 (由 DIC Corporation 制造),和 DSN403N(由 Daikin Industries, Ltd.制造)。
[0082] 由通式(1)表示的表面活性剂的量优选为墨的0. 1质量%以上且小于2. 0质 量%。
[0083] 根据本发明实施方案的墨可进一步包含与由通式(1)表示的表面活性剂不同的 表面活性剂。例如,其它表面活性剂可以为如乙炔二醇或乙炔二醇的环氧乙烷加成物等非 离子表面活性剂。在该情况下,除由通式(1)表示的表面活性剂以外的表面活性剂的量优 选为墨的0. 1质量%以下。
[0084] 〈水和水溶性有机溶剂〉
[0085] 根据本发明实施方案的墨包含水和水溶性有机溶剂。水可以为去离子水(离子交 换水)。墨中的水含量优选为50质量%以上且90质量%以下。
[0086] 本文使用的术语"水溶性有机溶剂"指在20°C下具有500g/l以上的水中溶解度 的有机溶剂。水溶性有机溶剂可以为用于墨的任何已知的水溶性有机溶剂。此类水溶性有 机溶剂的实例包括,但不限于,醇类、二醇类、亚烷基二醇类、聚(乙二醇)类、含氮化合物类 和含硫化合物类。这些水溶性有机溶剂可以根据需要单独使用或组合使用。根据本发明实 施方案的墨的水溶性有机溶剂的含量优选为50质量%以下,更优选5质量%以上且45质 量%以下。
[0087] 根据本发明实施方案的墨包含选自由甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量为10, 000 以下的聚(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇和双甘油组成的组A的至少一种水溶性有机 溶剂。根据本发明的实施方案,特别是,选自组A的水溶性有机溶剂的总量可大于不属于组 A的水溶性有机溶剂的总量。墨中选自组A的水溶性有机溶剂的总量与不属于组A的水溶 性有机溶剂的总量基于质量的比率优选为3以上,更优选10以上。
[0088] 根据本发明的实施方案,选自组A的水溶性有机溶剂的总量优选为墨的50质量% 以下,更优选5质量%以上且45质量%以下,还更优选10质量%以上且40质量%以下。
[0089] 〈添加剂〉
[0090] 根据本发明实施方案的墨可还包含添加剂,如除上述表面活性剂以外的表面活性 剂、PH调节剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂和/或螯合剂。
[0091] 特别是,根据本发明实施方案的墨可包含选自以下组B的至少一种添加剂(下文, 也称为"组B添加剂"):
[0092] 丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇、辛糖醇(octitol)和具有大于10, 000且100, 000 以下的重均分子量的聚(乙二醇)。
[0093] 墨中的组B添加剂可在维持高光学浓度和耐擦拭性的同时改进墨的喷出稳定性。
[0094] 组B的丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇和辛糖醇的总量优选为墨的3质量%以 上且20质量%以下,更优选5质量%以上且10质量%以下。组B的具有大于10, 000且 100, 000以下的重均分子量的聚(乙二醇)的量优选为墨
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