一种红色活性染料化合物及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种活性染料化合物，特别是一种红色活性染料化合物及其制备方法 和应用。 (二）
【背景技术】
[0002] 目前市场上主要的印花用活性染料以一氯均三嗪活性基的K型活性染料为主，其 优点是在大量尿素和碱剂存在下，印花色浆仍然很稳定，染料放置两周很少水解，色光变化 不大。常用的活性红印花染料，如C.I.活性红218,结构式如下：
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[0004] 该染料由于使用了吐氏酸为原料，导致布面上2-萘胺超标；
[0005] 又如C.I.活性红29,结构式如下：
[0006]
[0007] C.I.活性红24(即K-2BP)，结构式如下：
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[0009]C.I.活性红24:1，结构式如下：
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[0011] 上述这些染料，虽然色光很艳，但产品提升力差，且溶解度只有80g/L(常温），不 能满足干粉调浆和自动调浆系统的印花工艺。
[0012] CN102031019A、CN102146061A、DE2729240C2 分别公开了一种能够替代上述染料的 新型活性印花红染料，但其在溶解度和性能方面仍有提升的空间。 (三）
【发明内容】
[0013] 为解决上述问题，本发明提供了一种新型的红色活性印花染料化合物，具有提升 性好、溶解度高、色牢度优异等特点。
[0014] 本发明采用的技术方案是：
[0015] 一种红色活性染料化合物，结构如式（I)所示：
[0016]
[0017]式（I)中：
[0018] 札为013或（：2115;
[0019] X为C1 或F;
[0020] Y为C1 或F;
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R2为H或S03M，n为 1 或2 ；
[0022] M为H或碱金属，优选为H或Na。
[0023] 进一步，本发明优选的通式（I)化合物结构如下，M= H或Na:
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[0027] 本发明所述式（I)的红色活性染料化合物，可以游离酸或优选以碱金属盐的形 式来制备，按照通常的方法，它可以由游离酸形式转化成碱金属盐的形式。
[0028] 本发明还涉及一种制备所述红色活性染料化合物的方法，包括如下步骤：将式 (II)和式（III)所示的化合物进行一缩反应，所得一缩液与式（IV)化合物进行二缩反应 得二缩液，再将式（V)化合物重氮化后与二缩液偶合，即可得式（I)所示的红色活性染料 化合物；
[0029]
[0030] 其中，的定义同上。
[0031] 优选的，所述方法包括如下步骤：
[0032] (1)将式（III)化合物用冰水打浆0? 5~2h，将式（II)化合物加入到式（III) 化合物的打浆液中，加完后维持pH= 2. 0~7. 0、温度=0~15°C，反应1~3h，得一缩液， 其中所述的式（II)化合物与式（III)化合物的投料摩尔比为（0? 8~1. 2) :1;
[0033] (2)将式（IV)化合物用液碱溶解至pH值为6. 0~8. 0,加入上述的一缩液中，升 温并控制温度在30~65°C，控制pH值为2. 0~7. 0,反应2~4h，得二缩液，其中，所述的 式（IV)化合物与式（III)化合物投料摩尔比为（0? 75~1. 1) :1;
[0034] (3)将式（V)化合物用冰水打浆0? 5~2h，然后加入盐酸和亚硝酸钠溶液，加入 过程及加完后皆控制反应体系pH值为0. 5~2. 0、温度为0~15°C，进行重氮化反应1~ 3h，控制碘化钾试纸微显蓝色，得重氮液，其中式（V)化合物、盐酸、亚硝酸钠三者摩尔比 为 1:0. 8 ~3:1 ~1. 1，优选为 1:1 ~2. 5:1 ~1. 05;
[0035] (4)控制步骤（2)中的二缩液温度在0~30°C，然后将步骤（3)的重氮液加入二 缩液中，搅匀后用碱剂调节并维持pH值为4. 5~7. 5,控制温度为0~30°C反应3~7h，即 得所述红色活性染料化合物（I)。
[0036] 所述步骤（1)中，碱剂可以是小苏打、纯碱或液碱；
[0037] 所述步骤（1)中，可先将式（II)化合物用碱剂溶解，调pH值为3. 0~8. 5,控制 温度在5~15°C，再将溶解后的式（II)化合物加入到式（III)化合物的打浆液中进行一 缩反应。
[0038] 本发明提供了所述的红色活性染料化合物在纤维素织物印花中的应用。利用本发 明染料化合物制成的染料成品可以以固体颗粒、粉末状或液体形式存在，且通常含有常见 的活性染料合成中的电解质盐类，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，固体形式的染料还含有常见 于商用染料中的助剂，如能够将水溶液的pH值稳定在3~7的缓冲物质，如硼酸钠、碳酸氢 钠、柠檬酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，以及少量干燥剂；或者，如果它们作为液体或水溶 液存在，可包含用于印染浆料中的常见的增稠剂。
[0039]与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明的红色活性印花染料非常适用 于纤维素织物的印花，具有提升性好，耐盐、耐碱性好，溶解度高，色牢度优异等特点，对纤 维素纤维具有良好的选择性，且完全符合各项性能和环保要求，市场前景广阔。 (四）【具体实施方式】
[0040] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于 此：
[0041] 实施例1:
[0042] 一缩反应
[0043] 在1000mL烧杯中，加入折百184g(lmol)三聚氯氰、150g冰水打浆lh。将折百 2228(1111〇1)98%0^酸（2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸）用30%液碱溶解，调节口11 = 6.0， 控制温度=l〇°C，将CLT酸溶解液加到三聚氯氰打浆液中，加完后在pH= 3. 0-3. 5、温度 < 5°C条件下反应2h，得一缩液；
[0044] 二缩反应
[0045] 将折百3198(1111〇1)11酸用30%液碱溶解至 ？11 = 7.0，加入一缩液中，升温至40°(：， 在pH= 3. 0-3. 5、温度=40°C条件下反应3h，得二缩液；
[0046] 重氮反应
[0047] 在500mL烧杯中，加入折百137g(lmol)对氨基苯甲酸、100g冰水打衆lh，加入 31%盐酸（含此14(^(1.1111〇1))搅拌10111111，在20111111内加入含亚硝酸钠7(^(1.01111〇1)的 30%亚硝酸钠溶液，控制pH彡1. 2,温度彡5°C，加完后维持pH= 1. 0-1. 2、温度T彡5°C反 应2h，控制碘化钾试纸微显蓝色，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得到对氨基苯甲酸重氮 液备用；
[0048] 偶合反应
[0049] 将二缩液降温至10°C，然后加入对氨基苯甲酸重氮液中，搅匀后用小苏打调节 并控制pH= 5. 5,控制温度彡10°C反应5h，即得红色活性染料化合物（I-1)，Amax = 545nm〇
[0050]
[0051] 实施例2
[0052] 一缩反应
[0053] 在1000mL烧杯中，加入折百184g(lmol)三聚氯氰、150g冰水打衆lh，加入折百 222g(lmol)98%CLT酸固体，加完后在pH= 3. 0-3. 5、温度彡5°C条件下反应2h，得一缩液；
[0054] 二缩反应
[0055] 将折百2878(