一种聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于一种可用作橡胶硫化剂的聚合物包覆硫磺的制备方法，特别涉及一种 聚苯乙烯包覆硫磺单层或多层膜结构的制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前硫磺是轮胎以及橡胶制品中最常用的硫化剂，但是由于其在橡胶中溶解度的 缺陷，致使其用量过大时，在橡胶中加工或者硫化阶段已经分散的硫磺经过胶料冷却后会 以结晶形式在胶料表面析出，即"喷霜"现象，不仅影响轮胎和橡胶制品的外观，还会影响其 粘结性能和其他相关物理机械性能。为了抑制"喷霜"现象的发生，目前主要采取两种方式： 1.采用硫磺单体经聚合后形成的长链大分子产物-不溶性硫磺，但是不溶性硫磺在生产中 不仅工艺危险，质量不稳定，成本高，而且在后处理阶段所用的萃取剂二硫化碳毒性大，回 收困难，而且能耗大，对设备也有很大的腐蚀，致使其生产和应用受到限制。2.在硫磺表面 进行包覆形成硫磺微胶囊，这种硫磺微胶囊在混炼阶段能够与橡胶进行很好的混溶，并且 在硫化阶段能够释放硫磺参与橡胶的硫化阶段，促进交联网络的形成，提报轮胎及橡胶制 品的性能。
[0003] 硫磺微胶囊的概念近几年提出并且得到飞快的发展，它的生产条件温和，生产方 法和壁材的选择范围多种多样，得到的产品可以在橡胶中均匀分散并且在硫化阶段得以释 放，不影响硫磺的硫化作用，以破裂、软化、升华等原因残留的壳材不会影响硫化胶的物理 机械性能，并且在某些方面可以对橡胶及制品的性能有不同程度的提高。
【发明内容】
[0004] 本发明提出了一种聚合物包覆硫磺微胶囊的制备方法，以苯乙烯为外壳材料，利 用聚合包覆的方法制备出可用作橡胶硫化剂的聚合物包覆硫磺微胶囊。
[0005] -种可用作橡胶硫化剂的包覆性硫磺的制备方法，其制备工艺及原料配比如下：
[0006] (1)在烧杯中加入160 7K，常温搅拌条件下加入一定量小分子表面活性剂，溶解后 加入l_5g五水硫代硫酸钠并滴加相应量质量分数为37 %的浓盐酸，室温下转速600转/分 反应3小时；
[0007] (2)将上述硫磺分散液转移到三口烧瓶中，置于60 °C油浴中，充氮气并加入 0? 01-0. 05gPVP，乳化半小时；
[0008] (3)通上冷凝水回流装置，加入质量分数为0? 5-4%水溶性引发剂，升温到70°C; [0009] (4)用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加0. 5-8ml苯乙烯单体，控制单体滴加速度； 反应过程中加入碳酸氢钠作为缓冲剂，恒温反应6个小时；
[0010] (5)反应结束后冰浴继续搅拌30分钟，抽滤、水洗、醇洗数次后置于鼓风干燥箱和 真空干燥箱进行干燥，即可得到聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊产品。
[0011] 本发明的制备方法简便可行，产物稳定，安全无毒，相对于其他微胶囊硫磺产品包 覆率高，所得的硫磺微胶囊产物从微观上观察是一种室温下稳定存在的具有菱形结构的粉 末物质，分散性良好，包覆率极高，产物直径可控，将其添加到橡胶中，由于其壳材为高分子 聚合物，与橡胶的相容性良好，很难从橡胶中迀移出，几乎没有"喷霜"现象的发生，并且可 以提高胶料的物理机械性能，是一种值得开发的新型硫化剂。
【附图说明】
[0012] 图1聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊表面形貌扫描电镜照片
【具体实施方式】
[0013] 以下的具体实施例就发明的聚苯乙烯壳材包覆硫磺微胶囊及其制备方法做出详 细的解释。但这些实施例并不限制本发明的范围，也不应理解为只有本发明提供的条件、参 数或数值才能实施本发明。
[0014] 实施例1
[0015] 制备聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的各组分的质量分配如下：
[0016] 五水硫代硫酸钠 4.9636g 37%浓盐酸 4ml 十二烷基三甲基溴化铵 3g 聚乙烯吡咯烷酮 0.0lg 过硫酸钾 O.lg 苯乙烯 inil 碳酸氢钠 0.0lg
[0017] 聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的制备方法如下：
[0018] (1)配制含有3g的十二烷基三甲基溴化铵，加热溶解，溶解后在室温下加入 4. 9636g五水硫代硫酸钠，然后滴加4ml浓盐酸，室温搅拌反应3小时。
[0019] (2)将上述硫磺分散液转移到三口烧瓶中，置于60 °C油浴中，充氮气并加入 O.OlgPVP，乳化半小时；
[0020] (3)通上冷凝水回流装置，加入质量分数为0?lg过硫酸钾，升温到70°C;
[0021] (4)用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加1ml苯乙烯单体，控制单体滴加速度；反应 过程中加入〇. 〇lg碳酸氢钠作为缓冲剂，恒温反应6个小时；
[0022] (5)反应结束后冰浴继续搅拌30分钟，抽滤、水洗、醇洗数次后置于鼓风干燥箱和 真空干燥箱进行干燥，即可得到聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊产品。
[0023] 本发明制备的硫磺微胶囊产品用扫描电子显微镜观察，产品粒径在25ym左右， 硫磺质量分数为93%，且热稳定性提高。
[0024] 实施例2
[0025] 制备聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的各组分的质量分配如下：
[0026] 五水硫代硫酸钠 4.9636g 37%浓盐酸 4ml
[0027] 十二烷基硫酸钠 2.7g PVP 0.02g 过硫酸钾 〇.2g 本乙你 1ml 碳酸氢钠 0.01g
[0028] 聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的制备方法如下：
[0029] (1)配制含有2. 7g十二烷基硫酸钠的水溶液，加热溶解，溶解后在室温下加入 4. 9636g五水硫代硫酸钠，然后滴加4ml浓盐酸，室温搅拌反应3小时。
[0030] (2)将上述硫磺分散液转移到三口烧瓶中，置于60 °C油浴中，充氮气并加入 0.02gPVP，乳化半小时；
[0031] (3)通上冷凝水回流装置，加入质量分数为0. 2g过硫酸钾，升温到70°C;
[0032] (4)用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加1ml苯乙烯单体，控制单体滴加速度；反应 过程中加入〇. 〇lg碳酸氢钠作为缓冲剂，恒温反应6个小时；
[0033] (5)反应结束后冰浴继续搅拌30分钟，抽滤、水洗、醇洗数次后置于鼓风干燥箱和 真空干燥箱进行干燥，即可得到聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊产品。
[0034] 本发明制备的硫磺微胶囊产品用扫描电子显微镜观察，产品粒径在13ym左右， 硫磺质量分数为92%，且热稳定性提高。
[0035] 实施例3
[0036] 制备聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的各组分的质量分配如下：
[0037] 五水硫代硫酸钠 4.9636g 37%浓盐酸 4ml 十二烷基苯磺酸钠 1.8g 聚乙烯醇PVA 0.05g 过硫酸钾 0.4g 苯乙烯 4ml 碳酸氢钠 0.05g
[0038] 聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的制备方法如下：
[0039] (1)配制